CS214845B2 - Fungicide means and method of making the active substances - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS214845B2
CS214845B2 CS807413A CS741380A CS214845B2 CS 214845 B2 CS214845 B2 CS 214845B2 CS 807413 A CS807413 A CS 807413A CS 741380 A CS741380 A CS 741380A CS 214845 B2 CS214845 B2 CS 214845B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
снз
och3
active
infestation
Prior art date
Application number
CS807413A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Hans-Joachim Knops
Karl-Heinz Buechel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Priority to CS813078A priority Critical patent/CS214846B2/cs
Publication of CS214845B2 publication Critical patent/CS214845B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových trisubst.benzyloximetberů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je již známo, že určité subst.benzyl-oximethery, jako zejména dichlorbenzyl-oXimethery, vykazují fungicidní vlastností ' (viz DOS č. 2 723 942). Účinek těchto látek však v určitých oblastech indikací, a zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, není vždy uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové trisubst.benzyl-oximethery obecného vzorce I
ve kterém
R znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku · ' a 1 až 3 atomy halogenů, · s výhodou fluoru a chloru,
X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alkylovou či alkoxylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, nebo
Y a Z společně tvoří methýlendioxyskupinu a n je celé číslo o hodnotě 1 nebo 2, a jejich fyziologicky snášitelné adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi kovů.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou existovat v syn- nebo anti-formě, převážně se však vyskytují jako směsi obou těchto forem.
Dále bylo zjištěno, že tri.subst.benzyl-oximethery obecného vzorce I, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi kovů se získají tak, že se oximy obecného vzorce II ,&Γrv-l
ve kterém
R : a·, n . mají shora uvedený význam, nechají reagovat s benzylhalogenidy ' obecného vzorce III
X, Y a Z mají shora . uvedený význam a
Hal představuje chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti .silné báze a popřípadě v přítomnosti ředidla, a na výsledný produkt se popřípadě aduje kyselina nebo sůl kovu.
Nové trisubstbenzyl-oximethery obecného vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazují značně vyšší účinek než z dosavadního. stavu : techniky známé dichlorbenzyl-oximethery, které představují z chemického hlediska . a z hlediska účinku nejblíže příbuzné . sloučeniny. Látky podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden trisubst.benzyl-oximether shora uvedeného obecného vzorce I nebo jeho fyziologicky snášitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex . se solí kovu, jakož i způsob výroby těchto účinných látek.
Zvlášť výhodné jsou ty trisubst.benzyl-oximethery obecného vzorce I, v němž X, Y a Z . neznamenají současně halogen.
Použijí-li se jako výchozí látky například 1- ( 2,4-dichl'orfenyl ] -l-oximino-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan a 2,4,6-trichlorbenzylchlorid, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
Oximy obecného vzorce II, používané jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou známé ' (viz dOs č. 27 23 942 a DOS č. 26 57 578) a připravují se tak, že se v prvním stupni ω-halogenacetofenony nechají . 'reagovat s 1,2,4-triazolem v přítomnosti inertního organického rozpouštědla a v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, při teplotě mezi 20 a . 120 °C, a získané ω- (1,2,4-triazol-l-yl)acetofenony se ve. 2. stupni podrobí reakci s . hydroxylaminem . v přítomnosti rozpouštědla, s výhodou alkoholu, při teplotě 50 až 100 °C, přičemž hydroxylamin se k reakci s výhodou nasazuje jako hydrochlorid a pracuje se v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.
Benzylhalogenidy, používané jako další výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou v organické chemii obecně známé.
K přípravě fyziologicky snášitelných adič hích solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu s .výhodou . následující kyseliny:
halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a . kyselina bromovodíková, zejména. kyselina chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina . sírová, jedno- a dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluensulfonová a kyselina 1,5-naftalendisulfonová.
' Adiční soli sloučenin obecného vzorce I š kyselinami je možno získat jednoduchým způsobem běžnými metodami používanými pro přípravu solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové. Vzniklé soli je možno izolovat obvyklým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem.
K přípravě komplexů sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů přicházejí s výhodou v úvahu soli kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, z nichž je možno jako příklady jmenovat měď, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl.
Jako anionty solí přicházejí v úvahu s výhodou anlonty odvozené od následujících kyselin: od halogenovodíkových kyselin, jako například od kyseliny chlorovodíkové a kyseliny bromovodíkové, dále od kyseliny fosforečné, kyseliny dusičné a kyseliny sírové.
Komplexy sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů je možno získat jednoduchým způsobem obvyklými metodami. Tak se například sůl kovu rozpustí v alkoholu, například v ethanolu, a roztok se přidá k sloučenině obecného vzorce I. Komplexy se solemi kovů je možno izolovat známým způsobem, například odfiltrováním a popřípadě vyčistit překrystalováním.
Jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí výhodně ethery, jako tetrahydrofuran a dioxan, aromatické uhlovodíky, jako toluen a benzen, a v jednotlivých případech rovněž chlorované uhlovodíky, jako chloroform, methylenchlorid nebo tetrachlormethan, jakož i hexamethylfosfortriamid, amidy kyselin, jako dimethylformamid a sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid.
Reakce podle vynálezu se popřípadě provádí v přítomnosti silné báze. K těmto bázím náležejí výhodně amidy, hydridy, hydroxidy a uhličitany alkalických kovů, jako například natriumamid, uhličitan, hydroxid nebo hydrid sodný, a amid draselný, uhličitan draselný, hydroxid nebo hydrid draselný, jakož i kvartérní amoniumhydroxidy a fosfoniumhydroxidy, jako například tetramethylamoniumhydroxid, benzyltrimethylamoniumhydroxid nebo dibenzyldimethylamoniumhydroxid a tetiráenylfosfoniumhycl·roxid nebo methyltrifen^ylfosfoniumhydroxid.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 150 °C, s výhodou při teplotě místnosti. V některých případech je výhodné pracovat za varu rozpouštědla, například při teplotě mezi 60 a 100 °C.
Při práci způsobem podle vynálezu se na 1 mol oximu obecného vzorce II s výhodou nasazuje 1 až 3 moly benzylhalogenidu obecného vzorce III. K izolaci výsledného produktu se reakční směs zbaví rozpouštědla a k zbytku se přidá voda a organické rozpouštědlo. Organická fáze se oddělí a obvyklým způsobem se zpracuje. Produkt se pak obvyklým způsobem vyčistí, popřípadě se připraví jeho sůl nebo komplex se solí kovu.
V souhlase s výhodným provedením způsobu podle vynálezu se reakce provádí ' ve dvoufázovém systému, jako například v systému vodný louh sodný nebo draselný — toluen nebo methylenchlorid, za přídavku 0,01 až 1 molu katalyzátoru fázového přenosu, například amoniové nebo fosfoniové sloučeniny, přičemž v organické fázi nebo na hranici fází vznikají ethoxidy, které pak vstupují do reakce s halogenidy nacházejícími se v organické fázi.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní účinek a lze je v praxi používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako činidla k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z třídy Oomycetes, Plasmodiophoromycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuter.omycetes.
Protože rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích, potřebných pro potírání houbových chorob rostlin, dobře snášejí, lze tyto látky používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako prostředky k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání druhů Venturia, jako například proti původci strupovitosti jabloní (Fusicladium dendriticum), druhů Podosphaera, jako například proti původci padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha), jakož i chorob obilovin, jako padlí a rzí na obilovinách.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osiva, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se . připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu aro máty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlor ethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu například přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu například drcené a frakclonované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jak anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 o/o hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno ap likovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, ínjikací, zaplavováním, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra či v suspenzi, nebo inkrustací.
Při ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních formách pohybovat v širokých mezích. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot. %, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. %.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,10 až 10 g účinné látky.
К ošetření půdy je zapotřebí použít účinné látky v koncentracích 0,00001 až 0,1 hmot, procenta, s výhodou 0,0001 až 0,02 °/o, a to v závislosti na žádaném druhu účinku.
Při aplikaci v určitých dávkách vykazují sloučeniny podle vynálezu i účinek na regulaci růstu.
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Ci.
