CS217902B1 - Způsob přípravy monosodné soli kyseliny naftalen-1,3,6-trisulfonové - Google Patents
Způsob přípravy monosodné soli kyseliny naftalen-1,3,6-trisulfonové Download PDFInfo
- Publication number
- CS217902B1 CS217902B1 CS289181A CS289181A CS217902B1 CS 217902 B1 CS217902 B1 CS 217902B1 CS 289181 A CS289181 A CS 289181A CS 289181 A CS289181 A CS 289181A CS 217902 B1 CS217902 B1 CS 217902B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- naphthalene
- temperature
- salt
- sulfonation
- Prior art date
Links
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- ZPBSAMLXSQCSOX-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 ZPBSAMLXSQCSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- GPUMPJNVOBTUFM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3-trisulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC2=C1 GPUMPJNVOBTUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUYCVSLQATYEHB-UHFFFAOYSA-N C1(=CC(=CC2=CC=C(C=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC2=CC(=CC=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC(=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O Chemical compound C1(=CC(=CC2=CC=C(C=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC2=CC(=CC=C12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C1(=CC(=CC=2C(=CC(=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O AUYCVSLQATYEHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate;hydron Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=C1 QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- YWPOLRBWRRKLMW-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C21 YWPOLRBWRRKLMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy naftalen-1,3,6-trisulfonové
kyseliny ve formě monosodné soli
sulfonaci sodné soli 2-naftalensulfonové
kyseliny 65% oleem tak, že se vysušená
sodná ,sůl 2-naftalensulfonová kyseliny
rozpustí ve 100% kyselině sírová a sulfonuje
při teplotě 120 až 180 °C 65% oleem,
přičemž se po sulfonaci získá směs sodných
solí naftalentrisulfonových kyselin s obsahem
74 až 75 % hmot. naftalen-1,3,6-trisulfokyseliny
Description
Vynález popisuje přípravu monosodné soli naftalen-1,3,6-trisulfonové kyseliny sulfonací sodné soli naftalen-2-sulfokyseliny oleem.
Hlavním technologickým postupem přípravy naftalen-1,3,6-trisulfokyseliny je v současné době trisulfonace naftalenu. Podle postupu publikovaného ve FIAT-Final Report No. 1016, str. 37, se naftalen-1,3,6-třisulfokyselina průmyslově vyráběla tak, že do sulfonačního kotle byl předložen monohydrát (=100% HgSO^) ochlazený na 20 °C a za míchání se vnášel mletý naftalen. Potom se teplota reakční směsi zvýšila na 80 až 85 °C a 1 hod se při této teplotě směs vymíohávala. Po této době se teplota zvýšila na 145 °C s určitou prodlevou.
Pak se teplota ochlazením směsi snížila na 85 °C, reakční směs se aaředila monohydrátem a potom při 40 °C se přidalo 65% oleum, načež probíhala další sulfonace. Nejdříve se během 8 hod přidal hlavní podíl 65% olea, pak ee teplota zvýšila na 145 °C a 2,5 hod při této teplotě udržováno. Potom se reakční směs ochladila na 60 °C a při této teplotě se přidalo zbývající množství 65% olea a 2 až 3 hod se udržovalo při 150 až 155 °C. Výtěžek naftalen-1,3,6-trysulfokyseliny dosahoval asi 70 až 72 % teorie vztaženo na naftalen. Při této příležitosti je nutno podotknout, že přesné stanovení izometrů naftalentrisulfokyselin bylo tehdy velmi nepřesné.
óoučasné výrobní technologie jsou založeny na shora popisované technologii, různě modifikované.
Rozborem této technologie, vycházející z naftalenu, a na základě nových dokonalejších analytických metod, jmenovitě kapalinové chromatografie, bylo konstatováno, že přímá trisulfonace naftalenu nemusí vždy poskytovat nejlepší výsledky.' Vycházíme-li z technologické podmínky, že po vnesení naftalenu při nízké teplotě, kdy vzniká především 1-naftalensulfokyselina, zvýší se teplota na 145 °C, při které dochází k přesmyku sulfoskupiny z polohy 1 do polohy 2 a získá se tak rovnovážná směs, která má přibližné složení 85 % hmot. 2-naftalensulfokyseliny, 10 % hmot. 1-naftalensulfokyseliny, cca 5 % hmot.
1,5-naftalendisulfokyseliny.
Sulfonujeme-li dále tuto rovnovážnou směs oleem, získáme:
a) z 2-naftalensulfokyseliny
,so3h
Olo
OlO so3h ho3s
b) z 1-naftalensulfokyseliny
Požadovaný izomer 1,3,6-získáme převážně z 2-naftalensulfokyseliny. Z uvedeného přehledu vyplývá, že 1-naftalensulfokyselina není pro přípravu izomeru 1,3,6-příliš vhodné. Získané produkty ze sulfonace rovnovážné směsi obsahují značné množství balastníoh látek, které přecházejí do dalších výrobních stupňů, např. při výrobě H-kyseliny.
Na základě předběžných teoretických úvah a experimentálního ověření bylo nyní zjištěno, že vhodnou výchozí surovinou by mohla být sodná sůl 2-naftalensulfokyseliny, která se ve značných výrobních kapacitách zpracovává při výrobě /J-naftolu. Tato kyselina, obecně nazývaná beta sůl, je prakticky zbavena jednak 1-naftalensulfokyseliny a dále neobsahuje žádnou disulfokyselinu ani dinaftylsulfony. Hydrolýzou reakční směsi po sulfonaci dochází především k hydrolýze 1-naftalen-sulfókyseliny, která se rozloží na naftalen a kyselinu sírovou. Naftalen se regeneruje zpět a lze jej použít k další sulfonaci. Tím se sníží ztráty naftalenu, ze kterého vznikají při sulfonaci rovnovážné směsi balastnl látky. Vysolením beta-soli se naopak získá jeden čisticí stupeň. Ukázalo se, že beta-sůl po vysuš šení je velmi vhodná výchozí surovina pro přípravu požadovaného izomeru naftalen-1,3»6-trysulfokyseliny. Jako rozpouštědlo při sulfonaci se používá kyseliny sírová (monohydrát), jako sulfonační činidlo 65% oleum. Teplota pro trisulfonaci 120 až 1ΘΟ °C (lépe 140 až 165 °C). Doba sulfonace v rozmezí 2 až 6 hod.
Při sulfonaci beta-soli se dosáhne o 4 až 6 % hmot vyšší obsah naftalen-t,3,6-trisulfokyseliny (ze sumy izomerů trisulfokyselin) oproti přímé trisulfonaci naftalenu. Výhodou tohoto postupu je, že jako výsledný produkt sulfonace beta-soli je monosodná sůl naftalentrisulfokyselin, což se projeví dále v úspoře vápence při neutralizaci a odstraňování přebytečné kyseliny sírové a snížení množství odpadních látek.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení postupu podle vynálezu
Příklad , (srovnávací pokus)
Do pětihrdlé baňky obsahu 500 ml, opatřené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem s uváděcí trubkou na dusík a dávkovacím zařízením se po výplachu baňky dusíkem předloží 133,6 dílu hmot. 100% kyseliny sírová. Během 30 minut se za chlazení vnese 102,5 dílu hmot. naftalénu tak, aby se teplota v daném intervalu rovnoměrně zvyšovala ze 40 °C na 80 °C. Potom se teplota reakční směsi zvýěí na 150 °C a na této teplotě se 1,5 hodiny udržuje.
Po této době se reakční směs ochladí na 100 °C a přidá se 2. část, tj. 98,4 dílu hmot.
100% kyseliny sírová. Teplota reakční směsi se upraví na 80 °C a během 2 hodin se do ní vnese 245,6 dílu hmot. 65% olee. Reakční směs se pak vyhřeje na 155 °C a na této teplotě se udržuje 1 hodinu. Během dalších 15 minut-se vnese 2.část 65% olea, tj. 49,6 dílu hmot., a reakční směs se ještě při 155 až 160 °C 1 hodinu vymíchává.
Reakční směs, která obsahuje izomery naftalentrisulfonových kyselin, je vhodná k dalšímu zpracování až na H-kyselinu.
Selektivita sulfonace při 100% konverzi naftalénu, vztažená na naftalen-1,3,6-trisulfonovou kyselinu, činí 71,35 %.
Reakční směs po sulfonaoi byla analyzována metodou kapalinové chromatografie a obsahuje naftalen-1,3,5,7-tetrasulfonová kyselina naftalen-1,3,6-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,5-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,7-trisulfonová kyselina sulfonovaný dinaftylsulfon kyselina sírové
0,3% hmot.
33,4 % hmot.
4,9 % hmot.
8,2 % hmot. cca 1,5% hmot. cca 52,0 % hmot.
Příklad 2
Do sulfonační aparatury, popsané v příkladu 1, se předloží 235,2 dílu hmot. 100% kyseliny sírové a do ní se během 15 minut suspenduje 184,2 dílu hmot. sodné soli naftalen-2-sulfonové kyseliny, přičemž teplota směsi vystoupí oca na 50 °C. Do vzniklé suspenze 50 °C teplé se během 20 minut vnese 196,8 dílu hmot. 65% olea tak, aby teplota směsi stoupla maximálně na 90 °C. Potom se reakční směs vyhřeje na 160 °C a na této teplotě se nechá 2 hodiny sulfonovat.
