CS218366B1 - Způsob výroby aldehydových derivátů lineárních i zesítěných polymerů nebo kopolymerů styrenu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby aldehydových derivátů lineárních i zesítěných polymerů nebo kopolymerů styrenu, při kterém se na chlormethylderivát lineárního nebo zesítěného polymeru či kopolymerů styrenu působí hexamethylentetraminem v přítomnoisti chlorovaného rozpouštědla při teplotě 60 až 100 °C, vzniklý produkt se zahřívá nejprve s hydroxylovým rozpouštědlem, potom po přídavku koncentrované kyseliny chlorovodíkové na teplotu 80 °C až varu.

Description

Vynález se týká způsobu výroby aldehydových derivátů lineárních i zesílených polymerů a kopolymerů styrenu.

Aldehydy patří mezi nejrozšířenější výchozí látky v organické syntéze. Uplatnění poly(vinylbenzaldehydu) jako výchozí látky při přípravě funkcionaliizovaných polystyrenů však dosud neodpovídá možnostem, které nabízí reaktivní aldehydová Skupina. Příčinou mohou být ne zcela uspokojivé metody jeho přípravy.

V literatuře jsou popsány v podstatě jen tři způsoby přípravy póly (viny lbenzaldehydu): polymerizace monomeru, reakce polýstyryllithia s dimethylformamidem a oxidace póly (viny lbenzylchloridu) dimethylsulfoxidem. Žádný z těchto způsobů není bez nedostatků. Příprava z monomeru je zdlouhavá, příprava lithiovaného polystyrenu je obtížná a vyžaduje speciální techniku. Často používaná oxidace dimethylsulfoxidem nemá hladký průběh a může vést k nehomogennímu produktu. Kromě toho, i nepatrná množství vody v reakční isměsi způsobují hydrolýzu chlormethylových skupin neobyčejně usnadněnou prostředím dimethylsulfoxidu; důsledkem je nehomogenní produkt. V neposlední řadě, při této přípravě vzniká nepříjemně zapáchající dimethylsulfid.

Podstata způsobu výroby aldehydových derivátů lineárních i zesítěných polymerů a kopolymerů styrenu podle vynálezu spočívá v tom, že se na chlormethylderivát lineárního nebo zeSítěného polymeru či kopolymerů styrenu působí hexamethylentetraminem v přítomnosti chlorovaného rozpouštědla při teplotě 60 — 100 °C a vzniklý produkt se zahřívá nejdříve s hydroxylovým rozpouštědlem a potom po přídavku koncentrované kyseliny chlorovodíkové na teplotu 80 °C až varu.

Z chlorovaných rozpouštědel jsou nejvýhodnější chloroform a chlorbenzen. Jako hydroxylové rozpouštědlo je vhodná bezvodá, případně vodná kyselina octová nebo ethanol.

Předmětem vynálezu je tedy příprava aldehydových derivátů polymerů nebo kopolymerů styrenu reakcí chlormethylovaných polymerů či kopolymerů styrenu s hexamethylentetraminem s následným rozkladem Vzniklé polyjhexamethylentetraminiové soli). Způsobem podle vynálezu lze připravit rozpustné lineární polymery a kopolymery styrenu nesoucí aldehydové skupiny i aldehydové deriváty zesítěných polystyrenů, například kopolymerů styren-divinylbenzen. Přitom lze užít jak gelových, ták makroporézních kopolymerů. Zvláště výhodná je výroba zesítěných aldehydových derivátů podle vynálezu, neboť lze vycházet ze snadno dostupného chlormethylovaného kopolymeru styren-divinylbenzen.

Přikladl

Směs 10 g chlormethylovaného kopolymeru styren-divinylbenzen (1%) o obsahu chloru 0,78 mmolu Cl/g, nábotnalého v 200 ml chloroformu, a roztoku 20 g hexametylentetraminu v 150 ml chloroformu byla zahřívána k varu po dobu 24 hodin. Polymer byl odSát, promyt horkým chloroformem a po· vyisušení byl po vařen s 500 ml ledové kyseliny octové k varu po dobu 11 hodin. Potom bylo k reakční směsi přidáno 200 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a zahříváno k varu ještě 2 hodiny. Polymer byl dále odfiltrován, promyt kyselinou octovou, ethanolem, vodou a sušen.

Infračervená spektra potvrzuijí přítomnost aldehydových skupin v produktu. Obsah aldehydů je vyšší než 0,7 mmolu/g (stanoveno oximací).

Claims (6)

1. Způsob výroby aldehydových derivátů lineárních i zesítěných polymerů nebo kopolymerů styrenu vyznačený tím, že se na chlormethylderivát lineárního nebo zeSítěného polymeru či kopolymerů styrenu působí hexamethylentetraminem v přítomnosti chlorovaného rozpouštědla při teplotě 60 až 100 °C a vzniklý produkt se zahřívá nejdříve s hydroxylovým rozpouštědlem a potom po přídavku koncentrované kyseliny chlorovodíkové na teplotu 80 °C až varu.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že chlorovaným rozpouštědlem je chloroform.

YNÁLEZU

3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že chlorovaným rozpouštědlem je chlorbenzen.

4. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že hydroxylovým rozpouštědlem je bezvodá kyselina octová.

5. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že hydroxylovým rozpouštědlem je vodná kyselina octová.

6. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že hydroxylovým rozpouštědlem je ethanol.