CS219265B2 - Method of cleaning the 1,2-dichlorethane regained by oncomplete thermal cleavage to the vinylchloride - Google Patents

Method of cleaning the 1,2-dichlorethane regained by oncomplete thermal cleavage to the vinylchloride Download PDF

Info

Publication number
CS219265B2
CS219265B2 CS80606A CS60680A CS219265B2 CS 219265 B2 CS219265 B2 CS 219265B2 CS 80606 A CS80606 A CS 80606A CS 60680 A CS60680 A CS 60680A CS 219265 B2 CS219265 B2 CS 219265B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
boiling
low
dichloroethane
boilers
column
Prior art date
Application number
CS80606A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Rechmeier
Ulrich Roesnik
Harald Scholz
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS219265B2 publication Critical patent/CS219265B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká · způsobu čištění 1,2-dichlorethanu, zpětně · získávaného· při neúplném tepelném štěpení na vinylchlorid a obsahujícího jako nečistoty nízkovroucí látky o teplotě varu nižší než 83,7 °C · (101,1 kPa), jakož i vysokovroucí látky o teplotě varu vyšší než 83,7 °C · (101,1 kPa), při němž se v první destilační zóně ze znečištěného 1,2-dichlorethanu horem oddestilují nízkovroucí látky, část koncentrátu nízkovroucích látek se průběžně přemění působením chloru při teplotě v rozmezí 30 až 85 °C ve vysokoviroucí látky, v druhé destilační zóně se od vysokovroLicích látek horem oddestiluje čistý 1,2-dichlOi’othan a ve třetí destilační zóně se z. koncentrátu vysokovroucích látek oddes-tiluje za sníženého· tlaku zbylý
1,2-dioliloretliaii · a vysokovroucí látky se ze soustavy odstraní, kterýžto způsob· se vyznačuje tím, že se (proud, odváděný z chlorace koncentrátu nízkovroucích látek, který obsahuje vysokovroucí látky, přivádí do dolní části třetí deútiiačm zóny a popřípadě se defstiláit z třetí destilační zóny, který obsahuje 1,2-dichloreithan, vrací do střední části první déstilační · zóny.
Vynález se týká způsobu -čištění 1,2-dichlorethaňu, získávaného zpět při neúplném tepelném štěpení na vinylchlorid.
Výroba vinylchloridu neúplným tepelným štěpením 1,2-dichlorethanu je 'známa například z německých patentových spisů číslo 857 957 a 899' 191, jakož i z patentového 'spisu USA č. 2' 724 006 -a britského patentového spisu č. 938 824. Podíl 1,2-dichlorethanu, nezreagovaný při -tepelném štěpení, zpravidla 40 až 60 %, se musí před Svým opětným použitím ve štěpícím zařízení zbavit nečistot. Toto čištění se musí provádět velmi pečlivě, aby -bylo- možno dobu průchodu zahřátým hadem v -pyrolýzním reaktoru co nejvíce prodloužit. Nečistoty v 1,2-dichlorethanu, přiváděném zpět do štěpení, se -výhodně i v malé koncentraci odbourají na uhlík, který se usazuje jak v zahřívaném hadu, v pyrolýzním -reaktoru, tak i v následném výrobním zařízení. To -si vynucuje čisticí práce, které jsou spojeny s více náklady, ztrátou produktu a -snížením kapacity.
V patentovém -spisu USA č. ' 2 748 176 -a v německém patentovém -spisu č. 1,917 933 se navrhuje- chlorovat nízkovroucí nečistoty, obsažené ve -zpět získávaném 1,2-dičhlorethanu, částečně za -vzniku vysokovroucích látek a- popřípadě je vracet do kolony na odstraňování -nízkovroucích látek.
Nevýhodou těchto- způsobů je, že tuhé vedlejší složky vzniklé při chlo-raci, zejména chlorid železa -a malé množství uhlíku, ucpávají kolonu na odstraňování -nízkovroucích látek. Doba provozu - kolony na odstraňování nízkovroucích- látek -a jejího -oběhového výparníku je příslušně krátká. Nepravidelným ebodem při počínajícím ucpávání se mohou nízkovroucí nečistoty -dostat do kolony na odstraňování vysokovr-o-ucích látek a z ní do pyrolýzy.
Výše uvedeným, nedostatkům lze zabránit způsobem podle vynálezu k čištění 1,2-dichlorethanu, získávaného zpět při neúplném tepelném štěpení na vinylchlorid a -obsahujícího jako nečistoty nízkovroucí látky o- teplotě varu pod 83,7 °C (101,1 kPa), jakož i vysokovroucí látky o- teplotě varu nad 83,7° Celsia - (101,1 kPa], při němž se v první destilační 'zóně ze znečištěného 1,2-dichlorethanu horem -oddestilují nízkovroucí látky, průběžně se část -koncentrátu nízkovroucích látek přemění působením chloru při teplotě v rozmezí 30 až 85 °C ve vysokovroucí látky, ve druhé destilační zóně -se od vysokovroucích látek horem -oddestiluje čistý 1,2-dichlorethan a ve třetí destilační zóně se z koncentrátu vysokovroucích látek oddestiluje za sníženého tlaku Zbytek 1,2-d ichlorethanu a vysokovroucí -látky se ze soustavy odstraní, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že -se- proud, odváděný z chlorace koncentrátu -nízkovroucích látek, který obsahuje vysokovroucí látky, přivádí -do- -dolní části třetí destilační zóny a popřípadě -se destilát z 'třetí destilační zóny, který obsahuje 1,2
-dichlorethan, přivádí zpět do střední části první destilační zóny.
Vynález je blíže objasněn s přihlédnutím k obr. 1 a 2 -na. přiložených výkresech:
1,2-diohlorethan, získávaný zpět z pyrolýzy, který neobsahuje chlorovodík -a vinylchlorid, avšak -stále ještě nízkovroucí látky o teplotě varu pod 83,7 °C (101,1 kPa] a vysokovroucí látky -o teplotě varu nad 83,7 °C (101,1 kPa), přichází potrubím 1 do střední části kolony 2 na odstraňování nízkovroucích látek, pracující za normálního tlaku, z níž se tyto vydestilované nízkovroucí látky odvádějí ho-rem potrubím 3, kondenzují a částečně se opět přivádějí zpět do hlavy kolony 2. Dílčí proud 4 ' kondenzátu však přichází do nádoby 5 -obsahující náplň z železných tělísek, - do níž - se potrubím 6 přivádí plynný chlor. V nádobě 5 -se- nízkovroucí látky chlorují při teplotě v rozmezí 30 až 85 °C v přítomnosti -chloridu železa, vznikajícího ze železa a chloru, jakožto- katalyzátoru za vzniku vysokovroucích látek. Výtok 7, odcházející z chlorační nádoby 5, se přivádí -přibližně uprostřed do- kolony 2. Chlorovodík, vznikající při -chloraci, -odchází potrubím 8 pod kondensátorem. Kolona 2 se vytápí pomocí -oběhového- výparníku 9. Ze spodku kolony 2 na odstraňování nízkovroucích látek přichází reakční směs potrubím. 10 do- kolony 11 na ' odstraňování vysokovro-ucích látek, pracující za normálního tlaku, z -níž horem odchází vydestilovaný čistý 1,2-dichlorethan, který potom kondenzuje a odvádí se potrubím 12. Kolona 11 se vytápí pomocí oběhového- ' výparníku 13. Ze spodku kolony 11 na odstraňování vyis-dkovroucích látek -jde reakční směs potrubím do vakuové kolony 15, z níž -se horem odvádí vydestilovaný zbytek 1,2-dichl.or-ethanu, který kondenzuje --a vrací se ' -potrubím 16' ' zpět do kolony 11 na odstraňování ayysokovroucích látek. Zbytek na dně vakuové kolony 15 se z kolony 15 odvádí 'čas od času potrubím ' 17 -.a. -spalulje -se. Podtlak v koloně vzniká' působením vývěvy 18. Kolona' 15 se vytápí pomocí -oběhového výparníku 19.
Překvapivě bylo zjištěno, že je možno- zabránit ucpávání kolony 2 na -odstraňování nízkovroucích látek tím, že když se - výtok 7 z chlorační nádoby 5 nevede zpět do kolony 2, nýbrž -do dolní části .vakuové kolony
15. Tuhé nečistoty -se poté z vakuové kolony 15 odvádějí nepřetržitě - přímo potrubím 17. Kromě zlepšení doby průtoku kolonou 2 na odstraňování nízkovroucích látek dochází 1 ke zlepšení jakosti 1,2-dic.hlOTethanu, odváděného- . potrubím 12 z kolony 11 na odstraňování vysokovroucích látek. Způsob podle vynálezu je blíže -objasněn v příkladu 2.
Odtok -odváděný potrubím 16 z vakuové kolony 15, která s výhodou pracuje za tlaku v rozmezí 20 -až -40 kPa a při teplotě v -rozmezí 75 až 95 °C ve vařáku kolony, je však znečišťován chlorovodíkem následkem nedostatečného štěpení vysokovroucích látek
I během vakuové destilace. Rovněž část chlorovodíku, který vzniká při chloraci nízkovroucích látek v nádobě 5, neodchází potrubím 8 pro odvádění plynného chlorovodíku, nýbrž se dostává potrubím 7 do vakuové koleny 15. Podle obr. 1 se znečištěný
1,2-diohlorethan dostává z potrubí 16 zpět do kolony 11 na odstraňování vysoko vroucích látek, -odkud se nízkovroucí látky o teplotě varu pod 83,7 °C (101,1 kPa) mohou potrubím 12, napojeným na hlavu kolony, dostat do pyrolýzy.
I tomuto nedostatku je možno zabránit dalším význakem vynálezu, když se podle obr. 2, který s výjimkou tétto· změny je shodný s obr. 1, výtok v potrubí 16 vede zpět přibližně do středu kolony 2 na -odstraňování nízkovroucích látek, protože v oblasti kolony na odstraňování nízkovroucích látek dochází ke chloraci nízkovroucích látek na vysokovroucí látky. Tento další význak vynálezu je znázorněn v 'příkladu 3.
Příklad 1 i
(Srovnávací příklad)
Do pyrolýzního zařízení -se přivádí 36000 kg/h 1,2-dichlorethanu, přičemž se upraví stupeň štěpení ve výši 50,5 %. Zpět se získává 17 820 kg/h nerozštěpeného- 1,2-dichlo-rethanu, který -se musí destilačně čistit. Za tím účelem se ze zpětného toku kolony na odstraňování nízkovroucích -látek odebírá dílčí proud v množství 400 1/h, který se zpracuje 20 kg/h chloru, a potom se vrací přibližně do střední části kolony na odstraňování nízkovroucích látek.
Doba provozu kolony na odstraňování nízkovroucích látek činí 65 dní, doba provozu příslušného- oběhového výparníku činí 215 dní.
1,2-dichlo.rathan, získaný z kolony na odstraňování nízkovroucích látek, má čistotu 98,8 %.
Zvýšení tlaku v pyrolýzním hadu následkem -karbonizace -činí 4,555 kPa/den.
Příklad 2 (podle - obr. 1)
Do pyrolýzního -zařízení se přivádí 36 000 kg/h dichlorethanu, přičemž se stupeň štěpení upraví -na 50,5 %. Zpět se získává 17 820 kg/h nerozštěpeného 1,2-dich]l-orethanu, který se musí destilačně -čistit. Za tím účelem -se ze zpětného toku kolony 2 na odstraňování nízkovroucích látek odebírá dílčí proud 4 v množství 400 1/h, který se v chlorační nádobě 5 zpracuje 20 kg/h chloru, přiváděného· potrubím 6, načež se z chlorační -nádoby 5 přivádí potrubím 7 dodolní části vakuové -kolony 15. “
Doba provozu kolony 2 na odstraňování nízkovroucích látek se tím zvýší na 730 dní, doba provozu příslušného oběhového výparníku 9 na 580 dní.
1,2-dichlhaethan, odváděný horem potrubím 12 z kolony 11 na odstraňování vysokovroucích látek, má -čistotu 99,2. Zvýšení tlaku v - pyrolýzním- hadu následkem -karbonizace činí již jen 2,115 kPa za den.
Příklad 3 (podle obr. 2) .
Postupuje se jako v příkladu 2, avšak -výtok, odváděný potrubím 16 z vakuové kolony 15, se přivádí -do- střední -části kolony 2 na odstraňování nízkovroucích látek.
Doba provozu kolony 2 na. -odstraňování nízkovroucích látek- a jejího oběhového výparníku 9 činí nezměněně 730, respektive 580 dní. 1,2-dichlorethan, získávaný -horem potrubím 12 z kolony 11 na -odstraňování vysokovroucích látek, má čistotu 99,6 %.
Zvýšení tlaku v pyrolýzním hadu následkem karbonizace .se ještě více -sníží na hodnotu nižší - než 1,025 kPa za den.

