CS215801B1 - Výroba aldehydových derivátů polystyrenu - Google Patents
Výroba aldehydových derivátů polystyrenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS215801B1 CS215801B1 CS47481A CS47481A CS215801B1 CS 215801 B1 CS215801 B1 CS 215801B1 CS 47481 A CS47481 A CS 47481A CS 47481 A CS47481 A CS 47481A CS 215801 B1 CS215801 B1 CS 215801B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- styrene
- preparation
- aldehyde derivatives
- friedel
- production
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká přípravy polymerů a kopolymerů styrenu nesoucích aldehydové skupiny. Podstatou vynálezu je způsob výroby aldehydových derivátů lineárních i zesítěných polymerů nebo kopolymerů styrenu, který spočívá v tom, že se na lineární nebo zesítěný polymer či kopolymer styrenu působí dichlormethyl-alkyletherem, kde alkyl má 1—4 C atomy za přítomnosti Frledel-Craftsova katalyzátoru. Z Friedel-Craftsových katalyzátorů jsou vhodné chlorid cíničitý, chlorid titaničitý a chlorid hlinitý. Aldehydové deriváty styrenových polymerů slouží jako výchozí látky při přípravě funkcionalizovaných polystyrenů.
Description
Vynález se týká přípravy polymerů a kopolymerů styrenu, nesoucích aldehydové skupiny.
Aldehydy patří mezi běžné výchozí látky v organické syntéze. Uplatnění ipoly( viny lbenzaldehydu) jako výchozí látky při přípravě funkcionalizovaných polystyrenů dosud neodpovídá možnostem, které poskytuje reaktivní aldehydová skupina. Jednou z možných příčin jsou nepříliš uspokojivé metody jeho přípravy.
V literatuře jsou popsány v podstatě jen tři způsoby přípravy póly (viny lbenzaldehydu): polymerace monomeru, reakce polystyryllithia s dimethylformamidem a oxidace póly (viny lhenzylchloridu) dimethylsulfoxidem. Žádný z těchto způsobů přípravy není uspokojivý. Příprava z monomeru je zdlouhavá, příprava llthlovaného polystyrenu je obtížná a vyžaduje speciální techniku. Často používaná oxidace dimethylsulfoxidem nemá hladký průběh a poskytuje nejednotný produkt. Kromě toho i nepatrná množství vody v reakční směsi vedou k hydrolýze chlórderlvátu, neobyčejně usnadněné prostředím dimethylsulfoxidu, tedy k nehomogennímu produktu. V neposlední řadě nutno vzít v úvahu, že při této metodě přípravy vzniká intenzívně zapáchající dlmethylsulfid. Dosud tedy nebyla popsána příprava aldehydových derivátů polystyrenu jednostupňovou polymeranalogickou reakcí, která jedině může poskytnout homogenní produkt, tj. produkt jen s jedním druhem funkčních skupin.
Podstatou vynálezu je způsob výroby aldehydových derivátů styrenových polymerů přímou jednostupňovou syntézou — formylací styrenového polymeru alkyl-dichlórmethyletherem za přítomností Friedel-Craftsova katalyzátoru.
Způsobem podle vynálezu lze připravit rozpustný lineární póly (vinylbenzaldehyd) 1 aldehydové deriváty zesítěných polystyrenů, např. kopolymeru styren-divinylbenzen; přitom lze užít jak gelových, tak makroporézních kopolymerů. Rovněž lze tímto způsobem zavést aldehydovou skupinu do řady jiných kopolymerů styrenu. Formylačním činidlem jsou dichlórmethyl-alkylethery s libovolnými alkyly; výhodné je užití etherů s alkyly ČI—C4. Jako katalyzátor lze užít různé Friedel-Craftsovy katalyzátory; výhodné jsou chlorid cíničitý, chlorid titaničitý,. chlorid hlinitý.
Výroba poly(vinylbenzaldehydů) podle vynálezu je jednoduchá, poskytuje vysoké konverze a vede k jednotným produktům.
Příklad 1
K 7,5 g kopolymeru styren — 2% divinylbenzen nabobtnalého v 55 ml methylenchloridu bylo za chlazení přidáno 39 g bezvodého chloridu cínlčitého a 7,4 g methyl-dlchlór-methyletheru, Po čtyřhodinovém míchání za laboratorní teploty byla reakční směs nalita na led, polymer odsát a promyt postupně směsí 1,4-dloxan-voda 3 :1, l,4-dioxan-6N HC1 3:1 a 1,4-dioxanem a sušen.
Infračervená spektra potvrzují přítomnost aldehydové skupiny. Obsah aldehydu je vyšší než 3,6 mmol/g (stanoveno oximací).