К 27,1 g (0,1 molu) w-(l,2,4-triazol-l-yl)oximlno-2,4-dichloracetofenonu a 14 g (0,1 molu) uhličitanu draselného ve 100 ml dimethylformamidu se při teplotě 40 až 60 °C přikape 16,8 g (0,1 molu) 2,4,6-trimethylbenzylchloridu ve 20 ml dimethylformamidu. Reakční směs se 15 hodin míchá při teplotě 50 °C, načež se vylije do 1000 ml vody s ledem. Vodná fáze se extrahuje 500 ml methylenchloridu a organická vrstva se extrahuje čtyřikrát vždy 100 ml vody. Spojené organické fáze se vysuší síranem sodným, zfiltrují a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Zbylý olej se rozpustí ve 100 ml acetonu а к roztoku se přidá 18 g 1,5-naftalendisulfonové kyseliny rozpuštěné v 50 ml acetonu. Vyloučená sraženina se odsaje, vyjme se 200 ml vodného roztoku hydrogenuhllči214845 tanu sodného a roztok se vytřepe 200 ml methylenchloridu. Organická fáze se odpaří a odparek se rozpustí ve 100 ml chloroformu. K roztoku se za chlazení ledem přikapou 3 ml koncentrované kyseliny dusičné a vyloučená sraženina se odsaje. Po promytí 50 ml petroletheru se získá 21,6 g (46 % .
teorie J 1- (2,4-dichlorf enyl) -1- (2,4,6-trimethy lbenzylamino )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl)ethan-nitrátu o teplotě tání 74 až 78 CC.
Analogicky se za použití shora popsaných způsobů získají následující sloučeniny obecného vzorce I:
TABULKA 2
Příklad číslo Rn X Y Z Teplota tání (°C)
2 2,4-Clž 2-C1 4-0^1 6-C1 158—162 (xHNOs)
3 2,4-Clz 2-C1 5-C1 6-C1 153—160 (rozklad) (xHN03) .
4 2-C1 2-C1 4-0^1 6-C1 153—155 ' (xHNOs)
5 2-C1 2-CHs 4-CHs 6-CH3 128—130 (xHNO'3)
6 2,4-Clz 2-CH3 4-CH3 6-CH3 40 .....
7 2-C^1. 4-CH3 2-CHs 4-CHs 6-CH3 100—107 - ' ·
8 2-CF3, 4-C1 2-CH3 4-CHs 6-CH3 151 (xHNO3) (roz- .. ...... klad) ·
9 2-OH3, . 4-C1 2-CH3 4-CH3 6-CH3 130—134 ' (rozklad) (xHNOs) ,
10 2-CH3, 4-C1 2-OCH3 4-OCH3 5-OCH3 83 (rozklad) (xHNOs)
11 2-CH3, 4-C1 3-OCH3 4-OCH3 5-OCH3 93 (rozklad) (xHNOs)
12 2-CH3, 4-C1 2-OCH3 3-OCHs 4-OCH3 104 (rozklad) (XHNO3)
13 2-CF3, 4-01 2-OCH3 4-OCH3 5-OCHs 80 ' (rozklad) (XHNO3).. ...
14 2-CF3, 4-C1 3-OCHs 4-OCH3 5-OCH3 .....121 '(rozklad)..... (XHNO3)
15 2-CFs, 4-C1 2-OCH3 3-OCH3 4-OCH3 103 (rozklad) (XHNO3)
16 2-CH3, 4 Br 3-OCH3 4-OCH3 5-OCH3 114 (rozklad) (xHNOs)
17 2-CH3 2-OCH3 4-OCH3 5-OCH3 103 (rozklad) (xHNOs)
18 2-CH3 3-OCH3 4-OCH3 5-OCH3 112—117 (XHNO3)
19 2-CHs, 4-Br 2-CH3 4-CHs 6-CH3 143—147 (xHNOs)
20 2-CHs 2-CH3 4-CHs 6-CH3 106—114 (xHNOs)
21 2-CH3, 4-Br 2-ei 4.5-O—CH2—O— 116—118 (XHNO3)
22 2-CF3, 4-C1 2-CHs 4-OCH3 5-CH3 114—119 (xHN03)
23 2-CHs, 4-C1 2-C1 4,5-O—CH2—O— 110—112 (rozklad) (xHNOs)
24 2-CF3, 4-C1 2-01 4,5-O—ClHi—O— 110 (rozklad) (xHNOs)
25 2,4-Clh 2-01 4,5-O—CHz—0— 120—124 (rozklad) (xHNOs)
26 2-C1 2-CI 4,5-O—CH2—O— 175—178 (xHCl)
27 2,4-C12 3-OCHs 4-OCH3 5-OCH3 olej
28 2-C1 3-OCHs 4-OCH3 5-OCH3 olej
29 2,4-012 2-OCH3 3-OCHs 4-OCH3 olej
30 2-01 2-OCH3 3-OCH5 4-OCH3 olej
31 2,4-Ch 2-CH3 4-OCHs 5-CH3 olej
11 214845 12
Příklad číslo Rn X Y Z Teplota tání (°C)
32 2-СНз, 4-Br 2-СНз 4-ОСНз 5 СНз amorfní látka
33 2-СНз, 4-C1 2-СНз 4-ОСНз 5-СНз (xHNOs) olej (xHNOs)
34 2-СНз 2-СНз 4-ОСНз 5-СНз olej (хНМОз)
35 2-СНз, 4-Br 2-СНз 3-СНз 4-ОСНз 106-114 (rozklad)
36 2-СНз, 4-C1 2-СНз 3-СНз 4-ОСНз (хНЫОз) 128 (rozklad)
37 2-CF3, 4-C1 2-СНз 3-СНз 4-ОСНз (xHNOj) 137 (rozklad)
38 2-СНз 2-СНз 3-СНз 4-ОСНз (xHNOs) olej (ΧΗΝ03)
39 2-СНз, 4-Br 2-ОСНз 3-ОСНз 4-ОСНз olej (XHN03)
40 2-СНз 2-ОСНз 3-ОСНз 4-ОСНз olej (xHN03)
41 2-СНз С1 4,5-0—СН2—О— 118 (rozklad)
42 2,4-012 2-СНз 4-СНз 6-СНз (HN03) 73 (A-forma)*)
43 2,4-Ch 2-СНз 4-СНз 6-СНз 113 (B-forma*)
44 2.4-C12 2-СНз 4-СНз 6-СНз 178—182 (xCuCh)
Legenda:
*) A-forma a B-forma = oba možné geometrické isomery
Dobrá fungicidní účinnost sloučenin podle vynálezu vyplývá z následujících příkladů.
Příklad A
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fuslcladium)
Rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu.
Emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru,
95,0 hmotnostních dílů.
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zře dí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se inokulují vodnou suspenzí spor houby Fusicladium dendriticum (strupovitost jabloní) a inkubují se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak znovu přenesou na 14 dnů do skleníku.
1'5 dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %.
% znamená žádné napadení, 100 o/o znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Napadení v % při koncentraci účinné látky
0,0025 %
TABULKA A
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium)
Účinná látka (příklad číslo)
(známá)
CL
(známá)
*ныоъ
C-CHrN II A
V CU.
(2)
Napadení v % při koncentraci účinné látky
0,0025 %
Účinná látka (příklad číslo)
(3)
Příklad В
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera)
Rozpouštědlo:
4,7 hmotnostního dílu acetonu.
Emulgátor:
0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru.
Voda:
95,0 hmotnostních dílů.
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky mající 4 až 5 listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při 20°C a relativní vlhkosti vzduchu 70%, načež se inokulují poprášením konidiemi houby Podosphaera leucotricha (padlí jabloňové ) a umístí se do skleníku s teplotou 21 až 23 °C a relativní vlhkostí vzduchu asi 70 %.
dnů po inokulaci se určí napadení ošetřených semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %.
% znamená, že nedošlo к napadení, 100 procent představuje úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA В
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera)
Účinná látka) Napadení v % (příklad číslo 1 při koncentraci účinné látky
0,0005 %
(známá)
1 4 B 4 3
Napadení v % při' koncentraci účinné látky
0,0005 o/o
Účinná látka) (příklad číslo)
(1)
Cl
(2)
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy) koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po oschnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hordei.
Po šesti dech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90o/0 vlhkosti vzduchu, se vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v
K přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru, a přidá se 975. hmotnostních dílů vody. Získaný procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení . a · 100 · ' % stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
II
Účinné látky, koncentrace účinných látek v postřiku a stupeň napadení jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA C
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
Účinná látka Koncentrace účinné látky v postřiku ' (hmot. · %)
Napadení v ·% napadení neošetřených kontrolních rostlin
Cl
0,0005
62,5 x Η N Oj Cl
0,0005
0,0005
12,5
33,8
0,0005
12,5 (1)
P ř í k 1 a d D
Test na rez Puccinia recondita — (mykóza ničící iisty) — ošetření výhonků rostlin — [protektivní účinek)
K přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 hmotnostního díiu účinné iátky rozmíchá ve 25 hmotnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmotnostního díiu alkylaryipoiygiykoletheru jako emuigátoru a přidá se 975 hmotnostních díiů vody. Koncentrát se zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci postřikové suspenze·
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokuiují miadé rostiiny pšenice druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho iistu, suspenzí uredospor rzi Puccinia recondita v 0,1% vod ném agaru. Po oschnutí suspenze spor se rostiiny postříkají až do zvlhčení účinným přípravkem a za účeiem inkubace se umístí do skieníku na 24 hodin při tepiotě asi 20 °C a 100% reiativní vihkosti vzduchu.
Po 10 dnech pěstování rostiin při tepiotě 20 cc a reiativní vihkosti vzduchu 80 až 90 procent se vyhodnotí napadení rostiin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v o/0 napadení neošetřených kontroiních rostiin. Přitom znamená 0 % žádné napadení a 100 % stejný stupeň napadení jako u neošetřených kontroiních rostiin. Účinná iátka je o to účinnější, oč nižší je napadení rzí.
Účinné iátky, koncentrace účinné iátky v postřikové suspenzi a stupeň napadení vypiývá z násiedující tabuiky:
TABULKA D
Protektivní test (ošetření výhonků) na rez 'Puccinia recondita
Účinná ' iátka (příkiad čísio)
Koncentrace účinné iátky v postřiku (ve hmot. %)
Napadení v % napadení neošetřených kontroiních rostiin
Ct
0,025 100 (známá)
0,025 16,3
0,025
16,3 (3)
Napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v postřiku (hmot. %)
0,0005
0,0005
0,0005
10,0
15,0
25,0 (8)
xHNOj,
CH,
0,0005
25,0 (9)
0,0005
18,2 (20)
Účinná látka (příklad číslo]
Koncentrace účinné látky v postřiku (ve hmot. °/o)
Napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
0,025 25,0
0,025 41,3 (23)
Cl
ΖΛ _| tr° XX ?
’ Vr/
0,025
25,0 (25) x HNO3

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden trisubst.benzyl-oximether obecného vzorce I mu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a 1 až 3 atomy halogenů, s výhodou fluoru a chloru,
X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alkylovou či alkoxylovou skupinu obsahující vždy 1 až 4 atomy uhlíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, nebo
Y a Z společně tvoří methylendioxyskupinu n je celé číslo o hodnotě 1 nebo 2, nebo jeho fyziologicky snášitelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí kovu.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se oximy obecného vzorce II ve kterém
R znamená atom fluoru, chloru nebo bro214845
C-CH,-N i) д
N i
ОН (II) ve kterém
Ran mají shora uvedený význam, nechají reagovat s benzylhalogenidy obecného vzorce III ve kterém
X, Y a Z mají shora uvedený význam, a
Hal představuje chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti silné báze a popřípadě v přítomnosti ředidla, a na výsledný produkt se popřípadě aduje kyselina nebo sůl kovu.
CS807413A 1979-11-03 1980-11-03 Fungicide means and method of making the active substances CS214845B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS813078A CS214846B2 (en) 1979-11-03 1981-04-24 Method of making the new substitute of the trisubs. benzyl-oximethers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792944446 DE2944446A1 (de) 1979-11-03 1979-11-03 Trisubstituierte benzyl-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214845B2 true CS214845B2 (en) 1982-06-25

Family

ID=6085074

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS807413A CS214845B2 (en) 1979-11-03 1980-11-03 Fungicide means and method of making the active substances
CS813078A CS214846B2 (en) 1979-11-03 1981-04-24 Method of making the new substitute of the trisubs. benzyl-oximethers

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS813078A CS214846B2 (en) 1979-11-03 1981-04-24 Method of making the new substitute of the trisubs. benzyl-oximethers

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4360529A (cs)
EP (1) EP0028346B1 (cs)
JP (1) JPS5679677A (cs)
AR (1) AR226866A1 (cs)
AT (1) ATE1423T1 (cs)
AU (1) AU535243B2 (cs)
BR (1) BR8007056A (cs)
CA (1) CA1156659A (cs)
CS (2) CS214845B2 (cs)
DE (2) DE2944446A1 (cs)
DK (1) DK464880A (cs)
EG (1) EG14565A (cs)
ES (1) ES8203858A1 (cs)
GR (1) GR71891B (cs)
HU (1) HU183240B (cs)
IL (1) IL61381A0 (cs)
NZ (1) NZ195428A (cs)
PT (1) PT71970B (cs)
TR (1) TR21032A (cs)
ZA (1) ZA806713B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3016569A1 (de) * 1980-04-30 1981-11-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkylarylketoximethern
IL97144A (en) * 1990-02-27 1994-11-28 Erba Carlo Spa Substituted 1-(alkoxy-iminoalkyl)imidazole derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
DE4340180A1 (de) * 1993-11-25 1995-06-01 Bayer Ag Derivate der 2,3,5,6-Tetrafluorbenzoesäure
TW577883B (en) 2001-08-20 2004-03-01 Dainippon Ink & Chemicals Tetrazoyloxime derivative and agricultural chemical comprising the same as active ingredient

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen ω-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
DE2732942A1 (de) * 1977-07-21 1979-02-01 Continental Gummi Werke Ag Abdeckplane
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2816816A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Antimikrobielle mittel

Also Published As

Publication number Publication date
HU183240B (en) 1984-04-28
DE2944446A1 (de) 1981-06-11
ES496518A0 (es) 1982-04-01
US4360529A (en) 1982-11-23
GR71891B (cs) 1983-08-08
BR8007056A (pt) 1981-05-05
CS214846B2 (en) 1982-06-25
ATE1423T1 (de) 1982-08-15
AU6384880A (en) 1981-05-07
CA1156659A (en) 1983-11-08
PT71970A (en) 1980-11-01
PT71970B (en) 1981-08-31
NZ195428A (en) 1983-09-02
EG14565A (en) 1984-03-31
EP0028346A1 (de) 1981-05-13
ES8203858A1 (es) 1982-04-01
JPS5679677A (en) 1981-06-30
DK464880A (da) 1981-05-04
EP0028346B1 (de) 1982-08-04
TR21032A (tr) 1983-05-23
AU535243B2 (en) 1984-03-08
IL61381A0 (en) 1980-12-31
AR226866A1 (es) 1982-08-31
DE3060732D1 (en) 1982-09-30
ZA806713B (en) 1981-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
NZ202107A (en) Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols;fungicides
US4364955A (en) Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
CA1092128A (en) Combatting fungi with 1-(azol-1-yl)-4-halo-1-phenoxy- butan-2-ones and -ols
CA1130809A (en) .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
CA1189516A (en) ACYLATED TRIAZOLYL-.gamma.-FLUOROPINACOLYL DERIVATIVES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
CS214711B2 (en) Fungicide means
CA1187085A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes, a process for their preparation, and their use as fungicides
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
US4622333A (en) Fungicidal hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
CS214845B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
CA1150278A (en) 1-(2,4-dichlorophenyl)-1-(2,6-dihalogenobenzyl- mercapto)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanes, processes for their preparation and their use as fungicides
CS219859B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
CS217996B2 (en) Fungicide means
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS215022B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
US4419361A (en) Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof