CS217076B1

CS217076B1 - Způsob výroby polysiloxanových bezrozpouětědlových pryskyřic

Info

Publication number: CS217076B1
Application number: CS18181A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Sasin
Original assignee: Miroslav Sasin
Priority date: 1981-01-09
Filing date: 1981-01-09
Publication date: 1982-12-31

Abstract

Způsob výroby polysiloxsnových pryskyřic pro použití jako zalévacích hmot tak, že se po kohydrolýze směsi alkyl-, aryl'-, alkenyl-, hydrogenchlorsilanů ve směsi vody, toluenu a metanolu provede ekvilibrace kohydrolyzátu.

Description

(54) Způsob výroby polysiloxanových bezrozpouětědlových pryskyřic

Vynález se týká způsobu výroby palyéiloxanavých bezrezpeuŠtědlevých pryskyřic, používaných jako zalévací hmaty. Pro zalévání se pryskyřice výhodné plní anorganickými plnidly a pigmenty, jaké je např. skla, skleněná vlákna, tavený křemen, TiOg, P*2°3 ^eP^od· Pryskyřice se známými postupy připravují např. padle GB pat. 814 927 nebe US pat. 2 915 497.

Pelysilexanové bezrezpeuštědlevé pryskyřice jsou tvořeny alkyl-, aryl-, alkenyl-, hydragenpolyailoxany, nejčaatěji methyl-, fenyl-, vinyl-, HSi., které vytvrzují za přídavku kemplexního katalyzátoru, např. HgPtClg . 6Hg0 v isoprapaaolu v poměru 1 : 10 000 až 1 000 000, na vzduchu při 100 až 200 ®C, dle obsahu katalyzátoru. Pryskyřice lze vytvrdlt též při 100 *C během cca 10 minut. Při menším obsahu katalyzátoru ae vytvrzují při 150 ®C během cca 30 minut. Z pryskyřice lze získat odlitky bez tvorby bublinek v silných vrstvách, zcela čiré, bezbarvé. Lze získat velmi tvrdé až elasticky pevné pryskyřice, které ae podstatně nemění při 200 *0'během 50 hodin.

Zpracovatelská doba pryskyřice s katalyzátorem je několik dnů až týdnů, podle obaahu katalyzátoru a typu pryskyřice.

Smrřtivoat pryskyřice během vytvrzování je 2 až 4 %. Pevneat v ohybu vytvrzených odlitků pryskyřice je 22 až 29 mPe. Da pryskyřice lze rozmíchat plnidlo, nejlépe anorganické, např. křemenný písek nebo sklo v množství 35 až 50 % ve hmotě, čímž se získá zalévací hmota s lepšími mechanickými vlastnostmi.

Z řady zkoušených pryskyřic bylo dosaženo nejleších výsledků v následujícím molárním složení:

£ 1,90 až 2,00 R značí methyl-, vinyl-, fenyl-, H

Si — « 0,15 až 0,30

Si

- 0,15 až 0,40 Si — . 0,60 až 0,30

Si — » 0,60 až 0,90

Si — x 0,40 až 0,60

Me + Vi + H

Kehydrolýza směsi chlorsilanů ae

Me značí methylPh značí fenylVi značí vinylprovádí připuštěním směsi chlorsilanů do intenzivně míchané směsi vody, toluenu a methanolu při teplotě 40 až 75 °C, Po oddělení kyseliny solné se nízkomolekulární polymery promyjí vodou a neutralizují roztokem sody. Po oddestllování rozpouštědla a nízkomelekulárních podílů se získá polymer, který má nízkou viskezitu 80 až 100 m . Pa . z, a dlouhou vytvrzovací dobu, odlitky mají špatné mechanické vlastnosti^ a jsou zakalené.

Nyní. bylo zjištěna, že tyta nedostatky lze odstranit, provede-li se po kohydrolýze ekvilibrace kahydralyzétu způsobem podle vynálezu.

Způsob výroby polysiloxanových bezrozpouštědlových pryskyřic kehydrolýzou směsi alkyl-, aryl-, alkenyl-, hydrogenchlorsllanů spočívá podle vynálezu v tom, že se kehydrolýza provádí ve směsi vody, toluenu a methanolu v hmotnostním poměru voda : toluenu : methanolu 12 až 18 : 3 až 6 : 0,8 až 1,6 při teplotě 40 až 75 °C, získaný kahydrolyzát v toluenu ae ekvilibruje přídavkem 2 až 4 % °bj. kyseliny sírové 96%, počítáno na toluenový roztok, po odstranění kyseliny sírové se provede oddestilování toluenu nízkomolekulárních podílů při tlaku 4 kPa a teplotě do 160 °C. Toluen a nízkomol-kulární podíly se oddestilují a po filtraci ae získají polymery a viskozitě 200 až 3 000 m .Pa . s, zcela čiré, které dávají po přidání katalyzátoru též zcela čiré odlitky, s podstatně lepšími mechanickými vlastnostmi. Skladovací doba neketalyzovaných polymerů byla 6 až 12 měsíců. Postupem podle vynálezu lze zachovat vazbu ~ SiH, ktrá se jinak zcela štěpí alkeliemi a též koncentrovanými kyselinami. Analýzou obsahu - SiH bylo zjištěno, že obsah = SiH vazeb v polymeru při tomto postupu prakticky nemění.

Níže uvedené příklady ilustrují provedeni podle vynálezu.

Příklad 1

Do baňky opatřené míchadlem a teploměrem bylo předloženo 1 500 ml vody, 450 ml toluenu a 120 ml methanolu. Do míchané směsi byla připuštěna během 10 až 15 min směe 107 g methylvinyldichlorsilanu, 89 g methylhydrogendichlorsilanů, 378 g difenyldichlorsilanu, 193 g dimethyldichlorsilanu a 105 g fenyltrichlorailanu, přičemž teplota v baňce -vystoupila na 65 °C. Po zastavení míchání byla kyselina solná odpuštěna (v děličce), toluenový roztok promyt vodou, po oddělení vodné vrstvy byl toluenový roztok vrácen do baňky a za míchání byle k němu během 5 min přikapáno 25 ml kyseliny sírové a v míchání bylo Ještě pokračováno 3 hodiny. Po zastavení míchání a odpuštění kyseliny sírové byl roztok polymeru neutralizován roztokem sody 20%. Po odpuštění vodné fáze byl toluenový roztok zflltrován o toluen a nízkomolekulérní podíly oddestilovány při tlaku 4 kPa do teploty v baňce 160 *C.

Lískaný polymer po filtraci byl čirý, bezbarvý, o viskozitě 2 500 m . Pa . a, Čís.kys. 0,10, nj·⁵ = 1,531.

Příklad 2

Do předložené směsi vady, toluenu a methanolu jako v příkladu 1 byla připuštěna směs 214 g methylvinyldichlorsilanu, 178 g methylhydrogendichlorsilanů, 378 g difenyldichlorsilanu a 106 g fenyltrichlorailanu. Postupem jako v příkladu 1 byl získán polymer e viskozitě 1 350 m . Pa . s, s číslem kyselosti 0,05 a n^⁵ = 1,527.

Příklad 3

Do předložené směsi vody, toluenu a methanolu jaké v příkladu 1 ae připustí směs 281 g methylvinyldichlersilanu, 173 g methylhydrogendichlorsilanů, 379 g difenyldichlorsilanu. Postupem jako v příkladu 1 byl získán polymer e viskozitě 680 m . Pa . s, s číslem kyselosti 0,06 a hodnotou n^ 1,521.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob výroby polyslloxanových bezrozpouštědlových pryskyřic kohydrolýzou směsi alkyl-, aryl-, alkenyl-, hydrogensilanů, vyznačený tím, že se hydrelýza provádí ve směsi vody, toluenu a methanolu v hmotnostním poměru voda:toluenu«methanolu 13 až 18 i 3 až 6 i 0,8 až 1,6 při teplotě 40 až 75 °C, získaný kohydrolýzát v toluenu se ekvilibbuje přídavkem 2 až 4 % ebj. kyseliny sírové 96%, počítáno na toluenový roztok, po odstranění kyseliny síravé se provede oddestilování toluenu a nízkomolekulárních podílů při tlaku 4 kPa o teplotě lo 160 *C.