CS217867B1

CS217867B1 - Způsob zpracování matečných louhů po krystalizaci surového dimetyltereftalátu

Info

Publication number: CS217867B1
Application number: CS136681A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Pilny; Jaromir Seitl
Original assignee: Miroslav Pilny; Jaromir Seitl
Priority date: 1981-02-26
Filing date: 1981-02-26
Publication date: 1983-01-28

Abstract

Vynález se týká způsobu zpracování matečných louhů po krystalizaci surového dimethyltereftalátu při jeho výrobě katalytickou oxidací směsi p-xylenu a cirkulujícího metyl-p-toluylétu pod tlakem a tlakovou esterifikací vzniklých kyselin metanolem. Podstata spočívá v přídavku malých množství manganu a olova ve formě solí roz- » pustných v matečných louzích, například ve formě octanů, do matečných louhů, rezultujících při separaci a čištění vyrobeného dimetyltereftalátu destilací za sníženého tlaku a krystalizaci z metanolu, před odstraněním metanolu z těchto matečných louhů tlakovou destilací. Uvedené opatření vede ke snížení tvorby nežádoucích pryskyřičných látek. Destilační zbytek po odstranění metanolu se vrací do výrobního řetězce.

Description

Podstata spočívá v přídavku malých množství manganu a olova ve formě solí roz» pustných v matečných louzích, například ve formě octanů, do matečných louhů, rezultujících při separaci a čištění vyrobeného dimetyltereftalátu destilací za sníženého tlaku a krystalizaci z metanolu, před odstraněním metanolu z těchto matečných louhů tlakovou destilací. Uvedené opatření vede ke snížení tvorby nežádoucích pryskyřičných látek. Destilační zbytek po odstranění metanolu se vrací do výrobního řetězce.

*»

Vynález se týká způsobu zpracování matečných louhů po krystalizacl surového dimetyltereftalátu při jeho výrobě katalytickou oxidací směsi p-xylenu a cirkulujícího metyl-p-toluylátu vzdušným kyslíkem pod tlakem, esterifikací vzniklých kyselin metanolem, separací a čičtěním vzniklého dimetyltereftalátu destilací za sníženého tlaku a krystalizací z meta* nolu.

Dimetyltereftalét se vyrábí katalytickou oxidací směsi p-xylenu a cirkulujícího metyl-p-toluylátu pod tlakem a tlakovou esterifikací vzniklých kyselin metanolem. Jako katalyzátorů oxidace se používá kovů jako kobaltu, manganu, chrómu, niklu, mědi a dalSích případně jejich směsí.

Esterifikací získané reakční směs se rozdělí destilacemi za sníženého tlaku na frakci metyl-p-toluylátu, které se vrací do oxidace, deštilační zbytky, které se z výroby odstraňují a surový dimetyltereftalét, který se v dalším výrobním řetězci čistí.

i

Toto čištění spočívá v protiproudně prováděné dvojí krystalizaci a suspendaci v metanolu. Získaný čistý dimetyltereftalét se destiluje za sníženého tlaku, Supinkuje a balí. Matečné louhy po krystalizaci se zbaví metanolu tlakovou destilací. Deštilační zbytek se zčásti vrací do oxidace, zčásti se z provozu odnímá, aby se nezvyšovala hladina nečistot.

Reakční směs z esterifikace obsahuje jako hlavní produkt dimetyltereftalét a metyl-p-toluylét a dále vedlejší produkty, z nichž nežádoucí jsou metylbenzoét, dimetylisoftalát a dimetylorthoftalát a látky pryskyřičnáté, které je nutno z procesu odstraňovat.

Mezi vedlejšími produkty jsou však též látky, které lze snadno přeměnit na DMT nebo meziprodukty jeho výroby. Jsou to hlavně metylester kyseliny p-formylbenzoové, p-xylylester kyseliny p-toluylové a jeho deriváty. Tyto látky je žádoucí vracet do procesu. Jsou převážně obsaženy v surovém dimetyltereftalátu a koncentrují se v matečných louzích po krystalizaci. Po tlakovém oddestilování metanolu se u známých výrobních postupů vracejí matečné louhy z převážné čésti zpět do výrobního procesu buS přímo nebo po destilaci za sníženého tlaku. Další část těchto látek je v pryskyřičnatém zbytku z destilace surového esteru, který se z provozu odstraňuje. Surový dimetyltereftalét, ve kterém jsou uvedené zužitkovatelné látky převážně obsaženy, přichází po destilaci za sníženého tlaku, při níž je spolu s metyl-p-toluylétem destilátem, do čisticích operací, jak bylo vpředu uvedeno. Po dvojí protiproudné krystalizaci a suspendaci v metanolu rezultují metanblické matečné louhy, které obsahují zužitkovatelné vedlejší produkty, hlavně metylester kyseliny p-formylbenzoové a p-xylylester kyseliny p-toluylové a jeho deriváty.