Claims (1)

  1. Způsob čištění 1,2-dichlorethanu, zpětně získávaného při neúplném -tepelném štěpení na vinylchlorid -a -obsahujícího- jako nečistoty nízkovroucí látky o teplotě varu pod 83,7° Celsia při tlaku 101,1 kPa, jakož i vysokovnoucí -látky o teplotě varu nad 83,7 °C při tlaku 101,1 kPa, při němž se v první destilační zóně ze znečištěného 1,2-dic^Ίl·o.rethanu horem oddestilují nízkovroucí látky, část koncentrátu nízkovroucích látek se průběžně přemění působením chloru při teplotě v rozmezí 30 až 85 cc ve vysokovroucí látky, ve druhé destilační zóně se -od vysokovrou cích látek horem oddestiluje čistý 1,2-dichlorethan a ve třetí -destilační zóně se- z koncentrátu vysokovroucích látek oddestiluje za sníženého tlaku zbylý 1,2-dichlorethan a vysokovroucí látky -se ze soustavy odstraní, vyznačující se tím, že se proud odváděný z cMl-orace koncentrátu -nízkovroucích látek, který obsahuje vysokovroucí látky, přivádí do dolní části třetí destilační zóny a popřípadě se destilát z třetí destilační zóny, který obsahuje 1,2-dichlorethan, vrací do střední -části první destilační zóny.
CS80606A 1979-01-31 1980-01-29 Method of cleaning the 1,2-dichlorethane regained by oncomplete thermal cleavage to the vinylchloride CS219265B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792903640 DE2903640A1 (de) 1979-01-31 1979-01-31 Verfahren zur reinigung von 1,2-dichloraethan, das bei der unvollstaendigen thermischen spaltung zu vinylchlorid zurueckgewonnen wurde

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219265B2 true CS219265B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=6061814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS80606A CS219265B2 (en) 1979-01-31 1980-01-29 Method of cleaning the 1,2-dichlorethane regained by oncomplete thermal cleavage to the vinylchloride

