CS217544B1 - Fotografické vyvolávací substance a způsob jejich výroby - Google Patents

Abstract

Vynález se týká fotografických vyvolávacích substancí připravených ze směsi N- -alkyl- a Ν,Ν-dialkylanilinů s molovým poměrem 1:1 až t:0,03 a hydroxyalkylačních činidel. Použití těchto substancí se předpokládá převážně pro barevnou fotografii. Nové komponenty vykazují oproti dosud používaným nižěí toxicitu při zachování brilance odstínů.

Description

Vynález ee týká nových fotografických vyvolávacích substancí a způsobu jejich výroby.

Vyvolávací substance založené na alkylderivátech p-fenylendiaminu jsou převážně používány v oboru barevné fotografie. lak se např. používá N,N-dietyl-p-fenylendiamin, resp. jeho soli, nebo N-etyl-N-hydroxyetyl-p-fenylendiamin a jeho soli, a v patentové literatuře je chráněna celá řada obdobných chemických sloučenin.

Ač se dosud tyto vyvolávací substance používaly individuálně a v poměrně velmi čistém stavu, byla jejich praktická aplikace spojena s některými potížemi. Tak např. N,N-dietyl-p-fenylendiamin vyvolával barevné materiály v brilantních odstínech, ale vyznačoval se poměrně značnou toxicitou; použitia N-etyl-N-hydroxyetyl-p-fenylendiaminu byla sice snížena toxicita vývojek, ale poněkud se zhoršila brilance barevných odstínů.

Vedle těchto aplikačních problémů je použití zmíněných čistých alkylovaných p-fenylendiaminů spojeno i se značnými náklady na jejich výrobu a ekonomicky nepříznivě ovlivňuje i zpracovávání fotografických materiálů. Také nízká produktivita práce a závadné, těžko kontrolovatelná hygiena ve výrobně pro přípravu čistých polotovarů i konečných produktů jako relativně nlzkotonážních chemických specialit je zdrojem řady potíží.

Explozivně se rozvíjející obor barevné fotografie si vynucuje racionalizační opatření v této oblasti fotografické chemie při zachování technických parametrů vývojek.

Výěe uvedené nevýhody nemají fotografické vyvolávací substance podle vynálezu, jejichž podstata spočívá v tom, že se skládají z komponenty A, definované obecným vzorcem 1

NH₂- Z kde symboly X a Y představují alkyly C, až bu3 shodné, nebo rozdílné, Z značí HC1, HgSO^, nebo gHgSO^, a komponenty B, definované obecným vzorcem II

NH₂. Z kde X a Z mají výěe uvedený význam a U značí hydroxyalkyl s počtem uhlíků až C^, přičemž molový poměr A:B se pohybuje v rozmezí 1:1 až 1:0,03.

Jako směsi lze např. použít: N,N-dimetyl-p-fenylendiamin a N-metyl-N-hydroxyetyl-p-fenylendiamin nebo N,N-dietyl-p-fenylendiamin a N-etyl-N-hydroxyetyl-p-fenylendiamin nebo N,N-dietyl-p-fenylendiamin a N-etyl-N-hydroxypropyl-p-fenylendiamin nebo N,N-di-n-butyl-p-fenylendiemin a N-butyl-N-hydroxyetyl-p-fenylendiamin nebo N,N-di-sec-butyl-p-fenylen diamin a N-sec-butyl-N-hydroxyetyl-p-fenylendiamin a dalěí kombinace, věe ve formě solí, stálých při skladování

Výěe uvedené vyvolávací substance se podle vynálezu vyrobí tak, že se na směs N-alkyla Ν,Ν-dialkylanilinu s molovým poměrem 1:1 až 1:0,03 působí hydroxyalkylačními činidly, s výhodou etylenoxldem, etylenchlorhydrinem, propylenoxidem nebo propylenchlorhydrinem, načež se provede nitrosace, redukce nitrdskupiny na aminoskupinu a izolace směsi N-alkyl-N-hydroxyalkyl- a N,N-dialkyl-p-fenylendiaminů ve formě solí s některou z minerálních kyselin.

