CS218568B2

CS218568B2 - Method of removing the sodium chloride by making the cellulose with inserted regeneration processus

Info

Publication number: CS218568B2
Application number: CS409977A
Authority: CS
Inventors: Douglas W Reeve
Original assignee: Erco Envirotech Ltd
Priority date: 1977-06-21
Filing date: 1977-06-21
Publication date: 1983-02-25

Abstract

Chlorid sodný se odstraňuje při způsobu výroby buničiny se zařazeným regeneračním postupem pomocí usazování z regenerovaného bílého louhu. Při výhodném provedení se pevná směs uhličitanu sodného·, síranu sodného a chloridu sodného nejprve odstraňuje z bílého· louhu jeho odpařením a je částečně recirkulována do pecního stupně regeneračního postupu a částečně se získává roztok taveniny při tomto· regeneračním postupu, přičemž odstraňovaný chlorid sodný se usazuje při zpracování částečně koncentrovaného bílého louhu.Sodium chloride is removed in the process pulp production with reclaimed by the process of settling from the recovered white liquor. In a preferred embodiment with a solid mixture of sodium carbonate, sulfate sodium chloride and sodium chloride are removed first from white liquor by evaporation and is partially recirculated to the kiln stage regeneration process and partly recovered melt solution in this regeneration with the sodium chloride removed is settled in partially concentrated processing white liquor.

Description

Vynález se týká způsobu odstraňování chloridu sodného· pri výrobě buničiny.The invention relates to a process for removing sodium chloride in the production of pulp.

Výroba bílené buničiny zahrnující výrobu buničiny jako- takovou a regenerační cyklus, spočívá ve stupni styku celulózových vláken s louhem pro výrobu buničiny, obsahujícím hydroxid sodný, oddělení vyčerpaného louhu z výroby buničiny od vyrobené buničiny, spalování vyčerpaného louhu z výroby buničiny k získání taveniny obsahující uhličitan sodný, rozpuštění taveniny za vzniku vodného roztoku taveniny, kaustifikaci ro-ztoku taveniny za vzniku bílého louhu, který obsahuje hydroxid sodný, chlorid sodný, jenž je zaváděn do cyklu jako nečistota nebo vedlejší produkt, uhličitan sodný a síran sodný a použití alespoň části bílého louhu k získání alespoň části lo-uhu pro výrobu buničiny.The manufacture of bleached pulp comprising the pulp production itself and the regeneration cycle consists in the step of contacting the cellulosic fibers with the sodium hydroxide-containing pulp, separating the spent pulp from pulp production from the pulp produced, burning the spent pulp from pulp production to obtain a carbonate-containing melt. sodium, dissolving the melt to form an aqueous melt solution, causticizing the melt flow to form a white liquor containing sodium hydroxide, sodium chloride that is fed as an impurity or by-product, sodium carbonate and sodium sulfate, and using at least a portion of the white liquor to obtain at least a portion of the pulp production leach.

Při výrobě bílené buničiny. se zkoušelo odstraňování škodlivých odpadních louhů zaváděním kapalných odpadů z bílícího zařízení obsahujícího veškerou upotřebenou promývací vodu, bílící chemikálie a chemikálie potřebné pro čistění do· regeneračního systému závodu na výrobu buničiny. Regenerační systém obvykle zahrnuje pecní stupeň, kde se spalují všechny-orgahické ^r'látký zl upotřebených louhů z výroby buničiny a z bělícího zařízení, a stupeň chemické konverze produktů z pecního stupně,, kde se provádí konverze na účinné chemikálie pro výrobu buničiny. _{; T} ...In the manufacture of bleached pulp. has been attempted to remove harmful waste liquors by introducing liquid wastes from a bleaching plant containing all spent washing water, bleaching chemicals and chemicals required for purification into the pulp mill recovery system. Regeneration system typically includes baking step are burned all-Drying of the organic ^R 'substances .mu.l of spent liquors from pulp bleaching and devices, and degree of chemical conversion products from the furnace stage ,, where conversion is made for effective chemicals for pulp production. _{; T} ...

Chemikálie obsahující chlor, jako samotný chlor a kysličník chloričitý, se používají alespoň v některých bělicích stupních v bělicím zařízení. Hydroxid sodný se obvykle používá při čištění buničiny. Při kombinaci atomů sodíku a atomů chloru z těchto chemikálií obsahují louhy z bělícího zařízení chlorid sodný, který se takto zavádí do regeneračního postupu. Protože chemické konverze prováděné v regeneračním postupu nepostihují chlorid sodný, když se kapalné louhy z bílícího zařízení zavádějí do regeneračního postupu, ; musí se chlorid sodný odstraňovat z cyklu, aby se zabránilo jeho zarůstání.Chlorine-containing chemicals such as chlorine and chlorine dioxide alone are used in at least some of the bleaching stages in the bleaching equipment. Sodium hydroxide is usually used in pulp cleaning. By combining sodium atoms and chlorine atoms from these chemicals, the bleach liquor contains sodium chloride, which is thus introduced into the recovery process. Since the chemical conversions carried out in the regeneration process do not affect sodium chloride when the liquor from the bleaching plant is introduced into the regeneration process,; sodium chloride must be removed from the cycle to prevent it from ingrowing.

