CS214172B1 - Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates - Google Patents

Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates Download PDF

Info

Publication number
CS214172B1
CS214172B1 CS494980A CS494980A CS214172B1 CS 214172 B1 CS214172 B1 CS 214172B1 CS 494980 A CS494980 A CS 494980A CS 494980 A CS494980 A CS 494980A CS 214172 B1 CS214172 B1 CS 214172B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
peroxodisulphates
potassium
electrolyte
acid derivatives
Prior art date
Application number
CS494980A
Other languages
English (en)
Inventor
Hermann Matschiner
Wolfgang Thiele
Knut Wildner
Jan Balej
Original Assignee
Hermann Matschiner
Wolfgang Thiele
Knut Wildner
Jan Balej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hermann Matschiner, Wolfgang Thiele, Knut Wildner, Jan Balej filed Critical Hermann Matschiner
Publication of CS214172B1 publication Critical patent/CS214172B1/cs

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

Vynález .se týká způsobu elektrochemické výroby kyseliny peroxodisírové či peroxodisíranů anodickou oxidací kyseliny sírové anebo síranů. Sloučeniny jsou používány jsko meziprodukty výroby neroxidu vodíku jakož i polymerační iniciátory, oxidační, bělicí a leptací prostředky.
Při výrobě kyseliny peroxodisírové, zejména na hladké paltinové elektrodě ve vodných roztocích jsou pro docílení dobrých proudových výtěžků zapotřebí vysoké anodové potenciály k potlačení konkurenční elektrodové reakce vylučování kyslíku. Vedle vhodné volby složení elek^ trolytu, proudová hustoty a teploty (Thiele W.,Matschiner H.: Chem. Techn. 29 (1977) 148, Balej J., Matschiňer H., Thiele W.: Chem. Techn. 30 (1978) 578), byl již dříve znám příznivý účinek tzv. potenciál zvyšujících přísad (Elbs. K., Schonherr 0.,: Z. Elektrochem. 2 (1895) 247; Muller E.: Z. Elektrochem. 10 (1904) 780; Muíler E., Schellhaas 0.: Z. Elektrochem. 13 (1907) ?57; Seryshev G.A., Suchotina L.P.; Elektrochimija 13 (1977) 106?).
Z navržených sloučenin jako chloridů, fluoridů, chloristanů, chromanů (DRP 155805 a 170311), kyanidů, ferrokyanidů, ferrikyanidů (DRP 205067), kyatanů, thiokyatanů a kyanamidů (DRP 205068) se nejvíce osvědčily thiokyanatany. Pro dosažení co největších proudových výtěžků je často žádoucí kombinovat tyto potenciál zvyšující přísady ve směs$ s Chloridy. Nevýhodou je přitom zvýšená spotřeba platiny, způsobená anodickým vylučováním chloru. Nevýhodou je rovněž poměrně rychlá spotřeba thiokyanatanů za podmínek elektrolýzy. Také kyseliny peroxo?14172 monosírová, vznikající vždy v určitém množství hydrolýzou kyseliny peroxodisírové, rozrušuje oxidačně thiokyanatany. Kromě toho , navržené sloučeniny jako močovina, thlomočovina a v poslední době glycin (DEOS 275862) nenalezly dosud uplatnění, protože byly méně účinné než thiokyanatany a měly i nežádoucí vedlejší účinky (pěnění elektrolytu). Nechyběly proto snahy nalézt další technicky lehce, přístupné polarizátory, ' které by měly stejně dobré či lepší účinky na zvyšování potenciálu, či by při stejné účinnosti jako thiokyanatany neměly žádné nežádoucí vedlejší účinky. .
Cílem vynálezu · je provádění elektrolýzy peroxodisíranů s vysokým proudovým výtěžkem a nízkou spotřebou platiny.
Předmětem vynálezu je nová potenciál zvyšující přísada.
Podle předmětného vynálezu se k výrobě kyseliny peroxodisírové · či peroxodisíranů anodickou oxidací kyseliny sírové anebo síranů na platinové anodě podle známého způsobu použijí jako potenciál zvyšující přísady sloučeniny (deriváty) kyseliny kyanimidothiouhličité obecného vzorce I
RS
- N - CN R'S (I), kde R a R'značí “týž nebo odHšný katoon, · s výhodou a^aHckého kovu, anebo alkyl, s výhodou methyl, ethyl, cyklohexyl, Deriváty kyseliny kyanimidothiouhličité se přidávají v koncentraci π ci ca 10 ·až 10 · M do elektrolytu, u dělených lázní do anolytu, nejlépe ve formě vodného roztoku. Přitom je nutné dodržet všechny ostatní známé podmínky pro dosažení vysokých proudových výtěžků, např. použití hladké platiny jako anodového materiálu, teplota V rozmezí 10 až to· °^ · anodické proudové hustoty v rozmezí 0,2 až 2 A.cm~2, s výhotou mezi 0,4 až 0,7 A.cm-2» a použj^í vhodného stotoní etoktoolytu s v^okou koncentrací síranových iontů. Deriváty kyseliny kyanimidothiouhličité se hodí jako potenciál zvyšující přísady jak při diákon» tinuálním, tak i při kontinuálním způsobu · elektrolýzy.
Tyto polarizátory lze snadno připravit;, např. kyanimidothiouhličita-n draselný z kyanamidu, sirouhlíku a hydroxidu draselného nebo z dusíkatého vápna,·sirouhlíku a uhličitanu draselného. Při použití derivátů kyseliny kyanimidothiouhličité · se k dosažení stejně velkých r proudových výtažků jako při · přísadě kyanatanů vystačí s nižší molární koncentrací, nebo při téže molární koncentraci není třeba přidávat kyselinu chlorovodíkovou. K dalšímu zvýšení proudových výtěžků je možné deriváty kyseliny kyanimidothiouhličité kombinovat s dalšími Již · známými pclεrlzátory. Zejména výhodné je použití derivátů kyseliny kyanimidothiouhličité podle předmětného vynálezu při výrobě pevných peroxodisíranů s cyklickým provozem, kdy Jsou s ohledem na vysokou vstupní koncentraci peroxodisíranů a vyšší teplotu elektrolýzy 30 · až 40 °C žádoucí velmi účinné pclarizátcry pro dosažení dostatečně vysokých proudových výtěžků. To se může uplatnit zejména při výrobě peroxodisíranů sodného (DEOS 2757861). Kromě toho Jsou tyto polarizátory podle vynálezu též odolnější proti účinku oxidovadel než např. thiokyanatan amonný. .
Příklad 1
V laboratorním elektrolyzéru byl srovnáván účinek ’ derivátů kyseliny kyanimidothiouhličité téže moláípí koncentrace s dalšími známými polarizátory při přípravě kyseliny peroxodisíre* vé. Byl použit elektrolyzér z PVC, jehož anodový prostor o objemu 250 cnr5 byl oddělen od katodového prostoru mikroporézní PVC-diafragmou. Jako elektrolyt sloužil roztok 6 M-H2SO4.
Na počátku alaktrolýzy byl do anolytu přidán zkoušený polarizátor, jehož koncentrace činila a
2.10 J M. Anolyt byl míchán magnetickým míchadlem a během elektrolýzy temperován pomocí chladicího hadu na teplotu 25 °c· Jako anoda sloužil platinový plech (hladký), o ploše 4 cm2, jako katoda podobný plech o účinné ploše 12,5 cm2. Měření anodového potenciálu se dělo pomocí Lufginovy kapiláry. Elektrolýza trvala 90 minut při proudovém zatížení 2,4 A, pak byl obsah kyseliny peroxodisírové stanoven manganometricky. Vypočtené proudové výtěžky (průměry ze dvou měření) a změřené potenciály jsou uvedeny v tabulee 1, jež pro srovnání obsahuje i hodnoty bez použití polarizátorů.
Tabulka 1: Porovnávání různých polarizátorů při téže molární koncentraci 2.10“^ M
Pokus č. Polarizátor 1 Anodový Dotenciál V (RHE) Proudový výtěžek %
1 2,95 32,6
2 thiokyanatan amonný 3,10 66,2
3 glycin 3,09 50,1
4 kyanimidodithiouhličitan draselný 3,13 70,1
5 metylkyanimidothiouhlj čítán draselný 3,11 67,2
Příklad 2
V témž pokusném uspořádání a za týchž podmínek jako u příkladu 1 byly porovnávány účinky rúz·
né molární koncentrace kyanimidodithiouhličitanu draselného s účinkem 2.10“* M thiokyanatanu
amonného samotného resp. s přísadou 3.10“^ M HC1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2: Porovnání účinku NH4SCN resp. (ks)2c«n-cn NH4SCN+HC1 s různě koncentrovanými přísadami
Pokus Č. Polarizátor β Anoddový Iroudový
potenciál V výtěžek %
2 NH4ŠCN 2.10“3 3,10 66,2
6 NH4SCN + HC1 2.10“?+ 3.10“3 3,11 71,5
7 (KS)? C=N-CN 3.1О“4 3.08 59,6
8 5.Ю“4 3,10 65,2
9 · 1.10“3 3,11 69,2
4 2.1О“3 3,11 70,1
Příklad 5
V témž pokusném uspořádání a za tých podmínek jako u příkladu 1 byl kyanimidodithiouhličitan draselný kombinován s přísadou thiokyanatanu amonného résp. kyseliny chlorovodíkové. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3í Výsledky pokusů s kyanimidodothiouhličitanum draselným ve směsi s dalšími pola-
rizátory
Pokus č. Polav!zátor c Anod. Proudový
M pot. výtěžek
V %
9 fr. 1.103 3.11 69,2
10 - ” - + PihSCN 1,1<T?+ 4 í.io-5 3,14 72,3
11 - ” - +-RC1 1.10-3+ 1.10’3 3.13 73,5
Příklad 4
V témž pokusném uspořádání a za týchž ortct·?'c·. pcdnií. .jako u pokusu 1 se pracovalo se
čložením, elektrolytu, používaného pro přípravu peroxid. i. z Íránu amonného, sodného či drasel-
ného při cyklickém provozu. Jako depolariré.torů bylo použito jednak kyanimidodithiouhličitanu draselného (A) a pro srovnání thiokyana?anU amonného (B) v koncentraci 2.10^ M. Použitá složení elektrolytů a dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4: Výsledky pokusů s kyanimidodiťhiouhličitanem draselným resp. thiokyanatanem amonným při přípravě peroxodisíranů alkalických kovů a amonia
Pokus č. Složení HjSOz, -----—— elektrolytu (g/d-r . (NHthSCh ) Přísada Anod, pot·. V Í'r:L>J.dOVý 7/téžek %
12 200 300 „ A 3,13 65,0
13 200 300 В 3,12 62,4
14 200 40 A 3,11 66,7
15 200 40 В 3,10 63,8
16 200 3oo A 3,12 84,0
17 200 300 В 3,11 78,2
P Й E D M Й T V Y N Á L E Z U

Claims (1)

  1. Způsob elektrolytické výroby kyseliny peroxodisírové či peroxódisíranů anodickou oxidací kyseliny sírové anebo síranů na platinových anodách, vyznačený tím, že jako potenciál zvyšujících přísad se použije derivátů kyseliny kyanimidodithiouhličité obecného vzorce e rs . N - CN ,
    R*S kde R a R*mohou být stejné či různé a značí kation, s výhodou alkalického kovu, anebo alkyl, s výhodou methyl, ethyl, cyklohexyl, přičemž deriváty kyseliny kyanimidodithiouhličité se přidávají ve formě vodného roztoku do elektrolytu, u rozdělených lázní do anolytu tak, aby jejich výsledná koncentrace byla 10*^ až 102 mol/dm\
CS494980A 1980-03-25 1980-07-11 Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates CS214172B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD21988980A DD150226A1 (de) 1980-03-25 1980-03-25 Verfahren zur elektrochemischen herstellung von peroxodischwefelsaeure oder peroxodisulfaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214172B1 true CS214172B1 (en) 1982-04-09

Family

ID=5523302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS494980A CS214172B1 (en) 1980-03-25 1980-07-11 Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates

Country Status (2)

Country Link
CS (1) CS214172B1 (cs)
DD (1) DD150226A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4326539A1 (de) * 1993-08-07 1995-02-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ammoniak oder Alkalilaugen und Peroxodisulfaten
DE4326540A1 (de) * 1993-08-07 1995-02-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Peroxodischwefelsäure und Peroxomonoschwefelsäure

Also Published As

Publication number Publication date
DD150226A1 (de) 1981-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Arkesteijn A kinetic method for serum 5’-nucleotidase using stabilised glutamate dehydrogenase
Bolzán et al. The behaviour of copper anodes in aqueous thiourea-containing sulphuric acid solutions. Open circuit potentials and electrochemical kinetics
CS214172B1 (en) Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates
US4082628A (en) Method of adjusting the hardness of a titanium metal
KR890001869A (ko) Nf₃의 제조방법
CS214173B1 (en) Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates
US2813825A (en) Method of producing perchlorates
US4802959A (en) Electrosynthesis of persulfate
JPH11293484A (ja) 過硫酸アンモニウムの製造方法
CA1117467A (en) Preparation of anodes by nickel plating and activation in a nickel sulphate and thiosulphate bath
SU652238A1 (ru) Способ получени серной кислоты
DD204714A1 (de) Verfahren zur elektrochemischen herstellung von peroxodischwefelsaeure oder peroxodisulfaten
JP7683238B2 (ja) 過硫酸アンモニウムの製造方法
US4127456A (en) Polarizer for the electrolytic production of peroxydisulfates
SU1668490A1 (ru) Электролит дл осаждени серебр ных покрытий
SU1263723A1 (ru) Способ получени раствора ренида натри
JP2000038691A (ja) 過硫酸塩類の電解製法
SU1447936A1 (ru) Способ анодировани металлов
DE69513611T2 (de) Verfahren zur Elektrogewinnung von schweren Metallen
CA1067859A (en) Treatment of cell anodes
US732753A (en) Electrolytic manufacture of chlorates and perchlorates.
CA1310607C (en) Electrosynthesis of persulfate
RU2758363C2 (ru) Способ электролитического синтеза гексахлоррената цезия
SU1726563A1 (ru) Способ получени хлора и раствора гидроксида щелочного металла
SU1608250A1 (ru) Способ получени солей нитрони