CS216360B1 - Způsob přípravy nenasycených ketonů - Google Patents
Způsob přípravy nenasycených ketonů Download PDFInfo
- Publication number
- CS216360B1 CS216360B1 CS94674A CS94674A CS216360B1 CS 216360 B1 CS216360 B1 CS 216360B1 CS 94674 A CS94674 A CS 94674A CS 94674 A CS94674 A CS 94674A CS 216360 B1 CS216360 B1 CS 216360B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- alcohol
- reaction
- mixture
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000006563 Carroll rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 3
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 3
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 3
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- UHEPJGULSIKKTP-UHFFFAOYSA-N sulcatone Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=O UHEPJGULSIKKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N methylheptenone Chemical compound CCCC=CC(=O)CC JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- -1 unsaturated aliphatic ketones Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob přípravy nenasycených ketonů
Vynález se týká způsobu přípravy nenasycených ketonů obecného vzorce I, ř
R. - C » CH - CH - CHO - C - CH.
1 i3 l 3 (X, ve kterém R^, Rg a R^ značí atom vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, Carollovou reakcí z acetoctanu ethylnatého nebo methylnatého a alkoholu obecného vzorce II, *2
R1 - C - CH s OH - R3
Íh . ' (II) ve kterém R^, Rg a Rj značí totéž co ve vzorci I, s bodem varu nižším než 180 °C. Ketony uvedeného obecného vzorce I jsou důležitými meziprodukty výroby terpenickýc.h látek, použitelných při syntetické výrobě vitamínů A a E.
Podle dosavadního stavu techniky se nenasycené alifatické ketony obecného vzorce I mohou připravovat Carollovou reakcí z acetoctanu ethylnatého a příslušného nenasyceného alkoholu. Tato reakce neposkytuje při klasickém provedení, zejména u nízkovroucích alkoholů, dobré výtěžky a nevyhovuje rovněž pro značnou náročnost na čas a aparaturní vybavení (J.N. Nazarov se sp., Doklady A.N. SSSR 114. č.2, 331, 1957). Příčinou těchto obtíží je skutečnost, že při reakci se uvolňuje kysličník uhličitý, který značně snižuje účinnost
216 360
216 360 destilačních kolon při zpracovávání reakční směsi. I při velmi účinných kolonách není totiž možnó zabránit strhávání obou nízkovroucích složek reakce. Při klasickém provedení Garrollovy reakce se vyžadují od kolony dvě protichůdné operace, tj. oddělení plynné fáze kysličníku uhličitého a intenzivní dělení kapalných složek reakce. Při použití velmi účinné kolony s velkým refluxem zůstává výchozí acetoctan dlouho v reakci, čímž se podporují jeho vedlejší reakce a tím ee snižuje výtěžek žádaného nenasyceného ketonu obecného vzorce I, vztaženo na výchozí acetoctan.
Uvedené obtíže se podařilo odstranit způsobem přípravy nenasycených ketonů obecného vzorce I Carrollovou reakcí z acetoctanu ethylnatého nebo methylnatého a alkoholu obecného vzorce II s teplotou varu nižší než 180 °C, při teplotách 110 až 190 °C, za současného odvádění reakcí uvolňovaného methanolu nebo ethanolu a kysličníku uhličitého, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí ve směsi nenasyceného ketonu obecného vzorce I a acetoctanu methylnatého nebo ethylnatého, za přidávání právě reagujícího množství alkoholu obecného vzorce II, přičemž se z reakční směsi odvádí kysličník uhličitý a směs methanolu nebo ethanolu s nezreagovaným alkoholem obecného vzorce II, která se kontinuálně frakcionuje a oddělený alkohol obecného vzorce II se vrací do reakce až do jejího ukončení.
Při provedení způsobu podle vynálezu reakce probíhá v reaktoru s málo účinnou destilační kolonou, která obstarává jen hrubé oddělení směsi níŽevroucích složek a kysličníku uhličitého. Vlastní dělení směsi níŽevroucích složek se provádí v sériově připojené průtočné koloně. Poněvadž nekondenzovatelná fáze byla již oddělena předem, pracuje tato kolo* na s plnou účinností pater, může.být menší a její parametry se dají snadno vypočítat chemicko-inženýrskými výpočty. Vrchem kolony oddestilovávé alkohol, vázaný v použitém acetooctanu a spodkem kolony odchází alkohol obecného vzorce II, který recirkuluje. Nevychází se ze směsi acetoctanu a příslušného alkoholu obecného vzorce II, což má za následek nízkou teplotu varu směsi a malou reakční rychlost. Jakmile se do reaktoru, který obsahuje vysokovroucí acetoctan, dávkuje jen takové množství alkoholu obecného vzorce II, které právě zreaguje, nesnižuje se teplota varu reagujících látek. Nízkovroucí alkohol z výchozího acetoctanu uniká hlavou kolony, V reaktoru se tvoří keton obecného vzorce I, který je rovněž vysokovroucí a nesnižuje tedy reakční teplotu. Reakční rychlost následkem vyšší teploty vzrůstá a tím pozoruhodně vzrůstá i výtěžek v poměru k reakční době a použité aparatuře. Získaný produkt je velmi čistý. Způsob podle vynálezu tak významně přispívá k ékonomizaci výroby důležitých meziproduktů výroby vitamínů A a E,
Bližší podrobnosti jsou zřejmé z příkladu provedení.