Tento vynález se týká odstraňování chloridu sodného v, pevné formě z regenerovaného· louhu, z výroby buničiny před jeho recirkulací do stupně vlastní výroby buničiny. Regenerovaný; louh z výroby buničiny získávaný z regeneračního postupu_: obvykle Obsahuje menší množství složek odlišných od účinných chemikálií pro výrobu buničiny a chlorid sodný. I jThe present invention relates to the removal of sodium chloride in solid form from recovered liquor from pulp production prior to its recirculation to the pulp production step itself. Regenerated; pulp production liquor obtained from the regeneration process _: usually contains minor amounts of ingredients other than the active pulp chemicals and sodium chloride. I j

Jedno-u takovou, složkou je síran sodný, který vzniká při výrobě sulfátové buničiny v důsledku neúplné regenerace sirníku sodného, při jeho regeneraci a oxidaci v následujícím zpracování. Přitom sirník sodný a hydroxid sodný jsou účinné chemikálie pro výrobu buničiny.One such component is sodium sulfate, which is formed in the production of kraft pulp due to incomplete regeneration of sodium sulfide, regeneration and oxidation in subsequent processing. Sodium sulfide and sodium hydroxide are effective chemicals for pulp production.

Síran sodný je také přítomen v louhu při výrobě natronové buničiny, kde se jako účinné chemikálie používá hydroxidu sodné4 ho. Síran sodný vzniká ze síry přítomné -ve dřevě, v palivu, promývací vodě a jako nečistoty ve zpracovávaných chemikáliích, kteL r.é se přidávají ke kompenzaci jejich spotřeby v regeneračním cyklu.Sodium sulphate is also present in caustic soda pulp production where sodium hydroxide is used as the active chemical. Sodium sulphate is formed from the sulfur present in wood, in fuel, wash water and as impurities in the treated chemicals, which are added to compensate for their consumption in the regeneration cycle.

Další složka, která je běžně přítomna v louzích z výroby buničiny je uhličitan sodný. Při sulfátové a natronové výroby buničiny' se zařazeným ; regeneračním postupem vzniká v péci tavenina, a ta obsahuje uhličitan sodný, který se kaustifikuje za vzniku hydroxidu sodného. Kaustífikační postup je účinný z méně než 1QQ % a proto- je při výrobě buničiny přítomen v louzích nezřeagováný uhličitan sodný. ’Another component that is commonly present in pulp leaches is sodium carbonate. In the sulphate and soda pulp production, they are classified; the regeneration process produces a melt in the bake, and it contains sodium carbonate, which is caustified to form sodium hydroxide. The causticization process is less than 10% effective and therefore unreacted sodium carbonate is present in the pulp during the pulp production. ’

V kanadském patentu č. 832 347 a v US patentu č. 3 638 995 bylo navrženo snížit problémy způsobované znečišťováním okolí bílicího zařízení tím, že se odpadní vody použily k promývání buničiny v pračce hnědého materiálu. V kanadském patentu číslo 915 382 je popsána výroba buničiny se •zařazeným reciřkulačním postupem; kde se ( bílý louh koncentruje před jeho- recirkulací ve stupni vyvarování za účelem vysrážení chloridu sodného, který se odstraňuje z regeneračního- cyklu. Takové postupy jsbh . vhodné tím, že. brání hromadění- chlbMii sodného v regeneračním cyklu, ale mají nevýhodu, že se s chloridem sodným vysráží další vhodné chemikálie, a proto dochází k jejich ztrátě ze zařízení.Canadian Patent No. 832,347 and US Patent No. 3,638,995 suggested reducing the problems caused by contamination of the bleaching area by using waste water to wash pulp in a scrubber of brown material. Canadian Patent No. 915,382 discloses the production of pulp with a recirculation process included; where (white liquor is concentrated prior to its recirculation in the avoidance step to precipitate sodium chloride which is removed from the regeneration cycle. Such processes are useful in preventing the accumulation of sodium chlorite in the regeneration cycle but have the disadvantage that other suitable chemicals precipitate with sodium chloride and are therefore lost from the equipment.

- Předmětem tohoto vynálezu je umožnit výrobu, buničiny se zařazeným regeneračním postupem, ze kterého se může odstraňovat chlorid sodný, zatímco v regeneračním cyklu zůstává větší podíl hodnotných chemikálií.It is an object of the present invention to allow the production of pulp with a downstream regeneration process from which sodium chloride can be removed, while a greater proportion of valuable chemicals remain in the regeneration cycle.

• Z Jednoho· hlediska se vynález týká ^způsobu odstraňování chloridu z výroby ^μρίčiny se,zařazeným regeneračním, postupem, kde kapalina, se koncentruje Jejím^! cďpářóním a usazuje.se, z. ni sjněs síranu.sp.d.něnQ, uhličitanu sodného a. chloridu_;sodného,přičemž _; směs_: se_;ostraňuje _;z čá^čně koncentrovaného bílého louhu .a. alespoo '.část/Qdstraněné směsi ,se yraci. dct cyklu ye* stupni následujícím z&odpařenípr bílého Jpuhu.^á před . spalováním yyčetpaného.. louhu, ’q^st odstraněné, směsi, 'která sej, taktoi.npžáve^Iá zpět, se vrací do cyklu ve stupni'následují“ cím za spalováním vyčerpaného- louhu a před kaustifikaci roztoku taveniny, částečně odpařený bílý louh se zpracovává k vyloučení chloridu sodného- z tohoto roztoku a vyloučený chlorid sodný se oddělí od zpracovaného bílého louhu.In one aspect, the invention relates to a process for removing chloride from the manufacture of a china with a downstream regeneration process wherein the liquid is concentrated by its action ^. It is precipitated and settled, with the addition of sodium sulfate, sodium carbonate and chloride _; sodium _; mixture _: se _; ostraňuje _; from an initially concentrated white liquor. at least a portion of the removed mixture is removed. dct cycle ye * step following evaporation to white Jpuhu. by burning the spent liquor, the removed mixture which is collected as follows is returned to the cycle at a stage following the combustion of the spent liquor and, before causticization of the melt solution, the partially evaporated white liquor The solution is treated to eliminate sodium chloride from this solution and the precipitated sodium chloride is separated from the treated white liquor.

Připojený obrazec představuje proudové schéma postupu výroby bílení sulfátové buničiny podle výhodného provedení vynálezu.The attached figure represents a flow diagram of a process for producing bleaching of kraft pulp in accordance with a preferred embodiment of the invention.

Dřevěné štěpiny nebo jiný surový celulózový vláknitý materiál se zavádí vedením 10 do vařáku 12, kde se štěpiny vaří v louhu pro výrobu buničiny nasazovaném vedením 14, který obsahuje sirník sodný a hydroxid sodný, jako účinné chemikálie pro výrobu buničiny.The wood chips or other raw cellulosic fibrous material is fed through line 10 to the digester 12, where the chips are boiled in the pulp production caustic deployed via line 14, which contains sodium sulfide and sodium hydroxide, as an effective pulp chemical.

Výsledná buničina se vede vedením 16, ob218588 vykle po mezitím provedeném praní, do bílícího zařízení 18, kde se kaše podrobí bílícímu zpracování působením roztoku kysličníku chloričitého a chloru, přiváděného potrubím 20, kaustickému extrakčnímu zpracování působením roztoku hydroxidu sodného zaváděného potrubím 22 a promývaci operaci prováděné vodou z potrubí 24. Bílená buničina se odstraňuje z bílícího zařízení 18 vedením 26.The resulting pulp is passed through line 16, ob218588, after washing, to a bleaching plant 18, where the slurry is subjected to a bleaching treatment with a chlorine dioxide / chlorine solution supplied via line 20, a caustic extraction treatment with sodium hydroxide solution introduced via line 22 and washing operation. water from line 24. The bleached pulp is removed from the bleaching apparatus 18 via line 26.

V bílícím zařízéní 18 se s výhodou používá pořadí D/CEDED, kde D/C představuje bílení vodným roztokem kysličníku chloricitého a chloru, kde kysličník chloričitý zásobuje roztok větší částí aktivního chloru,, D znamená bílení vodným roztokem kysličníku chloričitého a E znamená kausticko-u extrakci vodným roztokem hydroxidu sodného. Promývání se provádí mezi každým stupněm a po stupni D2.In the bleaching apparatus 18, the order D / CEDED is preferably used, wherein D / C represents bleaching with an aqueous solution of chlorine dioxide and chlorine, where chlorine dioxide supplies the solution with most of the active chlorine, D is bleaching with an aqueous solution of chlorine dioxide and E is caustic. extraction with aqueous sodium hydroxide solution. Washing is performed between each step and after step D2.

Odpadní louhy z bílícího zařízení obsahují vyčerpané chemikálie, látky extrahované z papíroviny při postupu, prováděném v bílícím zařízení, upotřebenou promývaci vodu a chlorid sodný vzniklý z chemikálií použitých v bílicím zařízení. Odpadní louhy z bílícího zařízení 18 se vedou k regeneračnímu postupu a to je schematicky znázorněna jednoduchým vedením 28, kterým se přivádí k -černému louhu získanému ve vařáku 12, odkud je «odváděn vedením 30.The bleaching liquor contains spent chemicals, substances extracted from the pulp in the bleaching process, spent washing water and sodium chloride resulting from the chemicals used in the bleaching plant. The waste liquors from the bleaching plant 18 are led to a regeneration process and this is illustrated schematically by a simple conduit 28 through which it is fed to the black liquor obtained in the digester 12 from where it is discharged through the conduit 30.

Odpadní lo-uhy z bílicího zařízení 18 jso-u s výhodou zaváděny a dále vedeny do regeneračního systému výroby bunminy způsobem detailně popsaným v americké patentové přihlášce číslo 665 240· podané dne 9. března 1976 (třída J 32). Bez ohledu na způsob zavádění odpadů z bílicího zařízení do regeneračního- systému je vždy v cyklickém systému přítomen chlorid sodný.The waste liquor from the bleaching plant 18 is preferably introduced and further fed into a pulp recovery system as detailed in U.S. Patent Application No. 665,240 filed March 9, 1976 (Class J 32). Regardless of how the waste from the bleaching plant is fed into the recovery system, sodium chloride is always present in the cyclic system.

Černý louh obsahující odpad z bílicího zařízení se vede vedením 32 do pece 34, obvykle po zahuštění louhu. V peci se spalují všechny organické látky z vařáku a bílicího zařízení přítomné v odpadním louhu po zavedení do pece 34 a získává se tavenina obsahující uhličitan sodný, sirník sodný, síran sodný a chlorid sodný, přičemž síran sodný se získává z neúplné konverze sirníku sodného.Black liquor containing waste from the bleaching plant is passed through line 32 to the furnace 34, usually after the liquor has been concentrated. The furnace burns all of the organic matter from the digester and bleaching equipment present in the waste liquor upon introduction into the furnace 34 to obtain a melt containing sodium carbonate, sodium sulfide, sodium sulfate, and sodium chloride, wherein sodium sulfate is obtained from incomplete conversion of sodium sulfide.

Tavenina opouštějící pec 34 se vede vedením 36 do- nádoby k rozpuštění taveniny 38, kam se zavádí voda vedením 40, aby se tavenina rozpustila za vzniku zeleného louhu. Zelený louh se vede vedením 42 a vedením 44 do kaustifikátoru 46 pro konverzi převážné části uhličitanu sodného obsaženého v zeleném louhu na hydroxid sodný působením znovu páleného vápna přiváděného vedením 48. Zde dochází k vysrážení uhličitanu vápenatého, který se odstraňuje vedením 50.The melt leaving the furnace 34 is passed through line 36 of the vessel to dissolve the melt 38 where water is introduced through line 40 to dissolve the melt to form green caustic. The green liquor is passed through line 42 and line 44 to the causticizer 46 to convert most of the sodium carbonate contained in the green liquor to sodium hydroxide by re-fired lime fed via line 48. Here calcium carbonate precipitates and is removed by line 50.