Příklad 2
S 7,5 g vysušeného makroporézního kopolymeru styren-divinylbenzen (Amberlite .XAD-2, výrobek firmy Rohm-Haas) bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1. Infračervená spektra potvrzují přítomnost aldehydové skupiny; obsah aldehydu je vyšší než 1,5 mmol/g (stanoveno oximací).
Claims (2)
- PŘEDMĚT1. Způsob výroby aldehydových derivátů lineárních i zesítěných polymerů nebo kopolymerů styrenu, vyznačený tím, že se na lineární nebe zesítěný polymer čí kopolymer styrenu působí dichlórmethyl-alkyletherem, kde alkyl máYNALEZU1—4 C atomy za přítomnosti Friedel-Craftsova katalyzátoru.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že použité Friedel-Craftsovy katalyzátory jsou chlorid cíničitý, chlorid titaničitý a chlorid hlinitý.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47481A CS215801B1 (cs) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | Výroba aldehydových derivátů polystyrenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47481A CS215801B1 (cs) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | Výroba aldehydových derivátů polystyrenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215801B1 true CS215801B1 (cs) | 1982-09-15 |
Family
ID=5336892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS47481A CS215801B1 (cs) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | Výroba aldehydových derivátů polystyrenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS215801B1 (cs) |
-
1981
- 1981-01-23 CS CS47481A patent/CS215801B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Simal et al. | Kharasch addition and controlled atom transfer radical polymerisation (ATRP) of vinyl monomers catalysed by Grubbs' ruthenium carbene complexes | |
| FR2453868A1 (fr) | Procede de polymerisation de l'ethylene | |
| Itsuno et al. | The first direct formation of a Grignard reagent on an insoluble polymer | |
| US6147159A (en) | Compositions for organic synthesis on solid phase and methods of using the same | |
| CS215801B1 (cs) | Výroba aldehydových derivátů polystyrenu | |
| Neumann et al. | Tin for organic synthesis, part 9: Preparation and investigation of a polystyrene-based organotin hydride as a versatile multiple-use reagent in organic synthesis. Part I: the functionalization approach | |
| de Oliveira et al. | How to maintain the morphology of styrene-divinylbenzene copolymer beads during the sulfonation reaction | |
| Altava et al. | Polymerisation vs. grafting in the preparation of polymer-supported aluminium catalysts for the Diels-Alder reaction: The role of the polymeric backbone | |
| Martin et al. | Polymer-bound carbonic-carboxylic anhydride functions. Preparation, site-site interactions, and synthetic applications | |
| US3696084A (en) | Process for replacing chloride groups in polyvinyl chloride | |
| US3857823A (en) | Preparation of sulfoxide sorbents | |
| GB838407A (en) | Improvements in or relating to compositions comprising or consisting of polymerised vinyl-aromatic compounds and processes for the preparation therof | |
| US3573253A (en) | Preparation of cross-linked poly (4-hydroxy - 3 - nitro) (nonsubstituted or alpha and/or beta substituted) stryene | |
| Galioglu et al. | Polymer-bound sulphonyl hydrazine and reaction with cycloketones | |
| US3008927A (en) | Process for the chloromethylation of aromatic vinyl polymers | |
| US3842053A (en) | Perfluoroalkyl iodide modified polybutadiene resins | |
| Aoki et al. | Cationic polymerization of isobutyl vinyl ether catalyzed by ion exchange resin (polystyrene sulfonic acid) | |
| JPS582961B2 (ja) | ヒドロキシアルキルメタクリレ−トオキソトスル アルコキサイドジユウゴウタイオヨビ ソノセイゾウホウホウ | |
| Greig et al. | Electrophilic substitution of highly crosslinked polystyrene resins | |
| Koshy et al. | Poly (N-vinylpyrrolidone)-hydrotribromide: A new gel-type resin for alcohol oxidation and alkene dibromination | |
| Mitra et al. | Polymer supported reagents containing pendant quaternary ammonium species for the α-halogenation of ketones | |
| EP0435932A1 (en) | 4-(n-benzyl-n-methylamino)pyridine acid salts and use in preparation of polymer-supported catalysts | |
| Alami et al. | Influence of the texture of the polymer support on the kinetics of reduction by supported borohydride | |
| Al-Kadhumi et al. | Chemical modification via mercuriation and thalliation of crosslinked polymers prepared from acenaphthylene: Preparation of polymers containing iodo, phenolic, or boronic acid residues | |
| Bhatti et al. | Modified polystyrenes: Effects of pendant functional groups on thermal stability |