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4257850A (cs)
EP (1) EP0014305B1 (cs)
JP (1) JPS55102524A (cs)
CA (1) CA1128075A (cs)
CS (1) CS219265B2 (cs)
DE (2) DE2903640A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519161A1 (de) * 1985-05-29 1986-12-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur reinigung von 1,2-dichlorethan
DE4033047C2 (de) * 1989-11-11 1994-03-10 Hoechst Ag Verfahren zur Benzolabtrennung aus dem bei der Vinylchloridherstellung zurückgewonnenen 1,2-Dichlorethan
DE19953762C2 (de) * 1999-11-09 2003-07-10 Uhde Gmbh Verfahren zur Nutzung der bei der 1,2-Dichlorethan-Herstellung im Direktchlorierungsreaktor anfallenden Wärme

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759409A (fr) * 1969-11-26 1971-05-25 Knapsack Ag Procede pour abaisser la teneur en 2-chlorobutadiene-(1,3) du 1,2-dichlorethane recupere dans la dissociation thermique incomplete en chlorurede vinyle
BE746270A (fr) * 1970-02-20 1970-08-20 Solvay Procede pour le traitement du produit gazeux issu de la pyrolyse du 1,2-dichlorethane et chlorure de vinyle,
DE2416786C2 (de) * 1974-04-06 1984-09-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid
US4060460A (en) * 1975-05-22 1977-11-29 Allied Chemical Corporation Removal of chloroprenes from ethylene dichloride
DE2747523A1 (de) * 1977-10-22 1979-04-26 Allied Chem Verfahren zur gewinnung von aethylendichlorid aus einem unreinen aethylendichloridstrom

Also Published As

Publication number Publication date
US4257850A (en) 1981-03-24
EP0014305B1 (de) 1982-10-13
DE2903640A1 (de) 1980-08-14
EP0014305A1 (de) 1980-08-20
DE3060922D1 (en) 1982-11-18
CA1128075A (en) 1982-07-20
JPS5748127B2 (cs) 1982-10-14
JPS55102524A (en) 1980-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2020023571A (ja) 塩素化された炭化水素を作る方法
US3903182A (en) Production of vinyl chloride by thermal cracking 1,2-dichloroethane
CZ297058B6 (cs) Zpusob zpracování surového kapalného vinylacetátu
CS219265B2 (en) Method of cleaning the 1,2-dichlorethane regained by oncomplete thermal cleavage to the vinylchloride
JP3893111B2 (ja) ジフルオロメタンの精製
EP0773915B1 (en) Purification of allyl chloride
HU191194B (en) Process for producing of 1,2 diclore-ethan
US5057192A (en) Acetone removal from acetic anhydride production process
EP0035791B1 (en) A process for removing acetylene from reaction products of 1,2-dichloroethane pyrolysis
US3476955A (en) Process for the manufacture of vinyl chloride from contaminated 1,2-dichloroethane
EP0599883B1 (en) Continuous process for the preparation of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)hexanal and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol
EP0493594B1 (en) Method of removing chloroprene contained in 1,2-dichloroethane
JPH09323985A (ja) プロパノールを用いたプロピレンオキシドの抽出蒸留法
US4558167A (en) Hydrogen chloride-propylene separation
US3696015A (en) Process for reducing the concentration of 2 - dichlorobutadiene-(1,3) in 1,2-dichloroethane recovered in the incomplete thermal cracking into vinyl chloride
EP0552253B1 (en) Acetone removal process
WO2001046109A1 (en) Process for enhanced acetone removal from carbonylation processes
US5177267A (en) Continuous process for the recovery of 2 ethylhexanal and a tertiary amine from a mixture comprising 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) hexanal, 2-ethylhexanal, tertiary amine and water
JP4432187B2 (ja) 1,2−ジクロルエタンの回収方法
US4162201A (en) Purification and recovery of ethylene dichloride
US3154588A (en) Recovery of acetaldehyde
RU2200145C2 (ru) Способ переработки продуктов расщепления при термическом расщеплении 1,2-дихлорэтана
JP2001518884A (ja) 水系HBr溶液からアルカノール類を回収する方法
EP0551929A1 (en) Production of hydrogen peroxide
HK1216637B (en) Methods of making clorinated hydrocarbons