CS216862B1 - Sposob stabilizácie benzoylcbloridu - Google Patents

Description

216 862 (54) Sp6sob stabilizácie benzoylchloridu 1

Vynález sa týká jednoduchého spůsobustabilizácie benzoylchloridu aplikáciou širo-kej škály technicky dostupných přísad.

Je známe, že benzoylchlorid je látka vel-mi citlivá na vodu aj vo formě vlhkosti, pri-čom aj za teploty miestnosti okrem kyselinybenzoovej vzniká aj chlorovodík: C6H5COCI + H.,0—>CóH5COOH + HC1,

Chlorovodík obzvlášť korozívne pósobí nakovové obaly, armatury, zásobníky a pod.Tento nepriaznivý účinok sa zvlášť výraznéprejavuje dlhodobejším skladováním alebopřepravou, a preto sa ako konštrukčné ma-teriály, prichádzajúce do styku s benzoyl-chloridom, používajú buď drahé kovové ma-teriály obsahujúce deficitně kovy alebospeciálně syntetické materiály. Použitie sklaje v mnohých prípadoch vylúčené přeprav-nými predpismi. Z literatúry (NSR pat. č. 2 848 356) je zná-ma stabilizácia chloridov aromatických kar-boxylových kyselin, kam patří aj benzoyl-chlorid, voči zmene sfarbenia, prídavkom stabilizátorov všeobecného vzorca r5 r7 R9 Rio \ / \ / R,—CO—R„; C = C a X / \ Re R« R.>

Dalej je známa stabilizácia polyacylchlori-dov polykarboxylových kyselin, napr. adi-poylchloridu, dimetylformamidom, N-formyl-morfolínom a N-formylpolyetylénimínom(USA pat. č. 3 557 205). Dochádza však k zne-čisteniu vlastného produktu.

Uvedené nedostatky odstraňuje však spo-sob stabilizácie benzoylchloridu pomocoustabilizátorov, ktorý sa uskutočňuje tak, žebenzoylchlorid sa privedie do styku s aspoňjednou látkou zo skupiny hexametyléntetra-mín, glycidylétery, anorganické a organickésoli kovov I. a II. skupiny periodického sy-stému prvkov, s výhodou zásadito reagujú-cich solí alkalických kovov a/alebo kovovalkalických zemin, a amónne soli alebo sozmesou týchto látok s močovinou, prepúš-ťaním cez vrstvu obsahujúcu tieto látkya/alebo sa uvedené látky priamo pridávajúdo benzoylchloridu v množstve 0,01 až 3 %hmot., s výhodou 0,1 až 2 °/o hmot., vztiah-nuté na benzoylchlorid. Výhodou spůsobu podlá tohto vynálezu jeskutočnosť, že přidávané látky ako stabili-zátory sú jednak technicky 1'ahko dostupné,jednak okamžité blokujú účinok vlhkosťouvznikajúceho chlorovodíka, přitom sú z ben-zoylchloridu 1'ahko a jednoduchým spůso-bom oddělitelné, například filtráciou, de-kantáciou, odstredovaním, pričom praktic-ky nezvyšujú náklady na výrobu, dopravu askladovanie benzoylchloridu. Látky, ktoré sa můžu použiť ako stabili-zátory, sú 1'ubovol'né anorganické a/aleboorganické soli slabých kyselin a alkalických kovov a/alebo kovov alkalických zemin, pri-čom upřednostňuje sa prídavok zásadito-reagujúcich látok, predovšetkým solí alka-lických kovov a kovov alkalických zemin soslabými kyselinami a/alebo amónne soli ta-kýchto kyselin, dalej organické dusíkatélátky, ako hexametyléntetramín, močovina,dalej glycidylétery a pod.

Uvedené látky možno aplikovat’ bud jed-notlivo alebo v zmesiach dvoch, připadneviacerých látok. Ich aplikácia sa realizujebud ich priamym přidáním do benzoylchlo-ridu alebo prepúšťaním benzoylchloridu cezvrstvu obsahujúcu tieto zlúčeniny, buď sa-motné alebo na inertnom nosiči. Je možnévšak voliť aj taký postup, že benzoylchloridsa najskor vedie vrstvou obsahujúcou sta-bilizátor a následné sa přidává aspoň jednasol', pričom tento postup má výhodu v tom,že přidávané množstvo je relativné velmimalé, takže obvykle ho nie je potřebné zbenzoylchloridu ani odstraňovat K parametrom, ktoré ovplyvňujú potřeb-né množstvá přidávaného stabilizačnéhoprostriedku, patří predovšetkým obsah vodyv benzoylchloride, doba skladovania, ako ajvlastný spósob stabilizácie. Přidávané množ-stvo stabilizátora vzhťadom na obsah vodymusí byť vačšie ako je množstvo teoretickyvzniknutého chlorovodíka z benzoylchloridupůsobením sumárneho množstva vody. Pre-dlžovaním doby sltadovania ako aj nedosta-točným spůsobom zamsdzenia přístupu vlh-kosti sa základné množstvo přidávaného sta-bilizačného prostriedku zvyšuje. Ak sa sta-bilizácia uskutočňuje tak, že sa před skla-dováním alebo expedíciou benzoylchloridvedie najskor cez vrstvu s účinnou látkou,v důsledku odstránenia už vzniknutého chlo-rovodíka, připadne aj vlhkosti, znižuje sapotřebné množstvo dodatočne přidávanéhostabilizačného prostriedku. S prihliadnutím na uvedené skutočnostipohybuje sa množstvo působiacej anorganic-kej a/alebo organickej soli obvykle v hrani-ciach 0,01 až 3 % hmot., a len výnimočneje potřebné přidávat vačšie množstvo.

Nasledujúce příklady ukazujú niektoré ty-pické případy stabilizácie, nevyčerpávajúvšak všetky možnosti postupu podl'a vyná-lezu. Příklad 1

Do širokohrdlej banky sa nadávkuje 500 gtechnického benzoylchloridu a vloží sa dnuželezný plech o rozmere 30X100 mm, ktorýpřed ponořením sa vysuší, odváži. Potom sabanka uzavrie a ponechá sa pri teplotemiestnosti počas dvoch mesiacov. Po uply-nutí tejto doby sa vzorka plechu vyberie,opláchne destilovanou vodou, vysuší, odvážiá z hmotnostnej diferencie, ako aj zo vzhle-du (vizuálně) sa hodnotí korozívny účinok.

Použité látky — stabilizátory, ako aj vý-sledky sú z jednotlivých pokusov spracova-né v tabuťke 1.

Tabulka 1 216 862

Pokus číslo Látka (stabilizátor) Hodnotenie (% hmot.) benzoylchlorid kovo vizuálně vá vzorka gravimetricky(% hmot.) 1 referenčný pokus —bez přídavku stabilizátoru 0 tmavý Skvrny, strata lesku - 0,15 2 uhličitan draselný 0.5 bez změny strata lesku 0 3 uhličitan sodný 0,5 bez změny strata lesku 0 4 uhličitan amónny 0,5 nažltlý strata lesku odchýlka v rámcipřípustného roz-ptylu merania 5 kysličník vápenatý 3,0 bez změny na povrchuprichytenéčiastočkyCaO + 0,001 6 fosforečňan sodný 1,0 bez změny bez změny 0 7 síran železitoamónny 0,5 nažltlý miestna Jemná změna lesku odchýlka v rámcipřípustného roz-ptylu merania 8 síran železnatý 0,5 bez změny miestna jemná změna lesku odchýlka v rámcipřípustného roz-ptylu merania 9 síran horečnatý 0,5 bez změny bez změny 0 10 uhličitan vápenatý 1,0 bez změny bez změny 0 11 octan sodný 0,5 bez změny bez zmelny 0 12 hexametyléntetramín 0,5 bez změny bez změny 0 216 862

Pokus číslo Látka (stabilizátor) Hodnotenie (°/o hmot.) benzoylchlorld kovi vizuálně >vá vzorka gravimetricky(°/o hmot.) 13 íenylglycidyléter 0,005 bez změny strata lesku 0 14 f enylglycldyléter 0,5 bez změny bez změny 0 15 butylglycldyléter 0,01 bez změny bez změny Q 16 močovina; hexametyléntetramín 1 : 1 0,3 0,4 bez změny miestna strata lesku 0 17 hexametyléntetramín; fenylglycidyléter 0,5 0,05 bez změny bez změny 0 18 butylglycidyléter;octan sodný 0,06 0,8 bez změny bez změny 0 19 uhličitan draselný;uhličitan sodný 0,3 0,4 bez změny bez změny 0 20 uhličitan draselný;kysličník vápenatý 0,3 2,5 bez změny na povrchuprichytenéčiastočkyCaO + 0,0005 21 síran železnatý;síran horečnatý 0,3 0,3 bez změny jemná miestna strata lesku 0 22 uElii&itan sodný;uhličitan vápenatý 0,6 0,6 bez změny bez změny 0 Příklad 2 216 862 3

Skleněná rúrka prlemeru 30 mm, opatře-ná na jednom konci troma vpichmi, sa vovertlkálnej polohe naplní účinnou látkou —stabilizátorom, do výšky 300 mm a na hor-nom konci sa vzduchotěsně přepojí na ban-ku, pričom na atmosferický tlak sa táto ban-ka napojí cez chlónkalciovú rúrku, napl-něná vysušeným chloridom vápenatým. Naspodnom konci je rúrka napojená na vyššie 4 položenú nádobku so zásobným benzoylchlo-ridom cez trojcestný kohút, na ktorého dal-ší vývod je napojený přívod dusíka cez práš-ku s kyselinou sírovou a sušiacu banku s vy-žíhaným chloridom vápenatým. Před prepúš-ťaním benzoylchloridu cez vrstvu sa celáaparatúra prefúka suchým dusíkom a přete-čený benzoylchlorid sa zhodnotí ako v pří-klade 1. Dosiahnuté výsledky sú v tabufke 2.

Tabuíka 2

Pokus číslo Náplň kolónystabilizátor Hodnotenie benzoyl- chlorid kovová vzorka vizuálně gravimetricky(% hmot.) 1 referenčný pokus —bez přídavku stabilizátore tmavý Skvrny, strata lesku — 0,15 2 uhličitan sodný bez změny 9trata lesku 0 3 kysličník vápenatý bez změny na povrchu prichytenéčiastočky CaO + 0,001 4 síran železnatý nažltlý miestna Jemnástrata lesku odchýlka v rámcipřípustného rozptylumerania 5 uhličitan vápenatý bez změny bez změny 0 6 hexametyléntetramín bez změny bez změny 0 7 butylglycidyléter bez změny bez změny 0 8 uhličitan sodný;fosforečnan sodný bez změny bez změny 0 9 síran železitoamónny;uhličitan amónny nažltlý Jemná strata lesku odchýlka v rámcipřípustného rozptylumerania 10 močovina; fenylglycídyléter bez změny bez změny 0 11 octan sodný;uhličitan draselný bez změny bez změny 0

Poznámka: zložky zmesného stabillzátora sú v pomere 1:1.

Claims (2)

1. Příklad 3 5 Postupuje sa ako v příklade 2, t. j., že ben-zoylchlorid sa prepúšťa cez vrstvu stabilizá-tora. Přetečený benzoylchlorid sa ďalej sta-bilizuje prídavkom účinných látok priamodo benzoylchloridu. Tabulka 3 6 Stabilizovaný benzoylchlorid sa hodnotíako v příklade 1, pričom dosiahnuté výsled-ky sú zhrnuté do tabulky 3. Pokus číslo Náplň kolóny Přidaná látka Hodnoteniie stabilizátor množstvo(% hmot.) benzoyl- chlorid kovová vzorka vizuálně gravimetr.[% hmot.) 1 síran železnatý močovina 0,3 bez změny bez změny 0 2 hexametyléntetramín fosforečnan sodný 0,8 bez změny bez změny 0 3 uhličitan sodný fenylglycidyléter 0,08 bez změny bez změny 0 PREDMET VYNÁLEZU

   1. Spósob stabilizácie benzoylchloridu po-mocou stabilizátorov, vyznačujúci sa tým, žebenzoylchlorid sa privedie do styku s aspoňjednou látkou zo skupiny hexametyléntetra-mín, glycidylétery, anorganické a organickésoli kovov I. a II. skupiny periodického sy-stému prvkov, s výhodou zásadito reagujú-cich solí alkalických kovov a/alebo kovovalkalických zemin, amonné soli, alebo sozmesou týchto látok s močovinou, prepúšťa- ním cez vrstvu obsahujúcu tieto látky a/alebosa uvedené látky priamo pridávajú do ben-zoylchloridu v množstve 0,01 až 3 % hmot.,s výhodou 0,1 až 2 % hmot., vztiahnuté nabenzoylchlorid.
2. 2. Sposob podl'a bodu 1, vyznačujúci satým, že sa priamo do benzoylchloridu přidáuhličitan sodný a/alebo draselný v množstve0,01 až 2,5 % hmot.