CS214360B1 - Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-ialkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob ich přípravy - Google Patents
Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-ialkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS214360B1 CS214360B1 CS841480A CS841480A CS214360B1 CS 214360 B1 CS214360 B1 CS 214360B1 CS 841480 A CS841480 A CS 841480A CS 841480 A CS841480 A CS 841480A CS 214360 B1 CS214360 B1 CS 214360B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloroethyl
- toluene
- formula
- analysis
- alkyl
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 O- (2-Chloroethyl) N-isobutylamidochlorothiophosphate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GBVFVGPEWKNSBI-UHFFFAOYSA-N dichloro-(2-chloroethoxy)-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound P(OCCCl)(Cl)(Cl)=S GBVFVGPEWKNSBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- CBMSDILKECEMOT-UHFFFAOYSA-N potassium;2-methylpropan-1-olate Chemical compound [K+].CC(C)C[O-] CBMSDILKECEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA <1S>
POPIS VYNALEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené 03 12 80 (21) PV 8414-80 214 360 (lil <M) (Sl)IntCÍ. C 07 F 9/20 ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY / (40) Zverejnené 15 09 81(45) Vydané 01 06 84 (75)
Autor vynálezu KONEČNÍ VÁCLAV RNDr. CSc., BRATISLAVA, WOLFSHORNDLOVÁ JOZEFÍNA ing., PEZINOK (54) Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-alkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej asposob ich přípravy
Predmetom vynálezu sd nové 0-/2-chlóretyl/0-alkyl/N-alkylamido/ estery kyseliny chlór-tiofosforečnej a sposob ich přípravy. Uvedené zlúčeniny je možné použit' ako medziprodukty pri^syntéze esterov kyseliny tiofosforečnej. Z literatdry sd známe 0-/2-fluóretyl/0-etyl ester kyseliny chlórtiofosforečnej, ktorý sapřipravuje z 0-/2-fluóretyl/dichlórtiofosfátu a etylalkoholu za přítomnosti trietylamínu a0-/2-fluóretyl/-metyl chlórtiofosfonát, ktorý sa připravuje reakciou metyl dichlórfosfónovejkyseliny 2-fluóretanolu v přítomnosti trietylamínu /2.obšč.chim. 29, 1671 /1959//. Taktiežsd známe O-/chlórallyl/S-alkyl, aryl, aralkylchlórtiofosfáty /Pat. SSSR 566.847/.
Teraz sa zistili nové 0-/2-chlótetyl/0-alkyl/N-alkylamido/ estery kyseliny chlórtiofos-forečnej všeobecného vzorca I
v ktorom R1 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, X znamená kyslík alebo -NH skupinu.
Sdčasne sa zistil sposob přípravy zldčenín všeobecného vzorca I reakciou O-/2-chlóretyl//dichlórtiofosfátu vzorce II 214 360 214 360 2
/11/
Cl - CH2
s alkalickým alkoholátom všeobecného vzorce III R1 - OM /111/ v ktorom R1 má už uvedný význam, M znamená alkalický kov ako je sodík, draslík,
alebo s amínom všeobecného vzorca IV R1 - NH2 /IV/ v ktorom R1 má už uvedený význam v prostředí Inertného organického riedidla pri teplote -5až 25 °C.
Zlúčeniny podlí a vynálezu vzorca I možno tiež pripraviť reakclou zlúfeniny všeobecnéhovzorca V
s 2-chlóretanolom za přítomnosti činidla viažúceho vznikajtíci chlorovodík ako je trietylamín,pyridin v prostředí inertného organického riedidla pri teplote O až 25 °C. Následujúce příklady bližšie osvetíujú ale neobmedzujú nové O-/2-chlóretyl/O-alkyl/N--alkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob leh přípravy. Příklad 1 0-/2-chlóretyl/0-izobutylchlórtiofosfát K 1 molu 0-/2-chlóretyl/úichlórtiofosfátu rozpuštěného v 600 ml toluénu sa za miešania při-dalo v priebehu 120 min. 1,05 molu izobutylátu draselného, rozpuštěného v 100 ml izobutanolua v 150 ml toluénu, pri teplote O až 8 °C. Po přidaní sa pokračovalo v miešaní ešte 3 hodinybez chladiacej lázně. Potom sa reakčná zmes premyla 3 x 500 ml vody, vysušila sa a za zníže-ného tlaku sa oddestiloval toluén s izobutanolom. Destilačný zvyšok sa predestiloval za zní-ženého tlaku. Získalo sa: 239,5 .g bezfarebnej kvápaliny o t.v. 75-77 °C/26,7Pa n20 . x,49i3 a zloženia:
Analýza pre CgH^Cl^PS Vyp.: 12,34 % P 12,77 % S 28,24 S Cl /m.h. 251,02/ Zist.: 12,11 %P13,08 % S 28,48 % Cl.
Struktúra zlúčeniny bola potvrdená IC spektroskopidou. Ič spektrá v CC14 = V/P S/ s 695 cm-1^/Cl-C / : 582 cm"1 ^/P-O-C/ : 895>970;985;1055;1100 cm“1.
Podobným nostupom boli připravené zlúčeniny: O/2-chlóretyl/O-metylchlóreiofosfát n20 = 1,5037 t.v. = 65 °C /13,4 Pa
D
Claims (3)
- 3 214 360 Analýza pre C^Cl^PS Vvp.: 14,82 % P 15,34 % S 33,93% Cl, /m.h. = 208,97/ Zist.j 14,42%P15,98 % S 33,44 % Cl. Q-/2-chlóretyl/0-etylchlórtiofosfát n^0 = 1,5002 t.v. : 80 - 82 °C/121 Pa Analýza pre C4HgCl2O2PS Vyp.: 31,80 % Cl 13,88 % P 14,31 % S, /m.h.-- 222;98/ Zist.: 31,66 % Cl 14,10 % P 14, 62 % S 0-/2-chlóretyl/0-izo-pronylchlórtiofosfát n20 » 1,4962 t.v. : 75 °C /53,4 Pa Analýza pre Cgl^Cl^PS Vyp.: 29,91 % Cl 13,06 % P 13,49 % S , /m.h. '» 236,99/ Zist.: 30,16 % Cl 13,22 % P 13, 62 % S. Příklad 2 0-/2-chlóretyl/0-izobutylchlórtiofosfát K 1 molu O-izobutyldichlórtiofosfátu rozpuštěného v 600 ml v toluénu sa za miešania pri tep-lotě 5 až 10 °C přidalo 1ÍO5 molu 2-chlóretanolu a 1,05 molu trietylamínu.Po přidaní obochlátok sa pokračovalo v miešaní 8 hodin pri teplote 40 °C. Potom sa reakčná zmes ochladila,premyla 3 x 500 ml vody. Toluénový roztok sa vysušil a toluén sa oddestiloval za zníženéhotlaku. Destilačný zvvšok sa predestiloval za zníženého tlaku. Získala sa zlúčenina ot.v. - 75-77 °C/26,7 Pa, ktorá je identická so zltíčeninou v příklade 1. Příklad 3 0-/2-chlóretyl/N-izobutylamidochlórtiofosfát K 0,5 molu 0-/2-chlóretyl/dichlórtiofosfátu v 300 ml toluénu sa za miešania přidalo 1,05 molu izobutylamínu v 100 ml toluénu pri teplote - 6 až 0 °C počas 90 minút. Po přidaní sa reakčná zmes miešala 2 hodiny bez lázně, potom sa premyla 3 x 300 ml vody, vysušila sa bezv. chlori- dom vápenatým. Toluén sa oddestiloval za zníženého tlaku a destilačný zvyšok sa predestiloval za vákua. Získalo sa 33, 3 g bezfarebnej kvapaliny t.v. " 108 - 110 °C/26,7 Pa n20 « 1,5130 D Analýza pre: CgH^Cl^JOPS : Vyp.: 28,35 % Cl 12,38 % PZist.: 28,78 % Cl 12,82 % P 13, 01 % S.štruktúra zlúčeninv bola potvrdená IČ spektroskópiou. 12,82 % S, /m.h. 250,12/ Ič spektrá v CC14 7P S/J/C - Cl/ýp-o-c/% - H / 665 a 692 cm 570 cm -1 887; 955;972:1O5O a 1105 cm' 3430 cm -1 -1 VYNALEZU1. Nové 0-/2-chlóretyl/0-alkyl/N-alkylamido/ estery kyseliny chlórfiofosforečnej všeobecné- ho vzorca I 214 360 4ci - ch2ch2-o Cl /1/ v ktorom R1 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, X znamená kyslík alebo -NH skupinu.
- 2. Sposob přípravy zldčenín pódia bodu 1, vyznačený tým, že sa nechá reagovat! 0-/2-chlór- etyl/dichlórtiofosfát vzorca II/11/ s alkalickým alkoholátem všeobecného vzorca III R1 - OM /111/ v ktorom R1 má už uvedený význam, M znamená alkalický kov ako je sodík , draslík,alebo s amínom všeobecného vzorca IV R1 - NH2 /IV/ v ktorom R1, má už uvedený význam v prostředí Inertného organického riedidla pri teplotě -5 až 25 °C.
- 3. Sposob přípravy zldčenín podťa bodu 1 vyznačený tým, že sa nechá reagovat* zldčenina vše- obecného vzorca V/V/ v ktorom R1 má už uvedený význam 2-chlóretanolom za přítomnosti činidla viaždceho vznikajdci chlorovodík ako je trietyl-amin, pyridin, v prostředí inertného organického riedidla pri teplote O až 25 °C. Cena: 2,40 Kčs Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841480A CS214360B1 (cs) | 1980-12-03 | 1980-12-03 | Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-ialkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841480A CS214360B1 (cs) | 1980-12-03 | 1980-12-03 | Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-ialkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob ich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214360B1 true CS214360B1 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=5434650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841480A CS214360B1 (cs) | 1980-12-03 | 1980-12-03 | Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-ialkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS214360B1 (cs) |
-
1980
- 1980-12-03 CS CS841480A patent/CS214360B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
| US4008296A (en) | Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile | |
| US4332746A (en) | Diphosphonodicarboxylic acid esters | |
| US4045480A (en) | Process for preparing 1,2-oxa-phospholanes | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| CS240964B2 (en) | Preparation method of n-phosphonomethylglycine | |
| FI73223B (fi) | Ny 20-isocyano-3-metoxipregna- 3,5,17(20)-trien, foerfarande foer framstaellning daerav samt foerfarande foer framstaellning av 17- -hydroxipregn-4-en-3,20-dion. | |
| CS214360B1 (cs) | Nové 0-/2-chlóretýl/0-alkyl/N-ialkylamido/ estery kyseliny chlórtiofosforečnej a sposob ich přípravy | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
| US5688983A (en) | Process for the preparation of tetraethyl methylenebisphosphonate | |
| US3989772A (en) | N,N-bis-(phosphonomethyl)-acrylamides | |
| US4487724A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4096182A (en) | Process for the simultaneous preparation of 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanes and β-halogenpropionic acid halide | |
| JP2645101B2 (ja) | アリファチルホスフィン酸誘導体の製造方法 | |
| RU2334752C1 (ru) | Способ получения с-фосфорилированных алкиламидинов | |
| US4429124A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US7557234B2 (en) | Process for the preparation of alkyl phosphinates | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
| US4130607A (en) | Preparation of dithiophosphoric acid diester halides | |
| RU2203284C1 (ru) | Способ получения n-замещенных алкил-(2-диалкоксифосфорил)алкилимидатов | |
| US3313855A (en) | Trimethylamine-imine di(tert-)butanol and process of preparation | |
| EP0235056B1 (en) | Preparation of o-alkyl s,s-dialkylphosphorodithioates | |
| US3705215A (en) | Preparation of 2-chloroethylphosphonate diesters |