Při tlakové destilaci, při níž se odstraňuje metanol, jsou tyto látky vystaveny podmínkám, které podporují jejich přeměnu v pryskyřice a tím způsobují jejich nežádoucí úbytek.

Lze se o tom přesvědčit jednoduchým způsobem. Podrobí-li se deštilační zbytek, získaný z matečných louhů po oddestilování metanolu, který prošel spolu s dimetyltereftalétem výše po? psaným procesem, destilaci za sníženého tlaku za stejných podmínek, při nichž byl již jednou spolu s dimetyltereftalátem předestilovén, získá se z něj pouze 70 až 75 56 destilátu a další netěkavý pryskyřičnatý zbytek.

Nyní bylo zjištěno, že přeměnu vedlejších zužitkovatelných produktů v pryskyřičnaté látky lze při zpracování matečných louhů, rezultujících po krystalizaci surového dimetyltereftalétu z metanolu, omezit způsobem podle vynálezu, jehož podstata spočívá tr tom, že se k matečným louhům před tlakovým oddestilovéním metanolu přidé 0,1 až 20 ppťa hmotnostních manganu a 0,1 až 5 ppm hmotnostních olova, vztaženo na hmotnost odparku, ve formě solí rozpustných v matečných louzích, jako octanů.

Přítomnost solí manganu a olova, které mají charakter oxidačního katalyzátoru, snižuje tvorbu pryskyřičnátých látek, které jsou v procesu nežádoucí a při vracení ďó výrobního cyklu způsobují potíže v oxidaci. Tím se zvyšuje podíl destilátu, který je po vrácení do výrobního procesu převeditelný na dimetyltereftalét nebo meziprodukty jeho výroby.

3'

K objasnění podstaty a výhodnosti způsobupodle vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení, z niohž příklad 1 je původní postup pro srovnání a názornost účinku způsobu podlé vynálezu.

Přikladl

Matečné louhy po krystalizaoi surového dimetyltereftalátu se zpracovávají na tlakové destilaci, kde se z nich odstraňuje metanol. Na kolonu o průměru 1 000 mm s 10 zvonkovými, patry se nastřikuje hodinově cca 4 000 1 matečných louhů s obsahem suěiny 100 g/1. Vrchem kolony odchází metanol k dalšímu použití na provoze, spodem netěkavý zbytek v množství cca 400 1/h, který jde déle do dodatkového odpařováku vytápěného na cca 175 °C. Kolona pracuje pod tlakem 0,17 MPa.

Vzorek odebraný v odpařováku byl destilován v laboratoři při tlaku 6,65 kPa a teplotě vařáku 230 °C. Byl získán destilát ve výtěžku 73 % hmot. násady.

Příklad 2

Při zpracování 20 stejných matečných louhů jako v příkladu 1 bylo přidáno do zásobníku 20 g octanu manganatého a 2 g octanu olovnatého, které byly předem rozpuštěny ve 100 ml matečných louhů. Při obsahu sušiny 100 g/1 v matečných louzích uvedené množství odpovídá 2,25 ppm hmot. manganu a 0,55 ppm hmot. olova, vztaženo na hmotnost sušiny matečných louhů.

Odebraný vzorek dal po destilaci v laboratoři za stejných podmínek jako v přikladu 1 výtěžek 81 % hmot. zpracovatelného destilátu.

Claims

Způsob zpracování matečných louhů po krystalizaoi surového dimetyltereftalátu při jeho výrobě oxidací směsi p-xylenu a cirkulujícího metyl-p-toluylétu vzdušným kyslíkem pod tlakem, esterifikaci vzniklých kyselin metanolem, separací a čištěním vzniklého dimetylterefta létu destilaci za sníženého tlaku a krystalizací z metanolu, přičemž z matečných louhů obsahujících kromě metanolu zejména metylester kyseliny p-formylbenzoové, p-xylylester kyše liny p-toluylové a jeho deriváty, případně další látky zpracovatelné na dimetyltereftalét, se odstraní metanol tlakovou destilaoí a destilační zbytek se přímo nebo po destilaci za sníženého tlaku vrací do výrobního řetězce, vyznačujíoí se tím, že se do matečných louhů před odstraněním metanolu přidá 0,1 až 20 ppm hmotnostních manganu a 0,1 až 5 ppm hmotnostních olova, počítáno na hmotnost odparku, ve formě solí v matečných louzích rozpustných, jako octanů.