Příklad provedení
Do vařáku se předloží 802 g acetoctanu ethylnatého' a 20 g isopropylátu hlinitého a k této směsi se postupně při teplotě 110 až 190 °C přidává 550 g dimethylvinylkarbinolu, těkavé složky, tj. kysličník uhličitý a směs ethanolu a dimethylvinylkarbinolem, se vedou do kolony, kde se rozdělí. Kysličník uhličitý se vypouští a tekuté složky se nastřikují do další kolony, kde se dělí tak, že vrchem se odvádí ethanol a ze spodku se odebírá dimethylvinylkarbinol, který se vrací do reaktoru. Takto se za 8 hodin získá reakční směs, ze které
2l6 360 se známým způsobem izoluje 614 g 2-raethyl-2-hepten-6-onu, čistoty 99 %, což představuje výtěžek 80. % teorie. Methylheptenon je meziproduktem přípravy vitaminů A a E,
Claims (1)
- Způsob přípravy nenasycených ketonů obecného vzorce I, »2R, - U . CH - CH - GH„ - C - CH, 1 I 2 n i (I) ve kterém R^, Rg u R-j značí atom vodíku nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku Carrollovou reatccí z acetoctanu ethylnetého nebo methylnatého a alkoholu obecného vzorceH, r2IR - C - CH « CH - R3OH (II) ve kterém R^, Rg » R-j značí totéž co ve vzorci I, s teplotou varu nižší než 180 °C, při teplotách 110 až 190 °C, za současného odvádění reakcí uvolňovaného methanolu nebo ethanoiu a kysličníku uhličitého, vyznačující se tím, že se reakce provádí ve směsi nenasyceného ketonu obecného vzorce I a acetoctanu methylnatého nebo ethylnatého, za přidávání právě reagujícího množství alkoholu obecného vzorce II, přičemž se z reakční směsi odvádí kysličník uhličitý a směs methanolu nebo ethanoiu s nezreagovaným alkoholem obecného vzorce II, která se kontinuálně frakcionuje a oddělený alkohol obecného vzorce II se vrací do frakce až do jejího ukončení.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS94674A CS216360B1 (cs) | 1974-02-11 | 1974-02-11 | Způsob přípravy nenasycených ketonů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS94674A CS216360B1 (cs) | 1974-02-11 | 1974-02-11 | Způsob přípravy nenasycených ketonů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216360B1 true CS216360B1 (cs) | 1982-10-29 |
Family
ID=5342597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS94674A CS216360B1 (cs) | 1974-02-11 | 1974-02-11 | Způsob přípravy nenasycených ketonů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS216360B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1000922A1 (de) * | 1998-11-16 | 2000-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von höheren ungesättigten Ketonen |
-
1974
- 1974-02-11 CS CS94674A patent/CS216360B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1000922A1 (de) * | 1998-11-16 | 2000-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von höheren ungesättigten Ketonen |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2260261A (en) | Cyclic ketals and process for | |
| US2501144A (en) | Unsaturated aldehydes and preparation thereof | |
| US2423545A (en) | Esterification of terpene alcohols | |
| EP1186589B1 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Acetalen | |
| US3686268A (en) | Process of manufacture of acrylic and methacrylic higher esters | |
| US3714236A (en) | Process for producing mixed esters from aldehydes | |
| US4310705A (en) | Preparation of higher unsaturated ketones | |
| JPS5826331B2 (ja) | 立体規制されたファルネシル酢酸エステルの製造方法 | |
| EP0206954B1 (fr) | Procédé de préparation de trifluoroacétate de méthyle | |
| JPS622568B2 (cs) | ||
| CS216360B1 (cs) | Způsob přípravy nenasycených ketonů | |
| US6307106B1 (en) | Process for preparing unsaturated ketones | |
| US4855516A (en) | Method of manufacturing 2-propyn-1-ol | |
| JP7434289B2 (ja) | モノビニルエーテルを製造する方法 | |
| US3417129A (en) | Process for the manufacture of acetoacetic acid methyl ester and acetoacetic acid ethyl ester | |
| US4506102A (en) | 2-Methoxyethyl cyclododecenyl ether and processes for its preparation and conversion to 2-methoxyethyl cyclododecyl ether | |
| US4386208A (en) | Preparation of N-alkylpiperidines and N-alkylpyrrolidines | |
| US2866823A (en) | Process for the removal of formaldehyde from crude pyruvic aldehyde solution | |
| EP0097244B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanacetaldehyd-acetalen | |
| KR101990384B1 (ko) | 고순도 알릴 알코올의 제조 방법 및 고순도 알릴 알코올 제조 공정 시스템 | |
| US2919289A (en) | Method of synthesis of dialkyl alphaketoglutarate from alkyl 2, 5-dialkoxy-2, 5-dihydro-2-furoate | |
| US2516293A (en) | Process for producing o-alkylimino ethers | |
| EP2840075B1 (en) | Method for producing mixture of fluoroalkyl iodides | |
| US3642843A (en) | Method of producing unsaturated nitrile and ester compounds | |
| EP0257521A2 (de) | 3,4-Dihydro-2H-pyrane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |