CS214867B2 - Method of making the fractions containing the condensed aromatic hydrocarbons as well as production of heavy pyrolysis resin - Google Patents
Method of making the fractions containing the condensed aromatic hydrocarbons as well as production of heavy pyrolysis resin Download PDFInfo
- Publication number
- CS214867B2 CS214867B2 CS370475A CS370475A CS214867B2 CS 214867 B2 CS214867 B2 CS 214867B2 CS 370475 A CS370475 A CS 370475A CS 370475 A CS370475 A CS 370475A CS 214867 B2 CS214867 B2 CS 214867B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- air
- heavy pyrolysis
- temperature
- pyrolysis resin
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl-naphthalene Natural products C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical class C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- -1 etc. Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002987 phenanthrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby frakcí obsahujících kondenzované aromatické uhlovodíky, jakož i výroby pyrolýzní pryskyřice z vedlejších produktů, vroucích nad 180 °C a tvořících se při tepelném štěpení uhlovodíků.
Při tepelném štěpení uhlovodíků vznikají kromě plynných produktů v závislosti na použitém postupu, na výchozí surovině >a na podmínkách tepelného štěpení i - značná množství kapalných vedlejších produktů.
;S růstem molekulové hmoty suroviny se může — v prvé řadě tvorbou frakcí o bodu varu nad 180 °C — výtěžek kapalného produktu zvýšit z 2—9 hmotových % až na 40 až 50 hmotových %. (J. G. Preiling, A. A. Simone, B. Ploix, A. B. Chesnoy: L‘Industrie du Pétrole en Europe, Gazchimie, No. 440, květen 1973, sír. 76).
Tyto· produkty obsahují cenné základní suroviny pro chemický průmysl, jako olefiny, diolefiny a aromatické uhlovodíky. Získávání a zhodnocení těchto složek z produktů o bodu varu 180 °C je již vyřešeno [Erdol und Kohle, 24 str. 318 až 329 (1971); Chem,. Ind. 25, str. 801 až 809 (1973)].
Pro zpracování frakcí o teplo-tě varu nad
1Й0 °C však nebyl dosud vypracován žádný průmyslově použitelný postup. Zpracování je ztíženo tím, že kromě cenných -aromatic2 kých uhlovodíků jsou ve zpracovávaném materiálu i nestálé nenasycené sloučeniny, z nichž při skladování nebo působením tepla vznikají polymerní produkty o· vysoké molekulové hmotnosti.
Obvyklý způsob odstraňování nenasycených sloučenin, hydrogenační rafinace, je omezen mírou, v jaké reagují kondenzované aromatické sloučeniny, poněvadž je nebezpečí, že během hydrogenace, potřebné k uspokojivému odstranění nenasycených sloučenin, se hydrogenační stupeň kondenzovaných aromatických sloučenin zvýší na více než 50 %. Proto· se musí, aby se získala původně obsažená množství a aby se snížila spotřeba vodíku, odstranit kondenzované aromatické uhlovodíky před hydrogenací nebo se rafinace musí provádět za velmi přesně definovaných podmínek, což však jednak zvyšuje počet potřebných stupňů při zpracování, jednak působí vzrůst nákladů.
Destilační zpracování je ztíženo pryskyřičnými látkami, již obsaženými v surovém materiálu, jakož i tvořícími se působením tepla (viz čs. patentový spis 147 6.21 a německý patentový spis 2 264 034). Vzhledem k těmto pryskyřičným látkám je třeba větších, více energie1 spotrebujících destilačních zařízení a je ztížen rovnoměrný provoz. Rovněž obtížné a zdlouhavé je čištění polymerací, při níž se předem nechají zpolymerovat složky překážející při zpracování a mající sklon к polymeraci, které se po zpolymerování oddělí filtrací od stabilních a cenných aromátů.