Vzniklá směs izomerů naftalentrisulfonových kyselin ve formě monosodných solí je vhodná k přímému dalšímu zpracování,
Selektivita sulfonace při 100 % konverzi sodné soli naftalen-2-sulfonová kyseliny, vztažené na naftalen-1,3,6-trisulfonovou kyselinu, činí 75,3 %·
Reakční směs po sulfonaci byla analyzována metodou kapalinové chromatografie a obsahuje naftalen-1,3,5,7-tetrasulfonová kyselina naftalen-1,3,6-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,5-trisulfonová kyselina naftalen-1,3,7-trisulfonová kyselina sulfonovaný dinaftylsulfon kyselina sírové
0,1 % hmot.
36,1 % hmot.
3,7 % hmot.
8,1 % hmot.
1,5 % hmot. cca 50,5 % hmot.
Claims (1)
- Způsob přípravy naftalen-1,3,6-trisulfonové kyseliny ve formě monosodné soli sulfonací sodné soli 2-naftalensulfonové kyseliny 65% oleem, vyznačený tím, že se sodná sůl 2-naftalensulfonové kyseliny rozpustí ve 100% kyselině sírové a sulfonuje při teplotě 120 až 180 °C 65% oleem, přičemž se po sulfonaci získá směs sodných solí naftalentrisulfonových kyselin s obsahem 74 až 75 % hmot. naftalen-1,3,6-trisulfokyseliny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS289181A CS217902B1 (cs) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Způsob přípravy monosodné soli kyseliny naftalen-1,3,6-trisulfonové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS289181A CS217902B1 (cs) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Způsob přípravy monosodné soli kyseliny naftalen-1,3,6-trisulfonové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217902B1 true CS217902B1 (cs) | 1983-01-28 |
Family
ID=5367352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS289181A CS217902B1 (cs) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Způsob přípravy monosodné soli kyseliny naftalen-1,3,6-trisulfonové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217902B1 (cs) |
-
1981
- 1981-04-16 CS CS289181A patent/CS217902B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5329030A (en) | Process for the production of concentrated aqueous dispersions of α-sulfofatty acide mono- and/or disalt | |
| EP1324982B1 (en) | Aromatic sulfonation reactions | |
| US2687420A (en) | Process for the neutralization of sulfonated products suitable as detergents | |
| CS217902B1 (cs) | Způsob přípravy monosodné soli kyseliny naftalen-1,3,6-trisulfonové | |
| EP0229890B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acyloxibenzolsulfonsäuren und deren Salzen | |
| SU888818A3 (ru) | Способ получени (2,2-диметил-1,2-дигидрохинолин-4-ил)-метилусульфокислоты или ее солей | |
| US4710322A (en) | Process for the preparation of alkali metal and alkaline earth salts of benzaldehyde-2,4-di-sulfonic acid | |
| US3979445A (en) | Process for producing amino G acid and amino J acid from tobias acid | |
| DE69213936T2 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von benzolsulfonaten | |
| US3358017A (en) | Process for producing substantially odorless alkaryl sulfonates and the composition obtained thereby | |
| EP1208076B1 (en) | Process for the preparation of alkanoyloxy-benzenesulfonic acids and salts thereof | |
| US2974152A (en) | Preparation and isolation of alkali metal and ammonium sulfonates of long chain carboxylic acids | |
| SU1112030A1 (ru) | Способ получени 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты | |
| US4454075A (en) | Process for removing sulfuric acid from the reaction mixture obtained in the sulfoxidation of paraffins | |
| Maarsen et al. | Aromatic sulphonation. Part 59. Sulphonation of aniline in concentrated aqueous and fuming sulphuric acid | |
| SU184268A1 (ru) | Способ получения флуорантен-4-сульфокислоты | |
| US4338261A (en) | Process for the preparation of 1-naphthylamine-4,6-disulphonic acid and 1-naphthylamine-2,4,6-trisulphonic acid | |
| SU556725A3 (ru) | Способ получени смеси бензолдисульфокислоты и бензолмоносульфокислоты или толуолмоносульфокислоты" | |
| SU296769A1 (ru) | ВСЕСОЮЗНАЯ jр •ТТ'.3'";-'1_'''' '^^'(^''Т'Чл-'-БИБЛИОТЕКА | |
| CS246653B1 (cs) | Způsob Izolace 2-naftol-6,8-disulfokyseliny | |
| SU451689A1 (ru) | Способ получени нитромезитилена | |
| SU1565836A1 (ru) | Способ получени алкилбензолсульфокислот | |
| JPS6136751B2 (cs) | ||
| SU75697A1 (ru) | Способ получени 2-хлор-5-нитротолуол-4-сульфоновой кислоты | |
| SU1245574A1 (ru) | Способ получени моющего средства на основе алкилароматических сульфокислот |