Výsledný bílý louh obsahuje hydroxid sodný, sirník sodný, chlorid sodný, síran sodný a uhličitan sodný, obvykle v tomto množství:The resulting white liquor contains sodium hydroxide, sodium sulfide, sodium chloride, sodium sulfate and sodium carbonate, usually in the following amounts:

NaOH 7,5 až 9,7 hmotnostních %NaOH 7,5 to 9,7% by weight

Na?S 1,8 až 5 hmotnostních %Na? S 1.8 to 5% by weight

NajCOs 1,7 až 3,1 hmotno-stních '%NajCOs 1,7 to 3,1% by weight

NaCl 1,5 až 5 hmotnostních %NaCl 1.5 to 5% by weight

N-a?SOi Oýl až 1 hmotnostní °/o.N-α 2 SO 2 Oyl is up to 1% by weight.

Uhličitan sodný přítomný v bílém louhu se vyskytud v důsledku přirozené neúčinnosti kaustifikačního stupně, zatímco síran sodný vzniká jako sloučenina, která se nepřeměnila na sirník sodný v pecí a oxidací sirníku sodného.The sodium carbonate present in the white liquor occurs as a result of the natural ineffectiveness of the caustification step, while sodium sulfate is formed as a compound that has not been converted to sodium sulfide in the furnace and oxidation of sodium sulfide.

Během recirkulace bílého louhu získávaného z kaustifikátoru přímo do vařáku 12 nedochází ke vzniku jakýchkoli praktických problémů s ohledem na síran sodný a uhličitan sodný; pecní a kaustifikační postupy, případně řízení obsahu síranu sodného a uhličitanu sodného vyhovuje v bílém louhu. Koncentrace chloridu sodného by však stoupala s nepřetržitým recirkulováním, protože chlorid sodný není ovlivněn různým zpracováním. Proto je zapotřebí zařadit stupeň pro odstraňování chloridu sodného ze systému v množství v podstatě rovném množství ve kterém se zavádí zvenku do regeneračního- systému při výrobě buničiny, zvláště z bílícího· zařízení, zatímco ztrátě užitečných chemikálií se lze v podstatě vyhnout.During the recirculation of the white liquor obtained from the causticizer directly to the digester 12, there are no practical problems with respect to sodium sulfate and sodium carbonate; the baking and causticization processes or the control of the content of sodium sulphate and sodium carbonate are suitable in white liquor. However, the sodium chloride concentration would increase with continuous recirculation because sodium chloride is not affected by the various treatments. Therefore, it is desirable to include a step for removing sodium chloride from the system in an amount substantially equal to that introduced from outside into the regeneration system in pulp production, particularly from the bleaching plant, while the loss of useful chemicals can be substantially avoided.

Bílý louh získávaný z kaustifikátoru 46 se vede vedením 52 a vedením 54 do prvního stupně odparky 56, kde se bílý louh vaří na jeho koncentrát.The white liquor obtained from causticizer 46 is passed through line 52 and line 54 to the first stage of the evaporator 56 where the white liquor is boiled to its concentrate.

Zde se jako prvá část fáze pevných látek sráží burkeit, podvojná sůl síranu sodného a uhličitanu sodného NazCOs.'2Na2SO4 a uhličitan sodný. Jak odpařování pokračuje, pokračuje i srážení těchto látek a když se bílý louh nasytí chloridem sodným, začne se ten společně srážet. Rozsah, ve kterém dochází ke společnému srážení chloridu sodného s burkeitem a uhličitanem sodným a proto znečištění burkeitu a uhličitanu sodného chloridem sodným závisí na řadě činitelů, jak bude podrobněji diskutováno dále.~Here, burkeite, the double salt of sodium sulfate and sodium carbonate Na 2 CO 2 · Na 2 SO 4 and sodium carbonate precipitate as the first part of the solid phase. As the evaporation continues, the precipitation of these substances continues and when the white liquor is saturated with sodium chloride, it starts to precipitate together. The extent to which sodium chloride co-precipitates with burkeite and sodium carbonate and therefore contamination of burkeite and sodium carbonate with sodium chloride depends on a number of factors, as discussed in more detail below.

Částečně koncentrovaný bílý louh nasycený chloridem sodným, uhličitanem sodným a síranem sodným se vede do druhé odparky 58 vedením 60 a dalšímu zahušťování varem, přičemž dochází k srážení pevné fáze, ve které převládá chlorid sodný znečištěný uhličitanem sodným a síranem sodným.The partially concentrated white liquor saturated with sodium chloride, sodium carbonate and sodium sulfate is passed to the second evaporator 58 through line 60 and further concentrated by boiling, precipitating a solid phase dominated by sodium chloride contaminated with sodium carbonate and sodium sulfate.

Koncentrovaný bílý louh získávaný z druhé odparky 53 se vede vedením 62 do louhu k výrobě papíroviny vedením 14, po vhodném zředění na potřebnou koncentraci pro papírovinu ředicím louhem vedení 64.The concentrated white liquor obtained from the second evaporator 53 is passed through line 62 to the liquor to produce pulp through line 14, after appropriate dilution to the required pulp concentration by the dilution liquor of line 64.

I když koncentrovaný bílý louh ve vedení 62 obsahuje zbytkový chlorid sodný, jeho koncentrace má v podstatě konstantní hodnotu, protože se chlorid sodný odstraňuje ze systému ve druhém stupni odpařování.Although the concentrated white liquor in line 62 contains residual sodium chloride, its concentration is substantially constant since sodium chloride is removed from the system in the second evaporation stage.

Pevná fáze oddělená od koncentrovaného bílého louhu ve druhé odparce 58 se vede vedením 66 do vyluhovací nádrže 68 k čištění. Ve vyluhovací nádrži 68 se směs vyluhuje vodou přiváděnou potrubím 70, aby se rozpustil všechen uhličitan sodný a síran sodný společně s určitým množstvím chloridu sodného z pevné fáze. Vyluhováním se získá v . podstatě čistý chlorid sodný, který se odstraňuje z vyluhovací nádrže 68 vedením 72.The solid phase separated from the concentrated white liquor in the second evaporator 58 is passed through line 66 to the leach tank 68 for purification. In the leach tank 68, the mixture is leached with water supplied through line 70 to dissolve all of the sodium carbonate and sodium sulfate together with some solid sodium chloride. Extraction is obtained in. substantially pure sodium chloride which is removed from the leach tank 68 via line 72.

Při ustáleném stavu provozních podmínek množství odstraňovaného· chloridu sodného z výrobny buničiny vedením 72 je rovno množství chloridu sodného- zaváděného· do regeneračního postupu z vnějšího- zdroje výrobny buničiny. ¹ At steady state operating conditions, the amount of sodium chloride removed from the pulp plant by line 72 is equal to the amount of sodium chloride introduced into the recovery process from an external source of the pulp plant. ¹

Vodný roztok uhličitanu sodného, síranu sodného a chloridu sodného získávaný při vyluhovacím postupu se recirkuluje vedením 74 jeho zaváděním do bílého- louhu ve vedení 52. Popřípadě roztok z vedení 74 se může dávkovat podle potřeby do zeleného louhu ve vedení 42 nebo vedení 44.The aqueous solution of sodium carbonate, sodium sulfate and sodium chloride obtained in the leaching process is recirculated through line 74 by introducing it into the white liquor in line 52. Optionally, the solution from line 74 may be metered into green liquor in line 42 or line 44, as desired.

Pevná směs burkeitu, uhličitanu sodnéhoa chloridu sodného oddělená z prvního stupně odparky 56 se vede alespoň z části vedením 76 a vedením 78 do pece 34 a zbytek směsi se přivádí vedením 76 a vedením 80 do zeleného· louhu ve vedení 42. Pevná směs je znázorněna pro- jednoduchost jako vedení 78 přímo- do pece 34. Avšak směs se obvykle dávkuje do- černého louhu, jako vedením 30 nebo vedením 32, před jeho zahuštěním nebo po něm.The solid mixture of burkeite, sodium carbonate and sodium chloride separated from the first stage of the evaporator 56 is fed at least in part through line 76 and line 78 to the furnace 34 and the remainder of the mixture is fed via line 76 and line 80 to green liquor in line 42. simplicity as a conduit 78 directly into the furnace 34. However, the mixture is typically metered in black liquor, such as conduit 30 or conduit 32, before or after it is concentrated.

Recirkulování alespoň části pevné směsi vedením 76 a dále vedením 78 do pece 34 způsobuje, že se spotřebuje alespoň část síranu sodného, tak že za ustáleného stavu zpracování je množství síranu sodného ve směsi udržováno v podstatě na konstantní úrovni.Recirculating at least a portion of the solid mixture through line 76 and further through line 78 to the furnace 34 causes at least a portion of sodium sulfate to be consumed such that at steady state processing, the amount of sodium sulfate in the mixture is maintained at substantially constant levels.

Poměr uhličitanu sodného dávkovaného do pece společně se síranem sodným, který se v ní spotřebovává, se řídí recirkulováním části pevné směsi vedením 76 do zeleného· louhu ve vedení 42, Tato recirkulace způsobuje vzrůst koncentrace síranu sodného v zeleném louhu ve vedení 44 nad úroveň, která by byla bez recirkulace, takže relativní poměr síranu sodného k uhličitanu sodnému v bílém louhu ve vedení 52 vzrůstá. Proto se řídí vlastní hmotnost uhličitanu sodného, který se recirkuluje vedením 78 do pece 34.The proportion of sodium carbonate fed to the furnace together with the sodium sulfate consumed therein is controlled by recirculating a portion of the solid mixture via line 76 to the green liquor in line 42. This recirculation causes the concentration of sodium sulphate in green liquor in line 44 to exceed would be without recirculation, so that the relative ratio of sodium sulfate to sodium carbonate in the white liquor in line 52 increases. Therefore, the net weight of sodium carbonate is controlled which is recirculated through line 78 to the furnace 34.

Účinek přítomnosti chloridu sodného v peci je omezujícím činidlem množství chloridu sodného·, který je ve vedení 76 a poměru dávkování do pece 34 a zeleného- louhu ve vedení 42.The effect of the presence of sodium chloride in the furnace is a limiting agent to the amount of sodium chloride present in line 76 and the ratio of feed to furnace 34 and green liquor in line 42.

Zavádění -odpadu z bílícího zařízení do regeneračního systému vnáší chlo-rid sodný do pece, jak bylo uvedeno shora. Chlorid sodný se může vyskytovat také z jiných vnějších zdrojů, jako .v těch případech, kdy dřevěné štěpiny se získávají z kmenů vyrostlých u moře a kde se používá poloslané vody. Přítomný chlo-rid sodný v recirkulovaném koncentrovaném bílém louhu se také cirkuluje pecí.The introduction of the waste from the bleaching plant into the recovery system introduces sodium chloride into the furnace as described above. Sodium chloride may also be present from other external sources, such as where wood chips are obtained from strains grown by the sea and where brackish water is used. The sodium chloride present in the recirculated concentrated white liquor is also circulated through the furnace.

Protože chlorid sodný je materiál, který v celé hmotnosti prochází pecí, jak množství chloridu sodného- procházející pecí vzrůstá, klesá kapacita pece pro účinné materiály, jako jsou o-rganické materiály, které se mají spalovat a vyčerpané chemikálie z výroby papíro-viny, takže klesá potenciální výroba buničiny.Because sodium chloride is a material that passes through the furnace as the amount of sodium chloride passes through the furnace, the furnace capacity decreases for active materials such as organic materials to be burned and spent chemicals from pulp production, so potential pulp production decreases.

Dále se chlo-rid sodný odpařuje a sublimuje během pecní operace, takže vzniká zatížení pece chlo-ridem sodným a zvyšuje se zatížení zařízení pro- odstraňování částic plynu, běžně prováděné pomo-cí elektrostatických srážecích zařízení. V případě kdy srážení působí již na kapacitu vsázky, vzrůst částic v kouřovém plynu způsobovaný vzrůstem množství chloridu sodného vede k dalšímu znečišťování vzduchu.Further, the sodium chloride evaporates and sublimates during the furnace operation, so that the furnace loads with sodium chloride and increases the load on the gas particle removal apparatus commonly performed by electrostatic precipitators. In the case where the precipitation already affects the charge capacity, the increase in particulate matter in the flue gas due to the increase in the amount of sodium chloride leads to further air pollution.

Při výro-bě buničiny za použití ilustrovaného- postupu se musí snášet určité p-lnění chlo-ridu sodného do pece, obvykle okolo 91 kilogramů NaCl/ADT (alr dry tow] buničiny a tato úro-veň nemá ško-dlivý účinek na parametry výroby buničiny.When making pulp using the illustrated process, some loading of sodium chloride into the furnace, typically about 91 kilograms of NaCl / ADT (alr dry tow) pulp, must be tolerated and this level has no detrimental effect on the production parameters pulp.

Koncentrace chloridu sodného- má malý účinek na přípravu zeleného louhu a tvorbu bílého louhu, ačkoli velmi vysoké koncentrace chloridu sodného způsobují vzrůst specifické hmotnosti, což může mít potlačující účinek na oddělování kalu ze želeného louhu.Concentration of sodium chloride has little effect on the preparation of green liquor and formation of white liquor, although very high concentrations of sodium chloride cause an increase in specific weight, which may have a suppressing effect on the separation of sludge from the green liquor.

Proto při společném srážení chloridu sodného s burkeitem a uhličitanem sodným a recirkulování burkeitu znečištěného chloridem sodným vedením 76 do pece a zeleného louhu, musí být dosaženo rovnováhy, při které se nechá přiměřený přísun síranu sodného- do pece 34, -aby se kompenzoval síran sodný vznikající v peci s následujícím zpracováním, přičemž dodatková náplň chloridu sodného· do pece se udržuje pod sho-ra uvedenou úrovní, kdy nepříznivé účinky přítomnosti chloridu sodného začínají být již nepřijatelné a recirkulování síranu sodného do zeleného- louhu vedením 44 není dostatečně vysoké. Je výhodné udržovat násadu chloridu sodného do pece vedením 78 na nízké hodnotě, s výhodou menší než 45 kg/ADT a ještě účelněji pod 23 kg/ADT a proto se s výhodou používá děleného recirkulování znázorněného· na obr. 1 nejen za účelem snížení nasazování uhličitanu sodného do pece, ale také aby se snížilo nasazování chloridu sodného- do- pece, když celkové množství chloridu sodného ve směsi ve vedení 76 je vysoké.Therefore, by co-precipitating sodium chloride with burkeite and sodium carbonate and recirculating burkeite contaminated with sodium chloride via line 76 to the furnace and green liquor, an equilibrium must be reached that allows an adequate supply of sodium sulfate to the furnace 34 to compensate for the sodium sulfate produced. In the furnace with subsequent processing, the additional charge of sodium chloride to the furnace is kept below the above-mentioned level where the adverse effects of the presence of sodium chloride are becoming unacceptable and the recirculation of sodium sulfate to green liquor through line 44 is not sufficiently high. It is advantageous to keep the sodium chloride feed into the furnace through line 78 at a low value, preferably less than 45 kg / ADT and more preferably below 23 kg / ADT, and therefore the recirculation shown in FIG. 1 is preferably used not only to reduce carbonate deposition. but also to reduce the deposition of sodium chloride in the furnace when the total amount of sodium chloride in the mixture in line 76 is high.

Schopnost přijmout chlorid sodný do směsi srážené v prvém slupni odparky 56 umožňuje velký stupeň pružnosti při zpracování v prvém stupni odparky. Změna složení bílého- louhu a po-dmínky při výrobě buničiny mohou způsobit změny nasycení bílého louhu s ohledem na chlorid sc-dný.The ability to receive sodium chloride into the mixture precipitated in the first shell of the evaporator 56 allows a large degree of flexibility in processing in the first stage of the evaporator. A change in the composition of the white liquor and the conditions in the pulp production can cause changes in the saturation of the white liquor with respect to the common chloride.

Zpracování v prvém stupni odparky jo ta218568 kove, že sraženina obsahuje vždy chlorid sodný bez ohledu na očekávané změny koncentrace bílého louhu a podmínky při výrobě buničiny, které jsou schopny snížit na minimum účinek současného srážení chloridu sodného. To umožňuje vyhnout se nutnosti přesného- řízení prvého stupně odpařování.The treatment in the first stage of the evaporator is such that the precipitate always contains sodium chloride regardless of the expected changes in the white liquor concentration and the pulp production conditions which are able to minimize the effect of the simultaneous precipitation of sodium chloride. This avoids the need for precise control of the first evaporation stage.

Je možné, aby se chlorid sodný odděloval z částečně koncentrovaného bílého louhu ve vedení 52 jinak, než ve druhém stupni odpařování zmíněném shora. Tak částečně koncentrovaný bílý louh se může zchladit, aby se vysrážel z ochlazeného bílého louhu v podstatě čistý chlorid sodný. Po oddělení vysráženéhc- chloridu sodného se ochlazený bílý louh může recirkulovat do stupně s vařákem, a to po vhodném zředění, nebo- se může dále odpařit, aby se vysrážel. další chlorid sodný ve směsi s uhličitanem sodným a síranem sodným. Vysrážená směs se může recirkulovat do zeleného louhu vedením 42 nebo vedením 44 nebo do bílého louhu vedením 52, přičemž koncentrovaný bílý louh se může recirkulovat do vařáku, po vhodném zředění.It is possible for sodium chloride to separate from the partially concentrated white liquor in line 52 other than in the second evaporation stage mentioned above. The partially concentrated white liquor may be cooled to precipitate substantially pure sodium chloride from the cooled white liquor. After separation of the precipitated sodium chloride, the cooled white liquor may be recirculated to the digester stage after appropriate dilution or may be further evaporated to precipitate. additional sodium chloride mixed with sodium carbonate and sodium sulfate. The precipitated mixture may be recirculated to the green liquor by conduit 42 or conduit 44 or to the white liquor by conduit 52, wherein the concentrated white liquor may be recirculated to the digester after appropriate dilution.

Následující příklady ilustrují, avšak žádným způsobem neomezují způsob podle vynálezu.The following examples illustrate but do not limit the method of the invention in any way.

Příklad 1Example 1

Zařízení pro výrobu buničiny produkuje denně 50;0 tun buničiny za použití systému ilustrovaného- na obrazci. V tomto případě se veškerá pevná fáze recirkuluje vedením 76 do pece 34. Dále se uvádí hmotnostní bilance.The pulp production plant produces 50.0 tons of pulp per day using the illustrated pattern. In this case, all the solid phase is recirculated through line 76 to the furnace 34. The mass balance is then given.

Koncentrovaný černý louh a odpad z bílícího zařízení ve vedení 32, který se přivádí do pece obsahuje celkem 1960 kg.h¹ pevných látek, které obsahují 166 kg.h¹ uhličitanu sodného, 40 kg.h¹ síranu sodného a 1679 kg . h^_1 chloridu sodného. Do pece 34 se zavádí vedením 78 recirkulovaný proud 2348 kg.h^-1 pevných látek, které obsahují 2192 kg.h¹ uhličitanu sodného, 166 kg. . h^_1 síranu sodného a 590 kg . h“¹ chloridu sodného·.The concentrated black liquor and waste from the bleaching plant in line 32, which is fed to the furnace, comprises a total of 1960 kg.h ^{1 of} solids containing 166 kg.h ^{1 of} sodium carbonate, 40 kg.h ¹ of sodium sulfate and 1679 kg. h ^_1 sodium chloride. A recycle stream of 2348 kg.h ^{-1 of} solids containing 2192 kg.h ^{1 of} sodium carbonate, 166 kg, is introduced into the furnace 34 through line 78. . h ^{@ 1} of sodium sulfate and 590 kg. h “ ¹ sodium chloride ·.

Po spálení těchto zaváděných pevných látek se výsledná tavenina rozpouští ve vodě a uhličitan sodný se kaustifikuje na síran sodný. Vedením 54 se odebírá bílý louh obsahující 8572 kg . h¹ hydroxidu sodného a sulfidu sodného, 2439 kg . h“¹ uhličitanu sodného, 207 kg . h¹ síranu sodného a 1679 kg. . h^_1 pevných látek, které se dále odvádějí vedením 76 a potom vedením 78 do peceAfter the incoming solids have been incinerated, the resulting melt dissolves in water and the sodium carbonate is causticized to sodium sulfate. White liquor containing 8572 kg is withdrawn via line 54. h ¹ sodium hydroxide and sodium sulphide, 2439 kg. h ^-1 sodium carbonate, 207 kg. h ¹ sodium sulfate and 1679 kg. . h ^_1 solids that are further discharged by the line 76 and conduit 78 into the furnace

34.34.

Matečný louh z vedení 60 se dále odpařuje a přitom se vylo-učí 1710 kg.h¹ pevných látek, které sestávají z 1391 kg . h¹chloridu sodného, 247 kg. h^_1 uhličitanu sodného a 72 kg. ti¹ síranu sodného. Vyloučené pevné látky se oddělí od koncentrovaného bílého- lo-uhu, který se odvádí vedením 62 a dále vedením 14 do vařáku. Vyloučené pevné látky se vyluhují a dostane se 1632 kg.h^-1 chloridu sodného, který se odstraňuje vedením 72, Recirkulovaný proud ve vedení 74 obsahující zbývající uhličitan sodný, síran sodný a zbytek chloridu sodného·, ss přidává k bílému louhu ve vedení 54.The mother liquor from line 60 is further evaporated, and 1710 kg.h ^{1 of} solids, which consist of 1391 kg, are deposited. h ¹ sodium chloride, 247 kg. ^h1 sodium carbonate and 72 kg. I ¹ sodium sulfate. The precipitated solids are separated from the concentrated white liquor, which is removed via line 62 and then via line 14 into the digester. The precipitated solids are leached to give 1632 kg.h ^-1 of sodium chloride which is removed via line 72. The recirculated stream in line 74 containing the remaining sodium carbonate, sodium sulfate, and the remainder sodium chloride adds to the white liquor in line 54.

Příklad 2Example 2

V provozu je stejné zařízení na výrobu buničiny jako v příkladě 1 a systém je znázorněn na připojeném obrazci. V tomto případě se však 20.% hmotnosti pevné fáze z vedení 76 recirkuluje vedením 78 do· pece 34 a zbývajících 80 % pevné fáze z vedení 76 se odvádí vedením 80 do zeleného louhu ve vedení 44.The same pulp production plant as in Example 1 is in operation and the system is shown in the attached figure. In this case, however, 20% by weight of the solid phase from line 76 is recirculated through line 78 to furnace 34 and the remaining 80% of the solid phase from line 76 is discharged through line 80 to green liquor in line 44.

Pevná fáze vylučovaná z bílého louhu v prvém stupni odparky 56 obsahuje 2194 kg. . h¹ uhličitanu sodného, 846 kg . h^_1 síranu sodného a 5,89 kg . h“¹ chloridu sodného. Pevná fáze ve vedení 76 se dělí, aby se získal proud recirkulovaný do pece, který ve vedení 78 obsahuje 438 kg. h“¹ uhličitanu sodného·, 166 kg . h¹ síranu sodného a 118 kg. . h^_1 chloridu sodného, a proud recirkulovaný do zeleného louhu, který ve vedení 80 obsahuje 1753 kg. h ^_1 uhličitanu sodného, 666 kg.h¹ síranu sodného a 472 kg.h¹chloridu sodného.The solid phase precipitated from the white liquor in the first stage of the evaporator 56 contains 2194 kg. . h ¹ sodium carbonate, 846 kg. ^_1 h of sodium sulfate and 5.89 kg. h ^-1 sodium chloride. The solid phase in line 76 is split to obtain a stream recirculated to the furnace which contains line 438 kg in line 78. h “ ¹ sodium carbonate · 166 kg. h ¹ sodium sulfate and 118 kg. . h ^_1 sodium chloride, and the flow recycled to the green liquor which, in line 80 contains 1753 kg. h ^_1 sodium carbonate, 666 kg · h ¹ of sodium sulfate and 472 kg · h ^-1 sodium chloride.

V porovnání s příkladem 1 je zřejmé, že rozdělením recirkulovaného prc-udu z vedení 76 poklesne hmotnost pevných látek dávkovaných do pece, vzhledem k vlastní hmotnosti uhličitanu sodného· a chloridu sodného, i když se spotřebuje stejné množství síranu sodného.Compared to Example 1, it is apparent that by dividing the recirculated stream from line 76, the weight of the solids fed to the furnace decreases with respect to the net weight of sodium carbonate and sodium chloride, although the same amount of sodium sulfate is consumed.

Tento- vynález proto představuje postup při výrobě buničiny, kdy se odstraňuje chlorid sodný a kdy se vyhne ztrátě vhodných chemikálií. V ro-zsahu vynálezu jsou také možné modifikace.The present invention therefore provides a process for the production of pulp by removing sodium chloride and avoiding the loss of suitable chemicals. Modifications are also possible within the scope of the invention.

Claims

SUBJECT

CLAIMS 1. A process for removing sodium chloride in the production of pulp with a downstream regeneration process comprising

(a) contacting cellulose fibers with caustic soda containing sodium hydroxide;

b) separation of spent liquor from pulp production from pulp produced,

(c) incineration of spent liquor from pulp production to obtain a melt containing sodium carbonate;

d) dissolving the melt to form an aqueous melt solution,

e) causticizing the melt solution to form a white liquor containing sodium hydroxide, sodium chloride introduced into the cycle as an impurity or by-product, sodium carbonate and sodium sulfate;

f) using at least a portion of the white liquor to obtain at least a portion of the lye for pulp production, characterized in that the white liquor is concentrated by evaporation, settling a mixture of sodium sulfate, sodium carbonate and sodium chloride,

(h) remove the mixture from the partially evaporated white liquor;

(i) at least part of the mixture removed is returned to the cycle at a stage following the evaporation of the white liquor and before the spent liquor is burned;

j) the part of the removed mixture not returned in step i) is introduced into the step following the combustion of the spent liquor and before causticization of the melt solution,

(k) treat the partially evaporated white liquor to remove sodium chloride from the liquor; and

(l) separating the precipitated sodium chloride from the concentrated white liquor treated.

2. The process of claim 1 wherein the amount of separated sodium chloride is substantially equal to the amount of sodium chloride introduced into the cycle.

vynalezu

3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that only a portion of the removed mixture is returned to the cycle at a stage following the evaporation of the white liquor and prior to combustion of the spent liquor and causticizing the melt solution to control the amount of sodium carbonate and sodium chloride fed to the furnace.

4. The process according to claim 1, 2 or 3, wherein the processing step k comprises evaporating the partially concentrated white liquor to cause the sodium chloride, sodium carbonate and sodium sulfate to settle, separating the precipitated mixture from the resulting concentrated white. lye, leaching the separated mixture to dissolve all of the sodium carbonate and sodium sulfate and part of the sodium chloride, draining the solid pure sodium chloride separated from the resulting aqueous solution and recirculating the aqueous solution to a white solution or melt flow.

5. The method of claim 1, 2 or 3, wherein the processing step k) comprises cooling the hot partially concentrated white liquor to precipitate substantially pure sodium chloride and separating the substantially pure sodium chloride from the cooled white liquor to obtain sodium chloride.

6. A process according to claim 5, wherein the cooled white liquor is evaporated to cause precipitation of a mixture of sodium chloride, sodium carbonate and sodium sulfate, the precipitated mixture is separated from the resulting concentrated white liquor and the separated mixture is recirculated to the white liquor. or a melt solution.