Vynález se opírá o poznatek, že při termické oxidaci vedlejších produktů o teplotě varu nad 180 °C, které se získají při tepelném štěpení uhlovodíků, vzniká frakce bohatá kondenzovanými aromatickými uhlovodíky a vhodná к bezprostřednímu dalšímu zpracování, jakož i látka obvykle tuhá při teplotě místnosti, tzv. těžká pyrolýzní pryskyřice.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výro- ‘ by frakcí obsahujících kondenzované aromatické uhlovodíky, jakož í výroby těžké pyrolýzní pryskyřice z vedlejších produktů o teplotě varu nad 180 °C, které odpadají při tepelném štěpení uhlovodíků, který se vyznačuje tím, že se základní surovina předehřeje na teplotu 170 až 220 °C, oxiduje vzduchem, přiváděným v hmotnostním množství 0,05 až 1,5 dílu/h, po dobu 0,5 až 10 hodin při teplotě 180 až 300 °C a během oxidace se průběžně nebo občas odstraňuje z reakční směsi frakce složená z kondenzovaných aromatických uhlovodíků, jakož i těžká pyrolýzní pryskyřice destilací pomocí nosného plynu, s výhodou vzduchu, přičemž se vlastnosti frakce obsahující kondenzované aromáty a vlastnosti těžké pyrolýzní pryskyřice, jakož i vzájemný hmotnostní poměr obou těchto produktů ovládají teplotou při oxidaci, délkou trvání oxidace, množstvím použité základní suroviny a/nebo množství přiváděného vzduchu.
Podle vynálezu se základní surovina, předehřátá na teplotu 170 až 220 °C, a vzduch podle užitého reaktoru — přetržitě nebo plynule přivádějí do oxidačního reaktoru. Vzduch a surovina se spolu dokonale mísí, například tím, že se vzduch nechá probublávat základní surovinou. Tím se oxidace urychlí. Aromatická frakce se oddělí od těžké pyrolýzní pryskyřice destilací pomocí nosného plynu, s výhodou vzduchu.
Těžkou pyrolýzní pryskyřici tvoří pryskyřice původně již obsažená v základní surovině, jakož i póly měrní produkty tvořící se při oxidačním postupu. Tato pyrolýzní pryskyřice je hnědočervená až tmavohnědá hmota, která je dobře rozpustná v aromatických uhlovodících.
Sloučeniny tvořící těžkou pyrolýzní pryskyřici jsou většinou silně kondenzované kruhové sloučeniny (4 až 10 kruhů), to jest polycyklioké aromatické uhlovodíky, nemající delší souvislé řetězce uhlíkových atomů.
Fyzikálněchemické vlastnosti těžké pyrolýzní pryskyřice jsou podstatně ovlivněny trváním a teplotou oxidace, jakož i množstvím vzduchu. Při nepřetržitém způsobu provádění oxidace se mohou délka trvání oxidace a teplota, při které se oxidace provádí, jakož i množství vzduchu řídit rychlostí přivádění základní suroviny. Změny fyzikálněchemických vlastností se projevují obzvlášť zřetelně u bodu měknutí. Tyto údaje jsou obsaženy v tabulce 1.
Tabulka 1
Vliv provozních parametrů na teplotu měknutí těžké pyrolýzní pryskyřice (metoda — kroužek kulička)
Reakční doba: 60 minut Reakční teplota: 220 °C Reakční teplota: 220 °C množství vzduchu 250 1/h . kg množství vzduchu 250 1/h . kg reakční doba: 60 minut
| reakční | teplota | reakční doba: | bod měknutí | množství | teplota |
| teplota | měknutí °C | min. | °C | vzduchu 1/h. kg | měknutí °C |
| 180 | 20 | 30 | 45 | 150 | 44 |
| 200 | 51 | 60 | 63 | 250 | 63 |
| 220 | 63 | 90 | 68 | 500 | 79 |
| 250 | 94 | 120 | 77 | 750 | 99 |
| 270 | 100 | 180 | 88 | 1000 | 100 |
-Тл
Těžká pyrolýzní pryskyřice má své příznivé užitkové vlastnosti všestranné použití. Výhodné je, že pyrolýzní pryskyřice neobsahuje heteroatomy, jako je síra, kyslík nebo dusík, buď vůbec, nebo je obsahuje jen ve velmi malých množstvích a dále, že je snadno mísitelná s jinými polymerními látkami.
V tabulce II jsou uvedeny hlavní charakteristiky těžké pyrolýzní pryskyřice, získané při oxidačním zpracování způsobem podle vynálezu (reakční teplota 220 °C, reakční doba 190 min, množství vzduchu 250 1/h. • kg).
