CS215078B2 - Method of making the lactams - Google Patents
Method of making the lactams Download PDFInfo
- Publication number
- CS215078B2 CS215078B2 CS723130A CS313072A CS215078B2 CS 215078 B2 CS215078 B2 CS 215078B2 CS 723130 A CS723130 A CS 723130A CS 313072 A CS313072 A CS 313072A CS 215078 B2 CS215078 B2 CS 215078B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- sulfuric acid
- zone
- sulfur dioxide
- sulphate
- Prior art date
Links
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 54
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 17
- -1 oxyl Chemical group 0.000 claims description 6
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N ammonium nitrite Chemical compound [NH4+].[O-]N=O CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 30
- 229940032330 sulfuric acid Drugs 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 11
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006146 oximation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COTCLZIUSPWWJJ-UHFFFAOYSA-M [Na+].[O-]S(=O)=S Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)=S COTCLZIUSPWWJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000007469 Actins Human genes 0.000 description 1
- 108010085238 Actins Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- YCAWQMGAYOBYAN-UHFFFAOYSA-N NO.OS(O)(=O)=O.N Chemical compound NO.OS(O)(=O)=O.N YCAWQMGAYOBYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000013138 pruning Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfane Chemical compound [Na].S UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/04—Preparation of lactams from or via oximes by Beckmann rearrangement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby leúcttrnů, zvláště epsílon-kaprolaktmu, z odpovídajících ketoximů.The present invention relates to a process for the preparation of leutetrons, in particular epsilon-caprolactm, from the corresponding ketoximes.
Je známo, že . lze ltkttmy získat inttmolekulárním pře smykem - známým jtko Beckmennův přesmyk - z oximů tlicyklCcbých ketonů, přieemž se tento přesmyk provádí v silně kyselém prostředí, ktttlýzujícím uvedenou reakci.It's known that . It is possible to obtain the enzymes by an intramolecular shear - known as Beckmen rearrangement - from the oximes of cyclic ketones, which rearrangement is carried out in a strongly acidic medium, thereby promoting the reaction.
Jako vhodného silně kyselého prostředí se používá vedle kyseliny sírové nepř. kyseliny fosforečné, nebo srnmsi kyseliny octové s tnlhyridu kyseliny octové, nebo ttveniny kyselého sírtnu tmonněhů, v prtxi vštk se při přesmyku oximu cyklohextnonu nt epsílon-ktprolaktam - t to se týká v součtsné době největšího mnnossví ve velkém vyráběného laktmu - používá obecně 6% oleum (podle hmoonnoti) v poměru 1 mol suchého oximu nt 1,5 mol kyseliny sírové. Stopy vlhkoosi, které jsou v použitém oximu, se odstrtní voliým kyssičníkem sírovým v oleu. Retkce v tomto prostředí se provádí zt teploty tsi 125 °C.In addition to sulfuric acid, non-sulfuric acid is used as a suitable strong acid medium. phosphoric acid, or acetic acid with acetic acid trihydride, or monohydric acid sulphide, during the cyclohextnone oxime nt epsilon-ktrolactam rearrangement - this is currently the largest quantity in the large-scale production of totally produced lactam. % (m / m) in a ratio of 1 mole of dry oxime to 1.5 mole of sulfuric acid. The traces of moisture content present in the oxime used are eliminated with free sulfur trioxide in the oil. Retention in this medium is performed at a temperature tsi of 125 ° C.
Tímto způsobem se dá vyrobit rychle, v nepřetržitém provozu t ve velmi vysokém výtěžku epsílon-ktprolaktim z oximu cyklohextnonu.In this way, epsilon-krolactimine can be produced rapidly, in continuous operation, in very high yields from cyclohextnone oxime.
S postupem jsou vštk spojeny velké obtíže, totiž veddejší produkce sírtnu tmonného.However, there are major difficulties with the procedure, namely the by-product of monopoly.
Aby totiž bylo možno oddděit ltUm od zbylého retkčního prostředí, obsathjícího kyselinu sírovou, otupuje se obvykle kyselost retkčního prostředí vodným roztokem tmonitku tž nt pH tsi 4,5 přčeemž vypltve vrstvt s obstluo laktamu ntd tsi 40% rozU^l^í^m sírtnu tmonného, obsahujícím jen malé mn^ž^í laktmu, t dělení obou ktptlných vrstev je sntdné. Z obou uvedených vrstev se dá získtt obyykle extrtkcí.Indeed, in order to separate the oil from the remaining sulfuric acid-containing retention medium, the acidity of the retention medium is usually dulled by an aqueous solution of tonicite at pH tsi 4.5, while wasting the lactam layer with a tsi 40% solution of tonic sodium sulfide. With only a small amount of lactam, the separation of the two layers is easy. Usually by extraction, both layers can be obtained.
Pi takovém postupu se kyselint sírové, řtujstá při přesmyku, t rovněž L oleum převáddjí beze zbytku ne sírtn tioonrý, t tím připtdá nt tunu dpsílon-k'třгolaktмlu jtko konečného produktu vyrobeného tsi 1,7 tž 1,9 tuny sírtnu tmonného jtko vedlejšího produktu.In such a process, sulfuric acid, which occurs in the rearrangement, also L oleum is completely transferred to the thioonine, thus adding a tonne of dpsilon-trichololactel to the end product produced tsi 1.7 to 1.9 tons of thornate by-product .
Dále je třebt vzít v úvthu, že se při příprtvě laktmiů vychází por^více z ketoximů, které jtko ttkové vznnkatí retkcí tdpρtídajícíht ketonu se síranem hydroxyl tminu.In addition, it is to be understood that in the presence of lactam, more ketoximes are formed, which are caused by the retention of the substitution of the ketone with hydroxyl sulfate.
Ve velkém se sírtn hydrtxylaminu ponejvíce získává použitím Raschigovt postupu, ztloženém nt redukci dusit tnu tmoonného kyslinnieem siřičitým v roztoku obsahu uícím hyůJrogeensřičittn socnný, přUeož se jtko ve(^d(^;|ší prodat tvoří ' tmonná sůL hydroxy.tmindd*sulfonové kyseeiny. Pi hydrolyse .uvedené soU s ^esee^^í neeuratL-stcí tmonitkem vzniká roztok sírtnu hydroxyltminu a sírtnu trnoonného.The bulk of the hydroxylamine sulphide is mainly obtained by using the Raschig process, which involves reducing the nitric acid sulphurous nitrous sulphide in a solution containing sodium hydrogen sulphide, whereby the sodium thiosulfonic acid salt is formed in the form of the sodium thiosulfonic acid salt. Hydrolysis of the salt with a non-european tonicity solution results in a solution of hydroxyltin sulphate and tritium sulphate.
Pi ret^c^i. tohoto roztoku s ketonem, ntpř. s cyklohexanonem, vzniká kromě tčekávantho oximu cyкlohexantnu opět tsi 40% (podle hmotnntSi roztok sírtnu trn orané ho, s po odporní tohoto roztoku připtdá nt tunu vyrobeného epsíltn-ktřrtlakaодj jtko konečného produktuPi ret ^ c ^ i. of this solution with a ketone, e.g. with cyclohexanone, in addition to the antioxidant cyclohexanone oxime, again a tsi of 40% is produced (depending on the weight of the solution of the thorns plowed with punches, after the resistance of this solution is added a tonne of produced
2,5 tž 2,7 tuny sírtnu trnovného jtko vedlejšího produktu.2.5 to 2.7 tonnes of thorns by-product.
To zntmená, že spolu s produkcí sírtnu tmonného při přesmyku oximu, což odpovídá 1,7 tž 1,9 tun, přepadá nt tunu vyrobeného eříílon-ktřгotkttm!^u jtko konečného produktu 4,2 tž 4,6 tun sírtnu tmoraného jtko vedlejšího produktu.This means that, together with the production of mono-sulfur trichloride in the oxime rearrangement, which corresponds to 1.7 to 1.9 tonnes, the tertiary product produced is 4.2 to 4.6 tonnes of by-product trisorphine by-product. .
Řečený sírtn tmonný se sice používá v tropických t subtropických krtjích jtko dusíktté hnooivo, tvětk vylh.ídky nt odbyt, který by se vyyřLaiX> nejcou příliš slibné se zřetelem nt klestící ceny, tle zvláště se zřete^m nt vysoké nákltdy při přeprtvě produktu do uvedených krajin.Said sírtn tmonný Although used in tropical t subtropical krtjích jtko dusíktté hnooivo, tvětk vylh.ídky nt outlets that would vyyřLaiX> nejc very promising with regard nt pruning rates, tlc especially Behold m ^ nt at high nákltdy přeprtvě product into the landscapes.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinutí postupu bez sírtnu tmoinného; lze to uskutečnnt ttk, že se roztoky sírtnu tmoinného, získtné jtko veHejší v nejrůznějších fázích postupu, ntkonec s^e^tL^ují se zřeteeem nt regenerování kysličníku siřičitéUt.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thmoin orphan thionine-free process; this can be accomplished by the fact that the solutions of thionine sulfide, which is obtained more readily in the various stages of the process, are ultimately eliminated by the recovery of sulfur dioxide.
Tímto způsobem regenerovaný kysličník siřičitý kryje potom opět spotřebu kysličníku siřičitého jlři Raschigově postupu výroby síranu hydroxylaminu, jakož i spotřebu kysličníku siřičitého při výrobě olea, potřebného při Beckmannově přesmyku.The sulfur dioxide recovered in this way again covers the consumption of sulfur dioxide in the Raschig process for the production of hydroxylamine sulphate, as well as the consumption of sulfur dioxide in the production of the oil required for the Beckmann rearrangement.
Zásadní znak postupu podle tohoto vynálezu spočívá v tom, Де se roztok síranu amonného, vznikající jako vedlejší produkt při synthese hydroxylaminu podle Raschiga a při synthese oximu, používá k otupení kyselosti směsi lektánu a kyseliny sírové, vzniklé při Beckmannově přesmyku.An essential feature of the process of the present invention is that the ammonium sulfate solution formed as a by-product of the Raschig hydroxylamine synthesis and the oxime synthesis is used to blunt the acidity of the lectane-sulfuric acid mixture formed by the Beckmann rearrangement.
Z této směsi, jejíž kyselost byla uvedeným způsobem otupena, kterou je v podstatě roztok laktamu a hydrogensíranu amonného ve vodě s obsahem malého množství síranu amonného, se dá nyní extrakcí organickým rozpouštědlem, rozpouštějícím laktam, ale nerozpustným ve vodě, získat laktam, a roztok, nyní prostý laktamů, má tak vysokou koncentraci, že lze známým způsobem získat spalováním ' kysličník siřičitý.From this mixture, the acidity of which has been blunted in this manner, which is essentially a solution of lactam and ammonium bisulfate in water containing a small amount of ammonium sulfate, lactam can be obtained by extraction with an organic solvent which dissolves in water but insoluble in water. now free from lactams, it has such a high concentration that sulfur dioxide can be obtained by combustion in a known manner.
Je třeba poznamenat, že oddělování laktamu extrakcí reakční směsi, obsahující laktam a kyselinu sírovou, po zředení'této směsi a částečném otupení kyselosti na stav vhodný pro extrakci organickým rozpouštědlem bylo již dříve navrhováno. Podle stupně kyselosti, směsi, jež se má extrahovat, jsou uváděna jako extrakční činidla pro méně kyselé reakční směsi benzen a toluen, pro silněji kyselé směsi chloroform a další chlorované deriváty uhlovodíků, jako je např. 1,2-dichlorethan a 1,1,2,2-tetrachlorethan.It should be noted that separation of the lactam by extraction of the reaction mixture containing lactam and sulfuric acid, after dilution of this mixture and partial dulling of the acidity to a state suitable for extraction with an organic solvent has been suggested previously. Depending on the degree of acidity, the mixtures to be extracted are reported as extraction agents for the less acidic reaction mixtures benzene and toluene, for the more acidic mixtures chloroform and other chlorinated hydrocarbon derivatives such as 1,2-dichloroethane and 1,1, 2,2-tetrachloroethane.
Bylo již též navrženo extrahovat lektám ze směsi laktamu a kyseliny sírové, kde stupen kyselost,i před extoatoí byl otupen přifóvánta takového množství· síranu amonného a vody, že se molární poměr síranu amonného ke kyselině sírové v extrahovaném roztoku uvede na hodnotu 0,75:1. Při těchto známých návrzích nedošlo až dosud nikdy k podnětu, aby byly roztoky, odtékající ze synthesy hydroxylaminu a oximačního postupu s obsahem síranu amonného využity k otupování směsi, jež se má extrahovat, a jež obsahuje laktam a kyselinu sírovou. Uvedený roztok síranu amonného je právě proto tak vhodný, že obsahuje právě tak mnoho vody, že zůstává po smísení se směsí po přesmyku jako roztok. Tedy přimíchávání vody k udržení · v rozpuštěné formě není nutné.It has also been proposed to extract lektám from a mixture of lactam and sulfuric acid, where s t u p en KYSE l ost, and PR e d extoatoí b yl blunted přifóvánta t and k ew h o LeVeLs Community · s s wound AMONN eh oa water The method is characterized in that the molar ratio of ammonium sulfate to sulfuric acid in the extracted solution is brought to 0.75: 1. In these known designs, there has never been any suggestion that solutions flowing from hydroxylamine synthesis and an ammonium sulfate-containing oximation process be used to blunt the mixture to be extracted, which contains lactam and sulfuric acid. This ammonium sulfate solution is therefore so suitable that it contains just as much water that it remains as a solution after mixing with the rearrangement mixture. Thus, admixing the water to keep it in dissolved form is not necessary.
Postup podle tohoto vynálezu sedá provádět hospodárněji ve srovnání s postupy, při kterých se používají ke zpětnému získání kysličníku siřičitého všechny roztoky síranu amonného, získané jako vedlejší · produkt z různých fází postupu, tj. z přípravy hydroxylaminu, z oximace, přesmyku laktamu a isolace laktamu.The process according to the invention fits more economically compared to processes in which all ammonium sulphate solutions obtained as by-product from the different stages of the process, i.e., hydroxylamine preparation, oximation, lactam rearrangement and lactam isolation, are used to recover sulfur dioxide. .
Při postupu podle tohoto vynálezu se spotřebuje na mol epsílon-kaprolaktamu jako hotového produktu nejvýše 4,4 mol amoniaku, a toto množství je potom k dispozici ve formě 50 až 60% roztoku síranu amonného nebo hydrogensíranu amonného, a z tohoto roztoku se získává spálením kysličník siřičitý.In the process according to the invention, not more than 4.4 moles of ammonia are consumed per mole of epsilon-caprolactam as a finished product, and this amount is then available in the form of a 50-60% ammonium sulfate or ammonium hydrogen sulphate solution. .
Při porovnávaném způsobu bez použití opatření podle tohoto vynálezu se spotřebuje na mol epsílon-kaprolaktamu 7,4 mol amoniaku, toto množství se získá ve formě roztoku síranu amonného o koncentraci 40% hmotnostních, a z tohoto roztoku se dá rovněž spálením získat kysličník siřičitý nebo odpařením a krystalizací síran amonný.In the comparative process without using the measures of the present invention, 7.4 moles of ammonia are consumed per mole of epsilon-caprolactam, this amount being obtained in the form of a 40% by weight ammonium sulphate solution, and from this solution sulfur dioxide can also be obtained by incineration or evaporation; ammonium sulfate crystallization.
Podstatou vynálezu je tedy způsob výroby laktamů intramolekulárním přesmykem odpovídajících ketoximů v prostředí obsahujícím,kyselinu sírovou za získávání laktamů z uvedeného prostředí, obsahujícího kyselinu sírovou, extrakcí organickým rozpouštědlem nemísitelným s vodou jako chloroformem, při - němž se zmíněné prostředí, obsahující kyselinu sírovou a laktam, ' smísí nejprve svodným roztokem obsahujícím síran amonný, který odpadá jako vedlejší produkt při synthese síranu hydroxylaminu redukcí dusitanu amonného kysličníkem siřičitým, jakož i při zpracování tohoto roztoku síranu hydroxylaminu oximací ketonů za vzniku ketoximů, načež se po extrakci kyselý roztok síranu amonného ve vodě, prostý laktamů, popřípadě po další koncentraci tepelně rozkládá za regenerování plynu obsahujícího kysličník siřičitý.Accordingly, the present invention provides a process for producing lactams by intramolecular rearrangement of the corresponding ketoximes in a sulfuric acid-containing medium to obtain lactams from said sulfuric-acid-containing medium by extraction with a water-immiscible organic solvent such as chloroform. It is first mixed with an aqueous solution containing ammonium sulphate, which is by-product of the synthesis of hydroxylamine sulphate by reduction of ammonium nitrite with sulfur dioxide and the treatment of this hydroxylamine sulphate solution by oxidation of ketones to form ketoximes. of the lactams, optionally after further concentration thermally decomposes to regenerate the sulfur dioxide-containing gas.
Provádění tohoto postupu je schematicky znázorněno na připojeném obr. 1. Zde znamená A pásmo synthesy hydroxylaminu, B pásmo oximace, C pásmo synthesy olea, £ značí reakční pásmo, v němž probíhá Beckmannův přesmyk, E je směšovací pásmo, F extrakční pásmo a G spalovací pásmo pro tepelný rozklad roztoků obsahujících sírany. Vedeními 1, 2 a 3a se vedou do pásma synthesy hydroxylaminu potřebné reakční složky, a tp amoniak, roztok dusitanu sodného a kysličník siřičitý.The operation of this procedure is shown schematically in the attached Fig. 1. Here, A represents the hydroxylamine synthesis zone, B the oximation zone, C the olea synthesis zone, δ denotes the Beckmann rearrangement reaction zone, E is the mixing zone, F the extraction zone and G the combustion zone. zone for thermal decomposition of sulphate-containing solutions. Lines 1, 2 and 3a lead to the hydroxylamine synthesis zone of the necessary reactants, and tp ammonia, sodium nitrite solution and sulfur dioxide.
Ve smyslu rovnice NH^NOg + NH^OH + 2 SO^--> HONCSO^NH^)^ se nejprve za nižší teploty např. 0 získá roztok amonné soli kyseliny hydroxylamindisulfonové, který se potom zahřeje, tím se amonná sůl kyseliny hydroxylamindisulfonové hydrolysuje a přechází ve smyslu rovnic HON(SOýNH))2 + H20—>HONHSO-jNH4 + NHjHSC4 a HONHSO3NH4 + HgO-*HQNHyNH4SO4 na roztok,obsahující hydroxylamonium-amoniumsulfát a hydrogensíran amonný.In terms of equation NOG ^ NH + OH + NH ^ SO ^ 2 -> HONCSO ^ NH ^) ^, first at a lower temperature for example. 0 z i KA extensible about the AMONN é salt KY If n y H y DROXI yl amine di are L sulfonic that p Otom heated, the ammonium salt Hydroxylaminedisulfonic acid hydrolyzed and becomes in terms of equation HON (SOýNH)) 2 + H 2 0-> JNH-HONHSO NHjHSC 4 + 4 and + HONHSO3NH4 H g O * HQNHyNH 4 SO 4 to a solution containing hydroxylammonium ammonium sulfate and ammonium bisulfate.
Po otupení amoniakem odtéká z pásma A synthesy hydroxylaminu vedením £ roztok, obsahující síran hydroxylaminu, do pásma B oximace, kde . reaguje sůl hydroxylaminu s ketonem, přiváděným potrubím 2. . za vzniku oximu. Vhodné hodnoty pH pro tuto reakci.lze dosíci přívodem vodného roztoku amoniaku vedením 14· Vzniklý oxim se vede potrubím 6 do reakčního pásma D, kam se současně vedením 1 připouští z pásma C synthesy olea množství olea, které je potřebné pro Beckmannův přesmyk. Z pásma D přesmyku proudí vedením 8 reakční směs laktamu a kyseliny sírové do směšovacího pásma E, kde se tato směs podle vynálezu míchá s roztokem síranu amonného, přiváděným vedením 2 a získaným po oddělení oximu vzniklého v pásmu B oximace.After blunting with ammonia, a solution containing hydroxylamine sulphate flows from zone A of hydroxylamine synthesis into line B of the oximation, where. the hydroxylamine salt reacts with the ketone supplied via line 2. to form the oxime. The resulting oxime is passed through line 6 to reaction zone D, where at the same time line 1 allows the amount of oleate required for Beckmann rearrangement from zone C of olea synthesis. From the rearrangement zone D, a reaction mixture of lactam and sulfuric acid flows through line 8 to the mixing zone E, where the mixture according to the invention is mixed with the ammonium sulfate solution supplied via line 2 and obtained after separation of the oxime formed in zone B of the oximation.
Ze Směšovacího pásma E se vede potrubím 10 vzniklý roztok laktamu, síranu amonného a kyseliny sírové ve vodě do extrakčního pásma F, kde dochází k protiproudné extrakci laktamu extrakčním činidlem, přiváděným potrubím 11 , rozpouštějícím laktam a nemísitelným 3 vodou. Z extrakčního pásma F se vede roztok laktamu v organickém extrakčním činidle vedením 12 do nezakresleného dělicího pásma, a zde dochází odpařením extrakčního činidla a/nebo promytím vodou k dělení rozpuštěného laktamu a extrakčního činidla, načež se extrakční činidlo znovu přivádí potrubím 11 do extrakčního pásma F.A solution of lactam, ammonium sulphate and sulfuric acid in water is passed from the mixing zone E to the extraction zone F, where the lactam is countercurrently extracted with the extraction agent, supplied via the 11-lactam dissolving line and immiscible 3 with water. From the extraction zone F, a solution of the lactam in the organic extraction agent is passed through line 12 to the non-drawn separation zone, where the dissolved lactam and the extraction agent are separated by evaporation of the extraction agent and / or washing with water. .
Roztok síranu amonného a kyseliny sírové, prostý laktamu, se vede potrubím 13 do spalovacího pásma G, kde dochází za vysoké teploty k tepelnému rozkladu, a síra, vázaná zprvu jako stanový radikál) se uvozuje ve formě tyslitoíku siřičitéhO) a tento plynný kysličník siřičitý se vede potrubím J a 3a. popřípadě 3b do pásma A synthesy hydroxylaminu, popřípadě do pásma £, synthesy olea.A solution of ammonium sulphate and sulfuric acid, plain lactam, is fed via line 13 to combustion zone G, where there is high temperature thermal decomposition, and sulfur bound first as tent RADIK l) is prefixed in the f orm of tyslitoíku a row ichi TEH O) and the P L ynný sulfur dioxide is fed via line J and 3a. optionally 3b to the hydroxylamine synthesis zone A, or to the olea synthesis zone 6, optionally.
Tepelný rozklad roztoku, obsahujícího síran amonný a kyselinu sírovou, se může provádět ve spalovacím pásmu'G, např. rozstřikováním roztoku v plamenu zemního plynu, přičemž se získá plyn s obsahem v podstatč SO 2 a HgO za teploty 950 až 1 050 °C·Thermal decomposition of a solution containing ammonium sulfate and sulfuric acid may be carried out in a combustion pásmu'G, e.g. spraying the solution in the flame of natural gas, whereby ply ns P content in paragraph No. SO 2 and HgO as t e y 950 rpm pl up to 1,050 ° C ·
Chlazením uvedeného plynu, nejprve ve výměníku tepla za vzniku páry a potom v chladiči s chladicí vodou se kondensuje podstatná část vodní páry, původně obsažené v plynu, a získá se plyn o teplotě asi 30 obsahující kyslič^k siřičitý a kromě toho dusík a i vodní páru. Protože při dosahování koloběhu, při kterém je přivádění a odvádění kyseliny sírové do cirkulace i z cirkulace zbytečné, je možnost výroby olea s ohledem na Beckmannův přesmyk zásadní podmínkou a hlavním předpokladem, musí se vycházet v pásmu C synthesy olea z plynu, obsahujícího kysličník siřičitý, kde molární poměr S02 a Hg0 je nad 1:1, a s výhodou nad 1,5 :1.Cooling said gas, initially in a heat exchanger to generate steam, and then in the cooler with the cooling water is condensed substantial portion of the water vapor initially contained in the gas, and from Iskate is p l y no temperature for about 3 0 containing I C s alkyl sl IC for sulfur dioxide and besides d ears and even water vapor. Since in order to achieve a cycle in which the addition and removal of sulfuric acid to and from the circulation is unnecessary, the possibility of producing olea with respect to Beckmann rearrangement is an essential condition and a prerequisite, starting in zone C of oleage synthesis from sulfur dioxide-containing gas. the molar ratio of S0 2 and H g 0 is above 1: 1 and preferably above 1.5: 1.
Takový plyn s obsahem kysličníku siřičitého a uvedeným nízkým obsahem vody se dá získat jednoduše tak, že se kysličník siřičitý, přiváděný do pásma £ synthesy olea vedenímSuch a gas containing sulfur dioxide and said low water content can be obtained simply by supplying the sulfur dioxide supplied to the olea synthesis zone by conduction.
3b. promývá v promývacím pásmu H za použití roztoku amonné soli kyseliny hydroxylamindisulfonové, který se získá jako meziprodukt v pásmu A synthesy hydroxylaminu, a má teplotu asi 0 °C, přivádí se do promývacího pásma H vedením 4a a vedením 4b teče opět zpět do pásma3b. Wash in wash zone H using a hydroxylamine disulfonic acid ammonium salt solution obtained as an intermediate in zone A of hydroxylamine synthesis and having a temperature of about 0 ° C, feed to wash zone H via line 4a and flow back through line 4b.
A synthesy hydroxylaminu.And hydroxylamine syntheses.
Tento roztok se stykem s promývaným plynem, obsahujícím kysličník siřičitý, zahřeje asi na 25 °C, současně se kondensuje z uvedeného plynu vodní pára a tm se poměr SOg/^HgO uvádí na hodnotu potřebnou v pásmu synthesy olea.This solution was flushed contact with the gas containing sulfur dioxide, heated to about 25 ° C and simultaneously condenses from said ply nu steam and tm ratio SOg / HgO ^ indicates the value necessary in oleum synthesis zone.
Také se dá plyn obsahhjjcí . kysličník siřičitý s tak nízlým obsahem vody získat přímým chlazením proudu plynu obsahujícího kysličník siřičitý, za použití jiného vhodného procesního proudu, např. za pouuití koncentrovaného roz-toku obsaHnuícího síran amonný a kyselinu sírovou, jak se tento roztok získá po extrakci laktamu do organického, s vodou se nemííícího činidla.The gas may also be present. sulfur dioxide with such a low water content can be obtained by direct cooling of the sulfur dioxide-containing gas stream using another suitable process stream, e.g. using a concentrated solution containing ammonium sulfate and sulfuric acid, as this solution is obtained after extraction of the lactam into an organic, water-immutable agent.
K objasnění postupu podle tohoto vynálezu jsou připojeny další číselné příklady. Přitom se vychází při výrobě epsí^l^í^r^^^k^i^i^i^olkctmu z cyklohexanonu. V prvém jmenovaném příkladu se provádí konečná oximace za hodnoty pH 4,5, a důsledku toho má roztok, obsah^uící síran amonný a odtékajcí vedením 2 hodnotu pH 4,5, tj. mooární poměr mezi (NH^^SO^ a (NH^^SO^ + H2SO^ je 1:1, zatímco v druhém příkladu se provádí oximace za hodnoty pH 1 ,5 protiproudné, a tím mooární poměr mezi (NH^^SO^ a (NH^SO^ + HgSO^ v odtékajícím roztoku síranu amonného je 0,84:1.Additional numerical examples are set forth to illustrate the process of the invention. In this process, cyclohexanone is used as starting material for the production of episodes. In the first example, the final oximation is carried out at a pH of 4.5, and as a result, the solution containing ammonium sulfate and the effluent 2 has a pH of 4.5, i.e. the molar ratio between (NH4) SO4 and (NH). ^ 2 SO 4 + H 2 SO 4 is 1: 1, while in the second example the oximation is carried out at a pH of 1.5 countercurrent, and thus the molar ratio between (NH 4 SO 4 +) the ammonium sulfate effluent is 0.84: 1.
V uvedeném roztoku, obsahujícím síran amonný a kyselinu sírovou, odpovídá mooární poměr mezi síranem amonným a sumou síranu amonného a volné kyseliny sírové přibližně hydrogensíranu amonnému, tedy·asi 0,5:1. Poměrně malá odctylení od tohoto poměru jsou možná a v praxi se extrahuje například laktam z roztoků, kde mooární poměr mezi síranem amonným a sumou síranu amoonného .'· a kyseliny sírové kolísá od 0,45 do 0,63. ·A i když v roztoku není molární poměr přesně 0,5:1, označuje se takový roztok v dalším textu této přihlášky a v ^ppovídajcí definici jako roztok, obsah^jcí v podstatě hydrogensíran unouty.In the solution containing ammonium sulphate and sulfuric acid, the molar ratio between ammonium sulphate and the sum of ammonium sulphate and free sulfuric acid corresponds approximately to ammonium hydrogen sulphate, i.e., about 0.5: 1. Relatively small deviations from this ratio are possible and in practice, for example, lactam is extracted from solutions where the molar ratio between ammonium sulfate and the sum of ammonium sulfate and sulfuric acid varies from 0.45 to 0.63. Even if the molar ratio is not exactly 0.5: 1 in the solution, such solution is referred to hereinafter as a solution containing substantially unsaturated hydrogen sulphate in the following text and the corresponding definition.
Jedna forma provedení tohoto postupu je na obr. 2; odpovídá v poddtatě formě provádění podle obr. 1. Roozdl spočívá v tom, že kysličník siřičitý, který se přivádí do pásma C synthesy olea vedením 3b , se v promývacím pásmu 3 promývá roztokem z extrakčního pásma F, obsahujícím hlavně hydrogensíran amoonný, přičemž tento roztok má teplotu asi 20 °C a přitaká do protyvacího pásma H vesním 13a a odtéká potom vedením .13b do odpařovacího zařízení K a dále vedením 13c do spalovacího pásma G. Řečený roztok se stykem s promývaným plynem s obsahem kysličníku siřičitého vyhřeje asi na 30 °C, přičemž se z prorvaného plynu kondensuje vodní · pára, a tím se zvýší poměr SO2/H2O na hodnotu potřebnou v pásmu C synthesy olea.One embodiment of this process is shown in Figure 2; It corresponds in essence to the embodiment according to FIG. 1. Roozdl is characterized in that sulfur dioxide, which is fed to zone C of olea synthesis by line 3b, is washed in the washing zone 3 with a solution of extraction zone F containing mainly ammonium hydrogen sulphate, this solution It has a temperature of about 20 ° C and nods into p zones rotyvacího 1 H vesním 3a and the TEK, and then led to the evaporator .13b K and line 13c into the combustion zone G. Said solution was flushed contact with the gas containing sulfur dioxide heated about to 30 ° C, condensing water vapor from the scrubbed gas, thereby increasing the SO 2 / H 2 O ratio to the value needed in the C-band of oleage synthesis.
V provozu s roční výrobou ·100 000 t kaprolaktmu se při poujití výše uvedeného postupu např. plyn š obsahem kysličníku· siřičiéého, získaný spalováním předem koncentrovaného roztoku s obsahem hlavně tyZrogensíranu amorného až do 80%·podle hmoonooti za pouužtí hořícího zemního plynu, přičemž tento plyn obsahuje podle objemů vedle 6,8 % kysličníku siří.čiéého asi 5,5 % vody, promývá v promývacím pásmu H, za pocítí 99 000 kg roztoku, prostéto laktrni, získaného z extra^ního pásma F. Roz^k se při-tom vyseje z 20 na 30 °C. Tok plynu s obsahem tysličníku siř^Kého v mo^t^ví 57 000 Nm3 na hodinu se ochladí rovněž z 35 na 30 °C, -tlm se kondenzuje asi 690 kg vadní páry, načež má plyn toto dále uvedené složení:In an annual production of 100,000 t caprolactm, using the above process, for example, sulfur dioxide gas obtained by combustion of a pre-concentrated solution containing mainly ammonium thiosulphate up to 80% · by hmoonoot using a burning natural gas, gas contained by volume 6.8% carbon next siří.čiéého about 5.5% water, is washed in a washing zone H for sensations of 99,000 kg solution prostéto laktrni obtained from whom you extra ^ p ≤ SMA F. Roz ^ k in this case, it is sieved from 20 to 30 ° C. T p lynu meshes with b Shah tysličníku SIR ^ Kehoe by Mo ≤ t ≤ knows 57,000 Nm 3 per hour Odin Ez also cooled from 35 to 30 ° C -tlm condensed with about 690 kg faulty aryl, and C o u a gas d, but the following composition:
% · podle objemů kysličník siřičitý 6,9 vodní pára 4,1 kyslík 6,8 kysličník uhičitý 5,3 dusík 76,9% · By volume sulfur dioxide 6.9 water vapor 4.1 oxygen 6.8 carbon dioxide 5.3 nitrogen 76.9
Tento plyn se hodí ke zpracování na oleím s obsahem nad 20 % volného tysličníku sírového, a za poujití takto kQnoentrovloého olea se dá zpracovávat nepředsušený oxim cyklo215078 6 hexanonu s obsahem vlhkosti 5 až 6 % ještě přijatelným způsobem na kaprolaktam.This gas is suitable for processing into oils with a content of more than 20% free sulfuric polysaccharide, and using such an oily olive, the unheated cyclohexane oxime with a moisture content of 5-6% can still be processed in an acceptable manner to caprolactam.
К objasnění postupu podlé tohoto vynáležu slouží další číselné příklady, kdy se získává z cyklohexanonu epsílon-kaprolaktam. V prvém příkladu se provádí konečná oximace za hodnoty pH 4,5, a v důsledku toho má roztok síranu amonného, odtékající vedením rovněž pH 4,5, tj. molární poměr ________ =1:1 (nh4)2so4 + H2so4 zatímco v druhém příkladu se provádí oximace protiproudně za pH hodnoty 1,5 a molární poměr ________ (NH4)2so4 + H2so4 v odtékajícím roztoku síranu amonného je 0,84:1.Further numerical examples are provided to illustrate the process of the present invention, wherein epsilon-caprolactam is obtained from cyclohexanone. In the first example, the final oximation is carried out at a pH of 4.5, and consequently the ammonium sulfate solution flowing off the line also has a pH of 4.5, i.e. a molar ratio of ________ = 1: 1 (nh 4 ) 2 so 4 + H 2 so 4, while in the second example the oximation is countercurrent at pH 1.5 and the molar ratio of ________ (NH 4 ) 2 so 4 + H 2 so 4 in the effluent solution of ammonium sulfate is 0.84: 1.
Složení nejdůležitějších procesních proudů u těchto dvou příkladů jsou uvedena v dalších tabulkách. Proudy mají stejná čísla jako vedení, jimiž tečou s odvoláním na popis u obr.The composition of the most important process streams in these two examples is shown in the following tables. The currents have the same numbers as the lines through which refer to the description of FIG.
Příklad 1Example 1
Složení procesních proudů v molComposition of process streams in mol
Příklad 2Example 2
Složení procesních proudů v molComposition of process streams in mol
Ж postupu podle přikladu 1 se extrahuje chloroformem roztok, obsahující podle hmotnosti asi 11,3 % l akt mu (proud 10), a získá se tím na jedné straně roztok lakamu v chloroformu o obsahu 30 %, a na druhé straně 51% roztok kyseliny sírové a síranu aronného.Ж of the procedure of Example 1, the chloroform solution containing about 11.3% by weight of actin (stream 10) was extracted with chloroform to obtain, on the one hand, a 30% solution of the lacam in chloroform and, on the other hand, a 51% acid solution sulfuric acid and armonium sulfate.
Při postupu podle příkladu 2 obsahuje za pozměněných podmínek oxirace extrahovaný roztok laktmu (proud 10) méně vody, avšak se zřetelem na vyšší obsah kyseliny je rozdělovači kceeicient pro laktm při extrakci nepříznivě ovlivněn a je potřebí většího mnoství chloroformu. Extrahuje se roztok o obsahu 13 % U[ooOnostnícU laktamu a získá se na jedné straně roztok lak tmu v chloroformu o obsahu 10 %, a na druhé straně roztok kyseliny sírové a síranu amonného o obsahu 56 % UmOnostnícU.In the procedure of Example 2, under the modified oxiration conditions, the extracted lactam solution (stream 10) contains less water, but due to the higher acid content, the lactam partitioning agent is adversely affected during extraction and more chloroform is needed. Extract a solution of 13% U-lactam to obtain, on the one hand, a solution of 10% chloroform in the dark, and, on the other hand, a solution of sulfuric acid and ammonium sulphate containing 56% of Umosol.
Se zřetelem k menší spotřebě amoniaku, jakož i k nižší spotřebě paliva při tepelném rozkladu koncen0rovaa0jšícU roztoků síranu amonného a kyseliny sírové je z důvodů Uospodárnosti postup podle příkladu 2 výhodnněěí než postup podle příkladu 1.In view of the lower ammonia consumption and the lower fuel consumption of the thermal decomposition of the more concentrated ammonium sulfate and sulfuric acid solutions, the procedure of Example 2 is preferable to the procedure of Example 1 for reasons of economy.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7106341.A NL162375C (en) | 1971-05-07 | 1971-05-07 | IMPROVED METHOD FOR PREPARING AND RECOVERING LACTAMS. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215078B2 true CS215078B2 (en) | 1982-07-30 |
Family
ID=19813109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS723130A CS215078B2 (en) | 1971-05-07 | 1972-05-10 | Method of making the lactams |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR7202828D0 (en) |
| CS (1) | CS215078B2 (en) |
| GB (1) | GB1342460A (en) |
| HU (1) | HU170331B (en) |
| NL (1) | NL162375C (en) |
| PL (1) | PL81746B1 (en) |
| TR (1) | TR17114A (en) |
| ZA (1) | ZA722936B (en) |
-
1971
- 1971-05-07 NL NL7106341.A patent/NL162375C/en not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-05-01 ZA ZA722936A patent/ZA722936B/en unknown
- 1972-05-04 HU HUSA2352A patent/HU170331B/hu unknown
- 1972-05-05 BR BR2828/72A patent/BR7202828D0/en unknown
- 1972-05-05 GB GB2113572A patent/GB1342460A/en not_active Expired
- 1972-05-05 TR TR17114A patent/TR17114A/en unknown
- 1972-05-08 PL PL1972155238A patent/PL81746B1/en unknown
- 1972-05-10 CS CS723130A patent/CS215078B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1342460A (en) | 1974-01-03 |
| BR7202828D0 (en) | 1973-05-17 |
| HU170331B (en) | 1977-05-28 |
| PL81746B1 (en) | 1975-08-30 |
| TR17114A (en) | 1974-04-25 |
| ZA722936B (en) | 1973-02-28 |
| NL162375B (en) | 1979-12-17 |
| NL162375C (en) | 1980-05-16 |
| NL7106341A (en) | 1972-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ITMI20130847A1 (en) | METHOD AND SYSTEM FOR THE RECOVERY OF AMMONIUM SULPHATE FROM A GASEOUS FLOW OF A UREA PLANT | |
| EP0238575B1 (en) | Vanillin production process | |
| JPH02303591A (en) | Removal of nitrate and/or organic contaminator from effluent | |
| US3852273A (en) | Process for preparing and recovering lactams | |
| US3852272A (en) | Process for removing lactams | |
| DE2110036C3 (en) | Process for splitting ammonium sulphate | |
| CS215078B2 (en) | Method of making the lactams | |
| DE2130036B2 (en) | METHOD FOR PRODUCING LACTAMEN | |
| JP2010163319A (en) | Method for producing ammonium sulfate | |
| US4140685A (en) | Process for recovering ε-caprolactam from an ε-caprolactam/sulfuric acid reaction mixture | |
| CA1066700A (en) | Process for preparing lactams | |
| US4081442A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a reaction mixture of ε-caprolactam and sulphuric acid | |
| DE1956905C3 (en) | Circular process for the production of ketoximes | |
| US4133810A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a reaction mixture of ε-caprolactam and sulfuric acid | |
| US4153600A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a distillation residue containing ε-caprolactam | |
| US3879380A (en) | Process for recovery of lactam | |
| US4049646A (en) | Process for the manufacture of lactams | |
| US2737511A (en) | Extraction of lactam | |
| US3133055A (en) | Production ofcaprolactam | |
| AU764204B2 (en) | Method for removing nitrogen oxides from nitrosyl sulphuric acid | |
| DE543555C (en) | Process for the preparation of thiourea | |
| GB667075A (en) | An improved process for the manufacture of lactams | |
| DE2541824A1 (en) | Hydrogen prodn. from water by cyclic thermochemical process - by reaction with sulphur dioxide, ferroso ferric oxide and iron disulphide | |
| US3185732A (en) | Method for producing oximes | |
| CH532053A (en) | Lactams via cycloaliphatic ketones - via oxime and beckmann rearrangement with sulphuric acid circulation and no salt-by |