Výhodou chráněných fotografických vyvolávacích substancí je to, že nejsou tak toxické jako např. individuálně používaný N,N-dialkyl-p-fenylendiamin, ale přitom zachovávají brilanci vyvolaných barevných odstínů pro zpracování fotomateriélů.

Další významnou výhodou chráněných vyvolávacích substancí jsou možnosti podstatně snadnější výroby nových směsných vyvolávacích substancí, jež vedou k výraznému zlevnění vývojek a celého vyvolávacího procesu.

Tak lze např. použít směs N-etyl- a Ν,Ν-dietylanilinú po alkylaci anilínu etanolem, na tuto směs působit etylenoxidem nebo etylenchlorhydrinem, načež se do vzniklé směsi, obsahující N-etyl-hydroxyetylanilin a Ν,Ν-dietylanilin, zavede aminoskupina prostřednictvím nitrosace a redukce. Obdobně lze zpracovávat směsi získané alkylaci anilinu dietylsulfátem, dimetylsulfátem, n-propanolem, n-butanolem apod.

Níže uvedený příklad ilustruje provedení podle vynálezu.

Příklad

Směs 438 g N-etyl-N-hydroxyetylanilinu (2,65 molu) a 131 g Ν,Ν-dietylanilinu získaná působením etylenoxidu za zvýšeného tlaku na směs N-etyl- a Ν,Ν-dietylanilinu (z alkylace anilinu etylalkoholem katalyzované kyselinou sirovou a destilačně zbavené nezreagovaného anilínu) se smísí s 1 300 ml koncentrované kyseliny solné a ke směsi ochlazené na 0 °C se za intenzivního míchéní postupně přidává roztok, připravený z 263 g dusitanu sodného a 350 ml vody.

Po skončené nitrosaoi se reakční směs vpouští slabým proudem do suspenze 1 400 g práškovitého železa v 75 ml koncentrované kyseliny solné. Po redukci se přidá 1 1 vody a přídavkem kalcinované sody se pH směsi upraví na 6,5 až 7. Potom se přidá směs benzenu (2 1) a butanolu (0,75 1), p-fenylendiaminové deriváty se - jako báze - třepáním vyextrahují do rozpouštědel, oddělí, po vysušení potaši se oddestiluje benzen i butanol, deštilační zbytek se rozpustí ve 4 1 bezvodého etanolu a přidáním 360 g 96% kyseliny sírové se srazí směs Ν,Ν-dietyl-p-fenylendiaminu a N-etyl-g-hydroxyetyl-p-fenylendiaminu ve formě surových kyselých sulfátů.

Výtěžek činí 82 % teorie na nasazené Ν,Ν-dietyl- a N-etyl-N-hydroxyetylaniliny. Čistší produkt se získá tak, že se u výše popsaného postupu po extrakci a oddestilování benzenu s butanolem provede vakuová destilace destilačního zbytku (při 2,67 kPa) a jímá se frakce v rozmezí 160 až 210 °C. Destilát se rozpustí ve 4 1 bezvodého etanolu a sráží 360 g 96% HgSO^. Výtěžek vyvolávacích substancí je o 5 % nižší než při přímé izolaci sulfátů.

Claims (2)

1. Fotografické vyvolávací substance, vyznačené tím, že se skládají z komponenty A, definované obecným vzorcem I

NH₂ .Z kde symboly X a Y představují alkyly C, až % bu3 shodné, nebo rozdílné, Z značí HC1, HgSO^ nebo g HgSO^, a komponenty B, definované obecným vzorcem II nh₂. z kde X a Z mají výše uvedený význam a U značí hydroxyalkyl s počtem uhlíků až C^, přičemž molový poměr A:B se pohybuje v rozmezí 1:1 až 1:0,03.

2. Způsob výroby vyvolávacích substancí podle bodu 1, vyznačený tím, že se na směsi N-alkyl- a Ν,Ν-dialkylanilinů s molovým poměrem 1:1 až 1:0,03 působí hydroxyalkylačními činidly, s výhodou etylenoxidem, etylenchlorhydrinem, propylenoxidem nebo propylenchlorhydřínem, načež se provede nitrosace, redukce nitrososkupiny na aminoskupinu a izolace směsi N-alkyl-N-Hydroxyalkyl- a N,N-dialkyl-p-fenylendiaminů ve formě solí s některou z minerálních kyselin.