1,1779
453
1,7.10®
93,8
6,2
Tabulka 2
Hlavní charakteristiky těžké pyrolýzní pryskyřice
Te-plota měknutí, °C (metoda kroužek-kulička) hustota <d420 molekulová hmotnost (průměrná) viskozita při 94 °C, cP elementární analýza:
C % H % S % O % •rozdělení protonů nar-н nar-CH
X nR-ClI 2 -R
Пс
Rozdělení protonů bylo stanoveno na základě 'nukleárního· magnetického · resonančního spektra, molekulové hmotnosti nebo obsahu uhlíku.
Produktem, odděleným cd těžké pyrolýzní pryskyřice, je oxidovaná aromatická frakce, které je možno' použít k výrobě aromátů, neobsahujících síru buď vůbec, nebo jen ve velmi malém množství, k výrobě směsí aromátů (aromatické oleje různého bodu varu) jakcž i k výrobě sazí.
Výtěžek oxidované aromatické frakce činí v závislosti na vlastnostech výchozí suroviny a na podmínkách zpracování 20 až 60 hmot. °/o, vztaženo na výchozí surovinu. ' Složení destilátu se při dané 'surovině mění jen v úzkých mezích. V největším množství jsou vyrobitelnými složkami aromáty bez postranního řetězce nebo s krátkým nasyceným postranním řetězcem. Jejich podíl ve frakci může činit až 90—100 %. Výtěžek sloučenin majících nenasycený postranní řetězec je podstatně nižší, protože tyto termicky a vůči oxidaci nestabilní sloučeniny se při oxidativním zpracování mění na sloučeniny vysoké molekulové hmotnosti a přecházejí do těžké pyrolýzní pryskyřice.
V tabulce III jsou uvedeny vlastnosti výchozí suroviny vznikající při pyrolýze benz'nu, v tabulce IV pak vlastnosti aromatického· destilátu získaného oxidací této výchozí suroviny.
Jak již bylo· uvedeno, poměr frakce obsahující aromáty k těžké pyrolýzní pryskyřici lze upravovat změnou délky trvání oxidace, teploty při oxidaci a množstvím přiváděného vzduchu. Zvýší-li se teplota při dlskontinuální oxidaci o 50 až 70 °C, doba trvání oxidace na šesti až sedminásobek a množství vzduchu též na šesti až sedminásobek, je možno' zvýšit výtěžek destilátu o 35 až 45 %, zatímco výtěžek pryskyřice se o· 25 až 35 % sníží.
Poměr aromatické frakce k těžké pyrolýzní pryskyřici se při nepřetržitém způsobu může měnit i změnou rychlosti přivádění základní suroviny. Zvýší-li se rychlost přivádění základní suroviny na tři a třiapůlnásobek, zvýší se množství aromatické frakce o 60. až 70 %, zatímco .se množství těžké pyrolýzní pryskyřice sníží o 15 až 25 °/o.
Poměr aromatické frakce k těžké pyrolýzní pryskyřici je též možno měnit i současnou změnou teploty při oxidaci, množství vzduchu ' a rychlosti přivádění základní suroviny. Zvýší-li se teplota při oxidaci o 30 až 50 °C a množství vzduchu, vztažené na hmotnostní jednotku základní suroviny, na trojnásobek, avšak sníží-li se rychlost přivádění základní suroviny o 1/5 ' až 1/4, zvýší se množství aromatické frakce o 20 až 39 ' %, množství 'těžké pyrolýzní pryskyřice poklesne o 10 až 15 '%. ' i
Konečně se mohou měnit i vlastnosti těžké pyrolýzní pryskyřice změnou doby ' trvání oxidace, teploty při oxidaci a .množství vzduchu.
Z destilátu bohatého na kondenzované aromáty, vyrobeného způsobem podle vynálezu, je možno o- sobě známým způsobem získat jednotlivé kondenzované aromáty, například naftalen, moncmethylnaftalen, ' anthracen a ostatní kondenzované aromáty, ' jakož i aromatické oleje s různým destilačním rozmezím. Pro svůj vysoký korelační faktor je tato frakce vhodná i jako surovina k výrobě sazí.
Výhody způsobu podle vynálezu spočívají v tom, že se nestabilní, nenasycené sloučeniny za uvedených pracovních podmínek polymerují a stávají složkami těžké pyrolýzní pryskyřice, zatímco· nezpolymerované, stabilní aromatické sloučeniny · přecházejí do · destilátu · destilací pomocí nosného plynu, s · výhodou vzduchu.
Při chemických procesech, probíhajících v přítomnosti katalyzátorů nebo bez nich, se uvolňuje teplo; proto je potřeba energie při termické oxidaci podstatně nižší než při destllačním zpracování.
Další výhodou způsobu podle vynálezu je, že nezpolymerovaný produkt je možno snadno oddělit od vzniklé těžké pyro-lýzní pryskyřice a že se tento způsob při použití vhodného reaktoru může provádět jako postup v jediném stupni.
Způsob podle vynálezu k výrobě aromáty bohatých frakcí a k výrobě těžké pyrolýzní pryskyřice je 'blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení. Charakteristické vlastnosti použité výchozí suroviny jsou uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3
Nejdůležitější parametry pyrolýzního oleje, získaného pyrolýzou benzinu (40 až 155 °C)
Skupinové složení benzinu hmot. ' % (40—155 °C), rovnořetězové nasycené uhlovodíky 37,2
| aromáty | 10,3 |
| ostatní (izo- a cyklány) | 52,5 |
| pyrolýzní teplota (výstup z trubkové pece) | |
| pyrolýzní olej | 780 °C |
| hustota, dá20 | 1,0523 |
| destilace podle Englera, °C | |
| 10 obj. % | 183 |
| 50 obj. % | 281 |
| 90 obj. % | — |
| koncová teplota varu/obj. % | 306/66 |
| složení podle složek, hmot. % | |
| lehčí než naftalen | 16 |
| naftalen | 10' |
| 2-methylnaftalen | 5 |
| l-methyl;naftalen | 4 |
| dimethylnaftalen | 4 |
| difenyl a deriváty | 3 |
| fluoren a deriváty | 6 |
| fenanthren a deriváty | 7 |
| anthracen | 1 |
| jiné | 44 |
Příklad 1
Do oxidačního reaktoru se samovolnou cirkulací a užitečným reakčním prostorem 2,5 m3 se nepřetržitě přivádí základní surovina, předehřátá v předehřívači na teplotu 210 °C, rychlostí 810 kg/h a vzduch rychlostí 55 Nm3/h. Průměrná doba setrvání výchozích látek v reaktoru je 3 hodiny 5 minut. Exotermní pochody, probíhající působením jemně rozptýleného vzduchu, způsobí v reaktoru zvýšení teploty na 255 °C. Vztaženo na použitou základní surovinu, odcházející z reaktoru oxidovaná aromatická frakce (40 procent), v podobě par unášených novým plynem, a těžká pyrolýzní pryskyřice (58 %) v podobě kapalné fáze.
Příklad 2
Do reaktoru se samovolnou cirkulací a užitečným reakčním objemem 2,5 m3 se nepřetržitě přivádí výchozí surovina, předehřátá na teplotu 200 °C, v množství 640 kg/h, zatímco vzduch v množství 77 Nm3/h. Exotermní reakcí se teplota v reaktoru zvýší na 270 °C. Průměrná doba setrvání výchozích látek v reaktoru je 3 hodiny 54 minuty. Vztaženo* na výchozí surovinu se získají 43 hmot. % aromatické frakce a 56 hmot. % těžké pyrolýzní pryskyřice.
Příklad 3
Nejprve se pracuje postupem jako v příkladu 2; po 100 hodinách provozu se pak přestane přidávat výchozí surovina, rychlost přivádění vzduchu se zvýší na 85 Nm3/h a při této rychlosti přivádění vzduchu se pracuje ještě 3 hodiny. Průměrná doba setrvání výchozích látek v reaktoru je 2 hodiny. Vztaženo na výchozí surovinu se získá 47 hmotnostních % těžké pyrolýzní pryskyřice, výtěžek aromatické frakce činí, včetně množství vzniklého na počátku postupem jako v příkladu 2, 51 hmot. % (8 % + 43 %).
Příklad 4
Výchozí surovina podle tabulky III se předehřeje na teplotu 195 °C a pak se nepřetržitě přivádí do· reaktoru se samovolnou cirkulací o užitečném reakčním objemu 2,5 1. Pomocí vnějšího topení — účelně elektrickou topnou spirálou, upravenou v plášti reaktoru — se reakční teplota udržuje na 245 °C. Rychlost přivádění výchozí suroviny se zvýší z 0,58 kg/h na 2,14 kg/h a současně se zvýší množství přiváděného' vzduchu, z 59 Nl/h na 67 Nl/h na 1 kg suroviny. Průměrná doba setrvání výchozích látek v reaktoru je zprvu 4 hodiny 8 minut, pak 1 hodinu 58 minut. Tím vzroste výtěžek aromatické frakce, vztažený na výchozí surovinu, z 23 na 38 hmotnostních %, zatímco výtěžek těžké pyrolýzní pryskyřice klesne ze 77 na 62 hmotnostních %.
Příklad 5
Do· reaktoru popsaného v příkladu 4 se nepřetržitě přivádí 1,04 kg/h základní suroviny, předehřáté na teplotu 198 CC. Na 1 kg základní suroviny se hodinově přivádí 67 N1 vzduchu. Teplota v reaktoru se zvýší z 245 °C na 260 °C. Průměrná doba setrvání výchozích látek v reaktoru je 2 hodiny 24 minuty. Tím se zvýší výtěžek aromatické frakce, vztažený na výchozí surovinu, ze 33 na 40,5 hmotnostního· %, zatímco výtěžek těžké pyrolýzní pryskyřice klesne ze 67 na 59,5 hmotnostního °/o.
Oxidované aromatické frakce, získané v příkladech 1 až 5, mají přibližně složení uvedené v tabulce 4.
Tabulka 4
Složení oxidovaných aromatických frakcí
Složka lehčí než nafta] en naftalen 2-methylnaftalen 1-methylnaftalen dimethylnaftalen difenyl a deriváty acenaften a deriváty fluoren a deriváty fenanthren a deriváty anthracen jiné hmotnostní %
Výtěžek oxidované aromatické frakce, vztaženo na výchozí surovinu: 49 hmot. °/o.
Výtěžek těžké pyro-lýzní pryskyřice, vztaženo na výchozí surovinu: 51 hmot. %.
Aromatická frakce, která neobsahuje složky mající sklon к tvorbě pryskyřice nebo· je obsahuje jen ve velmi malém m'nož.ství,_ je z hlediska dalšího· zpracování stabilní. Vzhledem k svému vysokému korelačnímu faktoru [nad 100) je vhodná jako výchozí surovina .pro· výrobu sazí. •Dále je možno z aromatické frakce vyrobit jednotlivé aromáty, neobsahující síru nebo obsahující jen velmi malé množství · síry, jako jsou naftalen, monomethylnaftalen, anthracen atd., · nebo · aromatické oleje s různým destilačním rozmezím.
Příklad 6
Do · přetržitě pracujícího· reaktoru o užitečném · reakčním objemu 0,5 1 se vnese 0,5 kg výchozí suroviny. Za různých pracovních parametrů se získají výtěžky produktů, vztažené na výchozí surovinu, způsobem uvedeným v tabulce 5.
Tabulka 5
Doba · trvání · reakce: · 60 minut množství vzduchu: 250 1/h teplota v ýtěžek °C arom. prysk.
Reakční teplota: 220 °C množství vzduchu: 250 1/h reakční výtěžek doba, min arom. prysk.
Reakční teplota: 220 °C doba trvání reakce: 60 min.
množství výtěžek vzduchu arom. prysk.
Vh
| 180 | 19 | 81 | 30 | 40 | 60 | 150 | 38 | 62 |
| 200 | 39 | 61 | 60 | 45 | 55 | 250 | 45 | 55 |
| 220 | 45 | 55 | 90 | 46 | 54 | 500 | 52 | 48 |
| 250 | 4,9 | 51 | 120 | 48 | 52 | 750 | 56 | 44 |
| 270 | 57 | 43 | 180 | 50 | 50 | 1000 | 58 | 42 |
| (Výtěžky ve | hmotnostních °/o) | ny v tabulce 6, | zatímco | bod měknutí | ' pyro- | |||
| lýzní pryskyřice | získané | podle příkladu 6 je | ||||||
| Vlastnosti | těžkých | pyrolýzních | pryskyřic | obsažen v tabulce 1. |
získaných podle příkladů 1 až 3 jsou uvedeTabulka 6
Vlastnosti pyrolýzních pryskyřic vyrobenýchpodle. příkladů 1 až 3
| příklad 1 | příklad 2 | příklad 3 | |
| teplota měknutí, °C | 40 | 58 | 107 |
| (maďarská norma 3253—69) | |||
| molekulová · hmotnost | 370 | 41.0 | 530 |
| penetrace při 25 °C, 0,1 mm | 130 | 2 | 0 |
| (maďarská norma 13162—60) | |||
| duktilita při 25 °C, cm | přes 100 | 6 | 0 |
| (maďarská norma 13161—70) | |||
| obsah asfaltenů, % | 24 | 30 | 40 |
(maďarská norma 19984—69) ; Tyto produkty se mohou používat při výrobě pryže, barev a laků, jakož i syntetických hmot, d.ále v dřevařském průmyslu a v průmyslu stavebních hmot jakožto suroviny, plniva nebo pomocné látky. Z těžkých pyrolýzních pryskyřic s vyšším bodem měknutí je možno vyrobit koks chudý popelem a sírou, kterého je možno použít k výrobě elektrod.
Příklad 7
Do přetržitě pracujícího reaktoru o užitném reakčním objemu 0,5 1 se vnese 0,5 kg pyrolýzního oleje. Teplota reaktoru se za hodinu zvýší na · 250 °C, přičemž se do reakto ru přivádí vzduch v množství 18 Vh. Oxidační reakce se nechá probíhat při teplotě 250 °C a při rychlosti vzduchu 50 Nm3/h po 2 hodiny a pak při rychlosti vzduchu 100 Nm3/h po- 1 hodinu. Poté se teplota reaktoru zvýší na 300· °C a · oxidace se · provádí při stejné rychlosti vzduchu po dobu 40 minut. Pak se rychlost vzduchu zvýší na 12‘5 Nrn3/h a obsah reaktoru se pak dále oxiduje při teplotě 300 °C po dobu 1 hodiny. Vztaženo na výchozí · surovinu se získá 40,2 hmotnostního % těžké pyrolýzní pryskyřice, výtěžek aromatické frakce činí 54,4 hmotnostního %. Teplota měknutí pyrolýzní pryskyřice je 99 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby frakcí obsahujících kondenzované aromatické uhlovodíky, jakož i výroby těžké pyrolýzní pryskyřice z vedlejších produktů o teplotě varu nad 180 °C, které odpadají při tepelném štěpení uhlovodíků, vyznačující se tím, že se základní surovina předehřeje na teplotu v rozmezí 170 až 220 °C, oxiduje vzduchem, přiváděným v hmotnostním množství 0,05 až 1,5 dílu/h, podobu 0,5 až 10 hodin při teplc-tě v rozmezí 180 až 300 °C a během oxidace se průběžně nebo občas odstraňuje z reakční směsi frak ce, složená z kondenzovaných aromatických uhlovodíků, jakož i těžká pyrolýzní pryskyřice destilací pomocí nosného plynu, .s výhodou vzduchu, přičemž se vlastnosti frakce obsahující kondenzované aromáty a vlastnosti těžké pyrolýzní pryskyřice, jakož i vzájemný hmotnostní poměr obou těchto produktů ovládají teplotou při oxidaci, délkou trvání oxidace, množstvím použité základní suroviny a/nebo množstvím přiváděného vzduchu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUMA002577 HU170032B (cs) | 1974-05-28 | 1974-05-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214867B2 true CS214867B2 (en) | 1982-06-25 |
Family
ID=10998717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS370475A CS214867B2 (en) | 1974-05-28 | 1975-05-27 | Method of making the fractions containing the condensed aromatic hydrocarbons as well as production of heavy pyrolysis resin |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5117995A (cs) |
| CS (1) | CS214867B2 (cs) |
| DD (1) | DD118894A5 (cs) |
| DE (1) | DE2523796A1 (cs) |
| FR (1) | FR2273045B1 (cs) |
| GB (1) | GB1491976A (cs) |
| HU (1) | HU170032B (cs) |
| NL (1) | NL7506243A (cs) |
| PL (1) | PL94767B1 (cs) |
| SU (2) | SU632303A3 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU174781B (hu) | 1976-05-19 | 1980-03-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Antikorrozivnye izolirujuhhie vehhestva dlja metallov i betonov kotorye mozhno nanocit' na kholodu |
-
1974
- 1974-05-28 HU HUMA002577 patent/HU170032B/hu not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-05-23 GB GB2254675A patent/GB1491976A/en not_active Expired
- 1975-05-26 PL PL18069875A patent/PL94767B1/pl unknown
- 1975-05-26 FR FR7516292A patent/FR2273045B1/fr not_active Expired
- 1975-05-27 SU SU752139305A patent/SU632303A3/ru active
- 1975-05-27 NL NL7506243A patent/NL7506243A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-05-27 DD DD18627375A patent/DD118894A5/xx unknown
- 1975-05-27 CS CS370475A patent/CS214867B2/cs unknown
- 1975-05-27 SU SU752139305D patent/SU963473A3/ru active
- 1975-05-28 JP JP6398775A patent/JPS5117995A/ja active Pending
- 1975-05-28 DE DE19752523796 patent/DE2523796A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU170032B (cs) | 1977-03-28 |
| FR2273045A1 (cs) | 1975-12-26 |
| DD118894A5 (cs) | 1976-03-20 |
| PL94767B1 (pl) | 1977-08-31 |
| JPS5117995A (ja) | 1976-02-13 |
| FR2273045B1 (cs) | 1979-03-30 |
| SU963473A3 (ru) | 1982-09-30 |
| SU632303A3 (ru) | 1978-11-05 |
| NL7506243A (nl) | 1975-12-02 |
| DE2523796A1 (de) | 1976-01-08 |
| GB1491976A (en) | 1977-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2814611A (en) | Production of solid non-ionic surface active agents | |
| US4374015A (en) | Process for the liquefaction of coal | |
| Dement’ev et al. | Thermal depolymerization of polystyrene in highly aromatic hydrocarbon medium | |
| US5087436A (en) | Recovery of commercially valuable products from scrap tires | |
| CN116419943A (zh) | 用橡胶碎料制备树脂的方法 | |
| JPS6345438B2 (cs) | ||
| JPH08508520A (ja) | 使用済みまたは廃プラスチックの加工方法 | |
| US3382084A (en) | Asphalt binder pitch | |
| US5229099A (en) | Recovery of commercially valuable products from scrap tires | |
| US3117921A (en) | Production of hydrogen-enriched liquid fuels from coal | |
| EP4139418A1 (en) | Method and apparatus for producing hydrocarbons and use | |
| CA1334433C (en) | Recovery of commercially valuable products from scrap tires | |
| US4171345A (en) | Method of manufacture of reinforcing carbon black | |
| US4521291A (en) | Coal extraction | |
| CS214867B2 (en) | Method of making the fractions containing the condensed aromatic hydrocarbons as well as production of heavy pyrolysis resin | |
| CA1068227A (en) | Coal liquefaction | |
| US3310484A (en) | Thermal cracking in an oxygen free atmosphere | |
| Takamoto et al. | Effect of heterogeneous secondary pyrolysis reactions on the thermal decomposition of polyurethane scrap | |
| US4409089A (en) | Coal liquefaction and resid processing with lignin | |
| US4465584A (en) | Use of hydrogen sulfide to reduce the viscosity of bottoms streams produced in hydroconversion processes | |
| AU2021354733A1 (en) | Method for solvolysing tyres with recycling of a hydrocarbon fraction comprising aromatic compounds | |
| US1921477A (en) | Production of valuable hydrocarbons | |
| DE19504595A1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten | |
| US3317623A (en) | Polycyclic aromatics by two-stage hydrodealkylation | |
| US4511456A (en) | Process for continuous production of optically anisotropic pitch |