CS214683B2 - Method of making the 3-arylisoxazol-5-yl-benzoo acid and esters thereof - Google Patents
Method of making the 3-arylisoxazol-5-yl-benzoo acid and esters thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS214683B2 CS214683B2 CS799052A CS905279A CS214683B2 CS 214683 B2 CS214683 B2 CS 214683B2 CS 799052 A CS799052 A CS 799052A CS 905279 A CS905279 A CS 905279A CS 214683 B2 CS214683 B2 CS 214683B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compound
- formula
- spiro
- acid
- isoxazol
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- -1 chloro, fluoro, methyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 6
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- AXLOCHLTNQDFFS-BESJYZOMSA-N azastene Chemical compound C([C@H]1[C@@H]2CC[C@@]([C@]2(CC[C@@H]1[C@@]1(C)C2)C)(O)C)C=C1C(C)(C)C1=C2C=NO1 AXLOCHLTNQDFFS-BESJYZOMSA-N 0.000 description 4
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 4
- LFCBRWNOAMIITG-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-5-yl benzoate Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=NO1 LFCBRWNOAMIITG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- BIIBYWQGRFWQKM-JVVROLKMSA-N (2S)-N-[4-(cyclopropylamino)-3,4-dioxo-1-[(3S)-2-oxopyrrolidin-3-yl]butan-2-yl]-2-[[(E)-3-(2,4-dichlorophenyl)prop-2-enoyl]amino]-4,4-dimethylpentanamide Chemical compound CC(C)(C)C[C@@H](C(NC(C[C@H](CCN1)C1=O)C(C(NC1CC1)=O)=O)=O)NC(/C=C/C(C=CC(Cl)=C1)=C1Cl)=O BIIBYWQGRFWQKM-JVVROLKMSA-N 0.000 description 1
- SKTYPCFEBKASAF-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-oxazol-5-yl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=NO1 SKTYPCFEBKASAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGOZRXQUNICIZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methylphenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NOC(C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 WZGOZRXQUNICIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHTOLEVRZHZJRV-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2-oxazol-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=NO1 FHTOLEVRZHZJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHXQIAWFIIMOKG-UHFFFAOYSA-N NClO Chemical compound NClO PHXQIAWFIIMOKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- SGSVFQKHBZYKMN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-(2,4-dichlorophenyl)-1,2-oxazol-5-yl]benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)=NO1 SGSVFQKHBZYKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;toluene Chemical compound CCOC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N heptane;toluene Chemical compound CCCCCCC.CC1=CC=CC=C1 KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- UDOZVPVDQKQJAP-UHFFFAOYSA-N trifluoroamine oxide Chemical compound [O-][N+](F)(F)F UDOZVPVDQKQJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu výroby isoxazol-5-yl-benzoátů, které se používají v zemědělství jako.,· účiné prostředky k regulaci růstu rostlin. Isoxazol-5-yl-benzoáty vyráběné podle tohoto vynálezu mají následující obecný vzorec I,
v němž
R znamená atom vodíku nebo ’ alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 atomů - uhlíku,
X· -a Y jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, chloru, fluoru, methylovou, methoxylovou, trifluormethylovou, fenoxylovou, fenylovou a kyanovou skupinu.
Takové isoxazol-5-yl-benzoáty - lze - vyrobit postupem popsaným v belgickém patentu č. 837 454. Tento způsob vsak zahrnuje následující tři stupně:
(H
Káe X ' Mb© θΓ
OH
COZH
OH
Podle - vynálezu se 3-aryl-isoxazol-5-yl-benzoová kyselina a její estery vyrábějí tak, že se spiro-sloučenina -obecného vzorce II,
f/H v němž X a Y mají - shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III,
ROH (III) v němž R má shora uvedený význam, za kyselých podmínek při teplotě, která se -pohybuje mezi teplotou místnosti a teplotou varu sloučeniny obecného vzorce III.
Ze shora uvedeného vyplývá, že způsob podle vynálezu je jednostupňový, zatímco způsob uvedený v belgickém patentu č. 837
454 vyžaduje tři stupně. Snížení počtu stupňů je výhodné, neboť se tím ušetří lidská práce i celkové náklady.
Použití specifické kyseliny není kritické.
Použití silnějších kyselin však zvyšuje . reakční rychlost. Výhodnými jsou tedy silné kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, sírová, methansulfonová, toluensulfonová a podobné.
Ačkoliv se reakce může provádět při teplotě místnosti, s výhodou se provádí při teplotě varu nebo blízko teploty varu hydroxylové sloučeniny.
Reakci lze provádět za tlaku vyššího, než je tlak atmosférický. S výhodou se však ' reakce provádí za atmosférického tlaku.
Je třeba poznamenat, že vynález se týká vedle výroby příslušných esterů také výroby 3-aryl-isoxazol-5-yl-benzoové kyseliny.
Volná kyselina se vyrábí jedním ze dvou následujících způsobů.
Podle prvého způsobu se spiro-sloučenina štěpí vodnou kyselinou bez přítomnosti ' jakéhokoliv alkoholu. Jinými slovy, postupuje se podle shora uvedené reakce s tím, že ' R znamená atom vodíku. Podle druhého způsobu se volná kyselina, vyrábí zpracováním spiro-sloučeniny s alkoholem za nízkých teplot. Za nízkých teplot, anebo při krátkém zpracovávání je výroba volné kyseliny zvýhodněna. Může se tedy vytvářet směs, která obsahuje .volnou kyselinu i její ester. Množství esteru, které se vyrobí podle nového způsobu, závisí na teplotě . zpracovávání a na délce reakční doby. Jestliže se vyrábí ester, zpracování se provádí s výhodou při teplotě varu nebo blízko teploty varu hydroxysloučeniny po dostatečně dlouhou dobu tak, aby se spiro-sloučenina převedla na ester. Za těchto podmínek se vyrobí jen .nepatrné množství volné kyseliny. Jestliže se ' při zpracování používají nižší teploty, vyrobí se větší množství volné kyseliny. Jestliže se vyrábějí estery, pak je výhodné používat nadbytek hydroxysloučeniny.
Bylo nalezeno, že spiro-sloučeniny jsou v hydroxysloučenině obvykle rozpustné. Jestliže se spiro-sloučenina nerozpouští snadno v uvedené hydroxysloučenině, pak se s výhodou používá inertní rozpouštědlo.
Pro ilustraci nových aspektů tohoto . vynálezu jsou uvedeny následující příklady. Jsou uvedeny · pro ilustraci a nikoliv jako omezení rozsahu vynálezu.
Příklad 1
Výroba methyl-2- { 3-pentaf luorfenyl-5-isoxazoly 1) benzoátu.
Roztok 3‘- (pentafluorfenyl )spiro[ isobenzofuran-l(3H),5‘(4‘H)isoxazol]-3-onu (3,9 g, 0,0106 molu], koncentrované kyseliny sírorové (0,3 ml) a methanolu (100 ml) se vaří 30 hodin pod zpětným chladičem, ochladí se a vlije se do, 600 ml ledové vody. Směs se extrahuje 1 litrem etheru. Organický extrakt se pak promyje dvakrát vodou, vysuší se nad síranem vápenatým a ve vakuu se oddestiluje. Získá se 3,8 g krystalů, t. t. 96,5 až 98 °C, Rokkyytalizací suro vého esteru ze směsi toluenu s hexanem se vyrobí 2,96 g čistého produktu ve formě bezbarvých krystalů, t. t. 97 až 98 °C.
Analýza — pro C17H18F5NO3 vypočteno:
55,30 . % C, 2,18 % H; nalezeno:
55.27 % C, 2,21 % H.
Příklad 2 *
Výroba methyl-2- [ 3- (p-trifluormethylfenyl ] -5-isoxazolyl ] benzoátu.
Methyl-2-[ 3-(p-trif luormethylfenyrj-b-isoxazolyUbenzoát se vyrábí postupem podle příkladu 1. Výtěžek bezbarvého oleje ie 82 . %. Olej se krystaluje ze směsi toíuen-hexan. Vyrobí se 2,7 g bílých krystalů, t. t. 90,5 až 92 °C.
Analýza — pro C18H12F3NO3 vypočteno:
62,25 % C, 3,48 % H; nalezeno:
62.28 % C, 3,51 % H.
Příklad 3
Výroba methyl-2- [ 3- (o-methylfenyl ] -5-isoxazolyl ] benzoátu.
Methyl-2- [ 3- (o-methylf enyl ] -5-isoxazolyljbenzoát se vyrábí postupem podle příkladu 1. Získá se bezbarvý olej ve výtěžku 95 %. Olej (3,99 g) se čistí chromatografií na koloně silikagelu, eluce směsí toluen-ethylacetát (50 : 50). Jedna frakce obsahovala 2,49 g čistého produktu, nD 25·8 = = 1,6017.
Analýza — pro C18H15NO3 vypočteno:
73,71 . Oo C, 5,15 % H; nalezeno:
73,52 o/o c, 5,20 % H.
Příklad 4
Výroba methy 1-2-(3- [ 3- (trifluormethyl) fenyl] -5-isoxazolyl|benzoátu.
Směs 2 g (0,006 molu) 3’-(m-trifluormethylf enyl) spiro [ isobenzof uran-1 (3 H'] ,5' (4’H]isoxazol]-3-onu, 2 ml koncentrované kyseliny sírové a 50 ml methanolu se vaří 17 hodin pod zpětným chladičem. Roztok se pak vlije do 100 g ledu a extrahuje se dvakrát 300 ml etheru. Etherové roztoky se spojí, promyjí se dvakrát nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysuší se nad síranem vápenatým. Odstraněním rozpouštědla se získají 2 g bezbarvé
4·'β· 8 '3 viskózní kapaliny, která· krystaluje- z· hexanu při O °C. Získají ' se tak bezbarvé - krystaly · · s · t. t. 46 až - 48 °C.
Příklad 5
Výroba methyl-2-[ 3- (p-chlorfenyl) --nooxazolyljbenzoátu.
Roztok 6,3 g (0,020 · molu) 3’-(p-chlorfenyl) spiro [ isobenzof uran-1 (3H) ,5' (4Ή) -isoxazol]-3-onu, 2 ml koncentrované ' kyseliny sírové a 300 ml methanolu se míchá za varu · pod zpětným' chladičem 20 hodin. - Ochlazený roztok se vlije do -. vody - (3 litry) a extrahuje se etherem. Spojené organické extrakty se promyjí · dvakrát · vodou, vysuší se nad síranem vápenatým a · ve - vakuu se oddéstllují. Získá · se 5,8 g · bezbarvých krystalů - (88 %) produktu. Krystaližací z hexanu · se vyrobí 5,4 - g analyticky čistého vzorku, t. t. 89,5 až 91 °C.
Analýza — pro CnH^NClO., vypočteno:
65,14 % C, 3,86 % · H; nalezeno:
65,14 % C, 3,90 % · H;
Příklad 6
Výroba - methyl-2- [ 3- (2,4-dlchlorf enyl-5-isoxazolyl ] benzoátu.
Methyl-2-· [ 3- (2,4-dlchlorf eriyl) -5-isoxazolyljbenzoát s-e ' vyrobí - ve výtěžku · 94 % stejným - způsobem, jako je uvedeno v příkladu 5. Rekrystalizaci 4,7 g - surového - produktu jednou z - hexanu a - jédnou z heptanu - se vyrobí 3,3 g čistýtíh krystalů benzoátu, ť. t. 94 áž 96 °C.
Analýza — pro ^HnNC^Oa vypočteno:
58,64 % C, 3,18 % H;
nalezeno:
58,66 % C, 3,19 % H.
Příklad 7
Výroba ethyl-2-[ 3- (2,4-dichlorfenyl )-5-isoxazolyljbenzoátu.
Roztok 4 g (0,011 molu) - 3’-(2,4-dlchlorfenyl) spiro -[ isobenzof uran-1 (3H) -,5’ (4Ή) -isoxazol)-3-onu, 2 ml- koncentrované - kyseliny sírové a 200 ml ethanolu- se- vaří pod zpětným- chladičem 19 hodin. Potom- se směs ochladí a vlije se do ledové- vody. Výsledná směs se extrahuje- dvakrát etherem. Etherový roztok se promyje dvakrát vodou, vysuší se nad síranem vápenatým a - odpaří se ve- vakuu. Získá se olej. Olej.· se rozpustí v horkém hexanu. Získá- se 4,2 g krystalické pevné látky (96,9 %). Rekrystali zací z - hexanu - se - vyrobí - 3,1 g- - čistého - produktu, t. t. 85 až 86 -°C.
Analýza — - pro C18H13NC12O3 vypočteno:
59,69 - % C, - 3,62 - - % - H; nalezeno:
59,66 % C, 3,64 % H.
Příklad 8
Výroba - methyl-2- [ 3- (3-f enoxyf enyl) í5> -isoxazolyl ] benzoátu.
Methyl-2- [ 3- (3-f enoxyf enyl) -5-isoxazolyljbenzoát se vyrábí podle - příkladu 5. - Výtěžek - světle hnědého - oleje je - 95 %; Chromatografií na silikagelu - směsí - cyklohexan-ethylacetát (50 - : - 50J· se vyrobí čistý - produkt ve - formě bezbarvého - oleje, IČ- spektrum (chloroform): 1722- cm4, n^6^- — = - 1,6217.
Ahalýza — pro C23H17NO4 vypočteno:
74,38 -% - C, 4,61- %- H; nalezeno:
74-20 % - C, 4,68 - - %' - H.
P ří - k 1 - a d - 9
Výroba butyh2-( 3-(3--i^i^l^!luormetllylfenyl j -5-isoxazolyl·] benzoátu.
Butyl-2-[ 3-(3-trifluormethylfeny 1)-52 -isoxazolyl -]benzoát se vyrábí - postupem- podle - příkladů 5 [až na to,- že - se - místo- methanolu použije butanol). Získá - se 94,8 - % světle žlutého oleje; Olej - se- rozpustí (5,54 g oleje) - v 25 ml hexanu - a - roztok - se- ochladí suchým - ledem. - Vyrobí- se- tak bílá- pevná látka (za- nízké teploty). - Tato' pevná- látka za - teploty ' místnosti roztaje. - ChromatOgrafií na silikagelu, - elucí ethylacetátem se - získá 3,8 - g čistého produktu- ve - formě - bezbarvého - oleje, IČ spektrum- (chloroform): - 1720 cm-1, - 0))28-6 = 1,5412.
Analýza — pro C21H18F3NO:! vypočteno:
64,78' % C, - 4,66 - - θ/o - H; nalezeno:
64,78 -°/o C, 4,66 % H.
Příklad- 10
Výroba' penty 1-2- ( 3- (3-trifluormeťhylfe- ny 1) -5-isoxazolyl ] benzoátu.
Roztok 3’- (m-trifluormethylfenyl· jspiro[ isobenzofuran-1 (3H)-,5’ (4Ή) isoxazol ]--3-onu (10 g, - 0,03 molu) ' a koncentrované- kyseliny sírové (1 ml) v penty lalkoholu (150 ml) se vaří 14 hodin pod zpětným chladí214683 čem. Směs se ochladí a vlije do 300 ml ledové vody. Směs se extrahuje 600 ml etheru. Etherový roztok se promyje dvakrát vodou, vysuší se nad síranem vápenatým a odpaří se ve vakuu. Získá se 12,05 g produktu ve formě žlutého oleje (99 %). Olej se chromatografuje na silikagelu, eluce ethylacetátem. Vyrobí se 8,4 g bezbarvého oleje, IC spektrum (chloroform]: 1725 cm” nD® = 1,537.
Analýza — pro C22H20NF3O3 vypočteno:
65,50 % C, 5,00 % H;
nalezeno:
65,33 % C, 5,06 ' % H.
příklad 11
Výroba ethyl-2-[ 3- (3-trif luormethylfenyl j -5-isoxazolyl ] benzoátu.
Ethyl-2- [ 3- (3-trif luormethylf enyl) -5-isoxazolyl jbenzoát se vyrobí ve výtěžku 97,7 proč, ve formě viskózního oleje, jestliže se postupuje podle způsobu popsaného v příkladu 10 (na místo pentylalkoholu se použije ethanol). Krystalizaci 5,3 g oleje ze směsi heptan-toluen se získá 3,7 g bezbarvých krystalů, t. t. 28 až 30 °C.
Analýza — pro С19НнЕ3ЫОз vypočteno: '
63,16 % C, 3,91 % H;
nalezeno:
63,13 % C, 3,93 % H. .............
Příklad 12
Výroba 2- [ 3- (3-trifluonnethylfenyl) -5-isoxazolyl] benzoové kyseliny.
Směs 0,28 ' g 3’-(3-trifluormethylfenyl)splr o [ isobenzof uran-1 (3H) ,5’ (4Ή) isoxazol]-3-onu, 0,5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové, 10 ml vody a 6 ml dioxanu se míchá za varu pod zpětným chladičem jednu hodinu. Směs se ochladí. Odfiltrováním se získá 0,25 g bílé pevné látky, 1.1. 176,5 až 178 °C, výtěžek 89 ' %.
Příklad ' 13
Výroba 2-(3-( 2-methylfenyl) -5-isoxazolyl] benzoové kyseliny.
Směs 0,26 g 3’-(2-methylfenyl)spiro[isobenzofuran-1 (3H) ,5’ (4Ή J-isoxazol ] -3-onu, 4 ml vody, 4 ml dioxanu a 0,10 ml koncentrované kyseliny sírové se míchá jednu hodinu za varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs nechá ochladit a zředí se 15 ml vody. Výsledný olej se míchá několik minut. Vyrobí se 0,24 g bílé pevné látky, t. t. 162 až 163,5 °C, výtěžek 92 %.
Shora uvedené příklady popisují účinný způsob výroby isoxazol-5-yl-benzoové kyseliny a jejích esterů, které jsou užitečné jako herbicidy a regulátory růstu rostlin.
Ačkoliv je tento vynález popsán s ohledem na specifické modifikace, jeho detaily nejsou ' konstruovány jako omezení, neboť je zřejmé, že existují různé ekvivalenty, změny a modifikace, které se neodchylují od ducha a rozsahu tohoto vynálezu. Tomu je nutno rozumět tak, že takováto uspořádání jsou zahrnuta v tomto vynálezu.
Claims (3)
1. Způsob výroby 3-aryl-isoxazol-5-yl-benzoové kyseliny a jejích esterů . obecného vzorce I,
R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku,
X a Y jsou nezávisle na sobě' vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, chloru, fluoru, methylovou, methoxylovou, trifluormethylovou, fenoxylovou, fenylovou ' a kyanovou skupinu, vyznačující se tím, že se spiro-sloučenina obecného vzorce II, v němž X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III,
ROH (III) v němž R má shora uvedený význam, za kyselých podmínek při teplotě, která se pohybuje mezi teplotou místnosti a teplotou varu sloučeniny obecného vzorce III.
2. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačující se tím, že se spiro-sloučenina obecného vzorce II nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III při teplotě varu sloučeniny obecného vzorce III.
3. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačující se tím, že se spiro-sloučenina obecného vzorce II nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III v přítomnosti kyseliny sírové.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/971,158 US4208510A (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | Preparation of 3-aryl-isoxazol-5-yl benzoates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214683B2 true CS214683B2 (en) | 1982-05-28 |
Family
ID=25517994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS799052A CS214683B2 (en) | 1978-12-20 | 1979-12-19 | Method of making the 3-arylisoxazol-5-yl-benzoo acid and esters thereof |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4208510A (cs) |
| CS (1) | CS214683B2 (cs) |
| ZA (1) | ZA796894B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62103070A (ja) * | 1985-10-29 | 1987-05-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | イソオキサゾリン誘導体および植物生長調節剤 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3964896A (en) * | 1971-08-09 | 1976-06-22 | Uniroyal, Inc. | Oxadiazole benzoic acid derivatives as herbicides |
| US3947263A (en) * | 1974-07-29 | 1976-03-30 | Uniroyal, Inc. | Plant growth regulants |
| AU497898B2 (en) * | 1975-01-10 | 1979-01-18 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Plant growth regulating method and composition for use therein |
| US4032644A (en) * | 1975-12-29 | 1977-06-28 | Sandoz, Inc. | Isoxazolyl benzoic acids |
-
1978
- 1978-12-20 US US05/971,158 patent/US4208510A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-12-19 CS CS799052A patent/CS214683B2/cs unknown
- 1979-12-19 ZA ZA00796894A patent/ZA796894B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4208510A (en) | 1980-06-17 |
| ZA796894B (en) | 1981-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3219244A1 (de) | Sulfonatderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese derivate enthaltende arzneimittel | |
| DE2760316C2 (cs) | ||
| US4191776A (en) | Biphenyl derivatives | |
| EP3494109B1 (de) | Verfahren zur herstellung von spiroketal-substituierten cyclischen ketoenolen | |
| US3524867A (en) | Process for producing cyclopenta (b)pyrans | |
| CS214683B2 (en) | Method of making the 3-arylisoxazol-5-yl-benzoo acid and esters thereof | |
| DE69007572T2 (de) | Chalkonderivate. | |
| US4831190A (en) | Trifluorohydroxyaromatic acid and preparation thereof | |
| JPH04297461A (ja) | ２−チオヒダントイン誘導体 | |
| CH542835A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Aryloxy- und Arylthioalkansäuren und ihren Salzen | |
| US4282372A (en) | Process for producing cyclopentenolones | |
| KR950014792B1 (ko) | 벤즈이미다졸 유도체 및 이의 제조방법 | |
| PL127220B1 (en) | Method of obtaining 3-aryloisoxazol-5-ilobenzoic acid and its esters | |
| US4158663A (en) | Process for the production of 2-substituted chromones | |
| JPS58210091A (ja) | ビオチンの新規な製造方法 | |
| HU201042B (en) | Process for production of derivatives of 4-amin-6-fluor-cromane-4-carbonic qcid and 2 (2)-methil | |
| US4459239A (en) | Chloroformates of alkyl esters of C-alkyl- or C-haloalkyl tartronic acids and process for their preparation | |
| US4179447A (en) | Process for the production of 2-substituted chromones | |
| DE69814462T2 (de) | 1,7-dibromodibenzosuberon und verfahren zur herstellung | |
| US2799699A (en) | Alkoxynaphthalenes, esters thereof and their production | |
| US4249015A (en) | Preparation of organic acids and/or esters | |
| DE2807786C2 (cs) | ||
| US5162570A (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate | |
| DE1958646C3 (de) | In 4-Stellung substituierte 3,5-DimethyUsoxazole und deren Herstellung | |
| EP0145334A2 (en) | Benzaldehyde derivative and process for its preparation |