CS213798B1 - Method of functionalizing alpha-methylstyrene oligomers - Google Patents
Method of functionalizing alpha-methylstyrene oligomers Download PDFInfo
- Publication number
- CS213798B1 CS213798B1 CS882779A CS882779A CS213798B1 CS 213798 B1 CS213798 B1 CS 213798B1 CS 882779 A CS882779 A CS 882779A CS 882779 A CS882779 A CS 882779A CS 213798 B1 CS213798 B1 CS 213798B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- liquid
- oligomer
- gaseous
- living
- Prior art date
Links
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloroanisole Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- -1 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N oxolane;toluene Chemical compound C1CCOC1.CC1=CC=CC=C1 GNWXVOQHLPBSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález ее týká způsobu funkcionalizace oligomerů alfametylstyrenu, čímž se rozumí živé oligomery alfametylstyrenu, připravené aniontovým polymeračním mechanismem. Podle tohoto způsobu se nechá “živý” oligomer alfametylstyrenu reagovat s vhodným plynným činidlem, zejména kysličníkem uhličitým nebo s vhodným kapalným činidlem, zejména etylenoxidem, propylenoxidem nebo sirouhlíkem na oligomery s koncovými funkčními skupinami.
Zavedení funkčních skupin do živých oligomerů a polymerů pomocí vhodných plynných a kapalných činidel je známo, přičemž se používají různé postupy. Tak např. podle JA-KCKAI . 70.111 53 se karboxylace provádí .tím, že se do otáčejícího se bubnu živým roztokem oligomeru zavádí i kysličník uhličitý jako vhodné plynné činidlo, přičemž koncentrace oligomeru v roztoku je 16 hmotnostních %. Vytváří se film o síle až 5 mm na sténá bubnu. Reakční doba.karboxylace je přitom delší než 0,5 s, s výhodou 1 až 30 s.
Podle DE-AS 1 520 468 se přivádí roztok živého oligomerů a kysličník uhličitý do směšovací baterie ve tvaru Tav blízkosti vyústění obou ramen, 'pak dochází к reakci s reakční dobou až 5 s za teploty 273 °K* Koncentrace živého roztoku polymeru je nižší než 20 hmotnostních %, s výhodou 0 až 12 hmotnostních %. Tímto způsobem se do polymeru zabuduje 1,1 až 1,57 hmotnostních % karboxylovýoh skupin.
Podle dalšího postupu popsaného v USA 3 227 701, se přivádí roztok živého polymeru na rotující disk, umístěný v nádrži, naplněné kysličníkem uhličitým, kde při teplotě 277,5 °K dochází к rozprášení tohoto roztoku, přičemž se jako rozpouštědlo používá tetrahydrofuran a dietyleter. V řadě patentových spisů (USA 3 070 579 a 3 134 745) se popisuje zavádění karboxylovýoh, hydroxylových a karbodithioskupin, přičemž se do roztoků živého polymeru přivádí*plynné činidlo až dojde к odbarvení roztoku, nebo se v případě kapalného činidla najednou přidává přebytek tohoto činidla za intenzivního míchání.
Zavádění funkčních skupin do živých” polymerů pomocí vhodných činidel zejména kysličníkem uhličitým, etylenoxidem, propylenoxidem a sirouhlíkem, vykazuje několik typických rysů a je spojeno s následujícími nevýhodami.
Každá reakce živého polymeru je spojena se skokovým zvýšením viskozity reakční hmoty, která vyplývá ze silných asociačních sil mezi koncovými funkčními skupinami v polymerní molekule reakčního produktu na základě jejího charakteru, neboť je to sůl. Stupeň zvýšení viskozity je přitom o to větší o kolik je větší obsah funkčních skupin, majících tuto povahu soli. Tak vznikají reakcí в kysličníkem uhličitým primárně alkalické soli oligo-organo-dikarbonových kyselin, s alkylenoxidy odpovídající alkoholáty a se sirouhlíkem příslušné alkalické soli karbodithiokyselin. Získání těchto meziproduktů může být přitom žádoucí. Tento jev vede při neúplné reakci živýchpolymerů s kysličníkem uhličitým, etylenoxidem, propylenoxidem nebo sirouhlíkem к vedlejším reakcím, které způsobují snížení obsahu funkčních skupin v polymeru a je spojen s nežádoucím zvýšením střední molekulové hmotnosti*
Tak je např. známo z časopisu J. Polym. Sci. Part. A-Z (1964) 10, Str. 4545-4550, že vedle karboxylační reakce mezi molekulami živého polymeru a molekulami polymeru s koncovými karboxylovými skupinami probíhá i kopulační reakce za tvorby sloučenin s vyšší molekulovou hmotností (např. ketonů, karbinolů a pod.) Účinky těchto kopulačních reakcí se projevují na reakčním produktu ve formě stoupnutí jeho molekulové hmotnosti a v poklesu obsahu .
213 798 karboxylových skupin· Analogickým způsobem se projevují vedlejší reakce, když se namísto kysličníku uhličitého použije jako činidlo sirouhlík.
Použití etylenoxidu a propylenoxidu jako činidla pro roztoky živých” polymerů vede к tvorbě velice pevných gelů· Následkem toho je, že roztok ♦♦živého polymeru je snadno uzavřen gelem a tím přestane být přístupný pro reakci s etylenoxidem. Nevýhodným následkem toho je nižší funkcionalita. V důsledku výše uvedených typických rysů těchto postupů a z toho vyplývajících nevýhodných průvodních jevů funkcionalizace nelze zajistit funkcionalizaci všech Živých konců řetězců pomocí známých postupů. Plné potlačení nežádoucích vedlejších reakcí vyžaduje jako podstatnou podmínku intenzívní míchání obou reakčních složek, má-li se dosáhnout rovnoměrného a rychlého průběhu funkcionalizační reakce. Proti tomuto intenzivnímu míchání, spojenému s obnovováním reakční stykové plochy obou reakčních složek, působí skoková změna viskosity, která vede až к tvorbě gelu.
V rámci známých způsobů se proti tomu působí tím, že se podíl živých polymerů v roztoku ohraničuje na 8 - 12 hmotnostních % na jedné straně a na druhé straně tím, že se roztok živého polymeru zředí až na obsah cca 15 hmotnostních % v polárním rozpouštědle.
Cílem vynálezu je připravit oligomer alfametylstyrenu s funkčními skupinami, zejména karboxylovými, hydroxylovými nebo karbodithioskupinami nebo jejich alkalické soli, u něhož dochází při zavádění funkčních skupin do aktivních center oligomerů alfametylstyrenu к minimálním ztrátám funkcionality v důsledku vedlejších reakcí a získají se oligomery alfametylstyrenu s funkcionalitou blížící se 100 % funkcionality, která je teoreticky možná. Dále, aby se funkcionalizace oproti známému stavu techniky prováděla ekonomicky výhodněji, , zejména za menší potřeby rozpouštědla a aby sé dosáhlo produktu s vyššími užitnými vlastnostmi.
'Způsob funkcionalizace oligomerů alfametylstyrenu, připravených aniontovou polymerací, majících molekulovou hmotnpst 500 až 800, reakcí s vhodnými plynnými nebo kapalnými činidly, zejména kysličníkem uhličitým,, etylenoxidem, propylenoxidem nebo sirouhlíkem na odpovídající kyseliny, alkoholy nebo jejich alkalické soli, spočívající v tom, že se roztok, obsahující 10 až 50 hmotnostních %, s výhodou 20 - 40 hmotnostních % živého oligomerů v polárním rozpouštědle, funkciánalizuje za teploty v rozmezí 253 až 293 °K, s výhodou 272 až 274 °K, bučí rozprášením centrálně proudícího roztoku pomocí plynného činidla, proudícího rychlostí 0,5 až 20 m/s, я výhodou 1 až 4 nt/sr na částice o průměru 1 až 100 m, přičemž tlak rozprašovaného r^ztqku oligomerů a plynného činidla je 0,5 až 0,9 MPa a poměr rychlostí proudu kapalné a plynné složky je 1 : 20 až 1 : 600, s výhodou 1 : 50 až 1 : 300, nebo se nechá roztok živého oligomerů reagovat s kapalným, popřípadě zkapalněným, činidlem na rotujícím disku, přičemž je poměr rychlostí proudu roztoku oligomerů к rychlosti proudu funkcionalizačního činidla 1 : 0,01 až 1 : 10, s výhodou 1 : 0,1 až 1 : 0,3, a přetlak přiváděných reagujících činidel rovněž 0,6 až 0,8 MPa.
Karbóxylace se provádí tím, že ze Štěrbiny vystupuje plynný proud kysličníku uhličitého, přičemž z této štěrbiny současně vystupuje nižší rychlostí kapalný proud živého roztoku oligomerů alfametylstyrenu, čímž dojde к jeho rozprášení na částice 1 - 100 m, které ve styku s plynným kysličníkem uhličitým se okamžitě mění na gel nebo částice pevné
213 798 látky a vystupují za vysoké rychlosti z reakční zóny·
Oligomery alfametylstyrenu, obsahující hydroxylové nebo karbodithioskupiny se připravují tím, že roztok oligomeru a kapalného nebo zkapalněného funkcionalizačního činidla se každý zvláěí přivádí na rotující horizontální kotouč velkou rychlostí, přičemž dochází к tvorbě filmu·
Při setkání živého” roztoku polymeru a funkcionalizačního činidla dochází к okamžité tvorbě gel ovitých částic, které jsou odstředivou silou vrhány jako bezbarvá hmota na stěny reakční nádoby odkud se odvádějí. Teplota reakce se udržuje nepřímým chlazením spolu reagujících proudů·
Koncentrace oligomeru živého” alfametylstyrenu v tetrahydrofuranu stejně jako ve směsi éter uhlovodík jest 10 až 50 hmotnostních %·
Příprava oligomerního živého” alfametylstyrenu, použitého pro způsob podle vynálezu s průměrným polymerizačním stupněm 4 až 6 se provede podle známých způsobů aniontové pólymerace (USA 2 985 594).
Příklad č. 1
Pro přípravu oligomeru živého” alfametylstyrenu v roztoku byla použita následující recep-
| tura: | |
| alfametylstyren | 943 hmotnostních dílů |
| sodík | 88 |
| tetrahydrofuran | 3100 |
| teplota | 298 °K |
| doba | 5 h |
Rozpouětědlo tetrahydrofuran vyčištěné ketylem bylo napuštěno do reaktoru naplněného argonem, načež se přidalo celkové množství sodíku v šupinách coa 5 mm a za míchání se potom přikapával po 2 hodiny vyčištěný alfametylstyren. Po 5 hodinách se oddělil asi 25 % roztok oligomeru alfametylstyrenu od nezreagováného sodíku pod argonem. Oligomerní alfametylstyren měl molekulovou hmotnost 590.
Živý” oligomer byl karboxylován podle vynálezu tím, že se roztok oligomeru vychlazený na 263 °fc protlačoval za tlaku 0,6 MPa rychlostí 10 1/h svisle uspořádaným kulatým otvorem do reakční nádoby a současně se přidával pod tlakem kysličník uhličitý rychlostí 2500 1/h a za tlaku 0,8 MPa. Živý oligomer alfametylstyrenu vypadával jako viskozní roztok, který se převáděl bezvodou kyselinou solnou ve stechiometrickém poměru к sodíku na dikarbokyselinu, přičemž současně vypadával chlorid sodný. Roztok byl neutralizován přídavkem pevné soli, načež následovalo oddělování chloridu sodného a sody filtrací· Pomocí osmometrie v parní fázi byla stanovena molekulová hmotnost karboxylovaného oligomeru na 670 a obsah karboxylu na 13,1 což odpovídá funkcionalitě 1,95. Získal se téměř bifunkČní oligomerní alfame tyla tyren· Jak ukazuje molekulová hmotnost nedošlo v průběhu reakce kysličníkem uhličitým к žádným kopulačním reakcím. Způsob popsaný v DE-AS 1 520 468 vedl к přípravě polymeru na bázi butadienu, který měl obsah karboxylových skupin 1,57 hmotnostních %· Teoretický obsah karboxylových skupin, který by odpovídal použitému množství iniciátoru a monomeru by
213 798 však musel být 4,17 hmotnostních %*
Příklad č. 2
Za stejných podmínek jako v příkladu 1, avšak s použitím směsi rozpouštědel tetrahydrofuran-toluen a za koncentrace oligomerního alfame tyl styrenu 40 hmotnostních % byl připraven bifunkční dinátrium-al fametyl styrenový oligomer s molekulovou hmotností 580 a bezprostředně na to byl podle vynálezu funkcionalizován pomocí etylenoxidu· Přitom byl roztok živého oligomeru alfametylstyrenu, jakož i zkapalněný etylenoxid, vypouštěny za tlaků od 0t6 do 0,8 MPa a rychlostí 10 1 resp. 2,5 1/h přes oddělené kapiláry v bezprostřední blízkosti rotující osy disku, načež následovala funkcionalizace při 273 °K. Punkcionalizační teplota v reakční zóně byla nastavována odpovídajícím chlazením obou kapalných proudů. Hydroxylovaný oligomer alfametylstyrenu podle vynálezu vznikal jako pevný gel. Potom byla alkalická sůl přídavkem vody v mčlámím poměru 3:1, vztaženo na sodík, převedena na dihydroxysloučeninu. Při tom se vytvořily dvě vrstvy, spodní vodní vrstva, která obsahovala louh sodný, vznikající při hydrolýze, byla od oligomerního roztoku oddělena. Oligomerní roztok se propíral až do dosažení neutrální reakce, načež se provedlo odstranění rozpouštědla pomocí rotační vakuové odparky při 340 °K. Alfame tyl styrenový oligomer připravený tímto způsobem měl následující vlastnosti:
| molekulární hmotnost | 680 |
| OH-císlo | 157 (4,76 %) |
| funkcionalita | 1,91 |
Příklad č. 3
Podle příkladu 1 připravený roztok 30 hmotnostních % živého alfame tyl styrenového polymeru v tetrahydrofuranu se nechal reagovat stejně jako v příkladu 2, avšak se sirouhlíkem jako činidlem, při 273 °K· AI fametyl styrenový oligomer měl molekulovou hmotnost 600. Živý roztok oligomeru se přiváděl к rotujícímu disku rychlostí 20 1/h a sirouhlík rychlostí 3 1/h. Přitom vznikal červenavý lehce viskozní roztok. Jeho nalitím do 5násobku metanolu okyseleného kyselinou se alkalická sůl převedla na karbodithiokyselinu. AIfametylstyrenový oligomer s karb od i thio skupinami vypadával jako slabě oranžová sraženina. Oddělovala se od srážecího činidla, propírala a sušila za vakua při 305 °K. Takto získaný alfametylstyrenový oligomer měl následující vlastnosti: molekulová hmotnost obsah karbodithioskupin obsah síry funkcionalita
760
18,6 hmotnostních %
16,0
1,84
Claims (1)
- I Způsob funkcionalizace oligomerů alfametylstyrenu, připravených aniontovou polymerací,213 798 m jí cích molekulovou hmotnost 500 až 800, reakcí s vhodnými plynným nebo kapalným. - činidly, zejména kysličníkem ^ičit^fc, etylenoxidem, propylenoxiďem nebo sirouhlíkem - na odpovídající kyseliny, alkoholy nebo jejich* alkalické soli, vyznačený tím, že se - - roztok, obsahující 10 až 50 hmoonostních %, s výhodou 20 - 40 hmotnostních %, živého olggomeru v polárním rozpouštěje, furitcioxnaizuje za teploty v rozmezí 253 až 293 °K, s - výhodou 272 až 274 °K, buS rozpršením centrálně proudícího roztoku pommoí plynného čtoima, proudíc&o rychlostí 0,5 až 20 m/s, s výhodou 1 až 4 m/s, na částice o průměru 1 . až 100 m, přičemž tlak rozprašovaného roztoku ol^omeru . a plynného činidla je 0,5 až 0,9 MPa a poměr rycch-oo^í proudu kapalné a plynné složky je 1 : 20 až 1 : 600, s výhodou 1 : 50 až 1 : 300, nebo seA nechá roztok živého olg^omeru reagovat' s - kapalným, popřípadě zkapalněným činidlem na rotujícm disku, přičemž je poměr ry<cihootí proudu roztoku sl:Ц50oeru- k rychlooti proudu . funksiswaLizačníls- činidla 1 : 0,01 až 1 : 10, s výhodou 1 : 0,1 až 1 : 0,3, a . přetlak přiváděných reagujících činidel rovněž 0,6 až 0,8 MPa» a*Fukcionalizace'oligomerů alfametylsty/renu připravených aniontovou polymeraci, majících molekulovou hmotnost 500 až 800, k reakcí s kysličníkem uhličitým, etylen-. oxidem, propylenoxiďem nebo sirouhlíkem. Centrálně proudící roztok obsahující živý” oligomer v polárním rozv pifétědle se rozpráěí funkcionalizačním činidlem, které je v plynném stavu,nebo's-míchá s kapalným funkcionalizačním činidlem na rotujícím disku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20983678A DD236537A1 (de) | 1978-12-18 | 1978-12-18 | Verfahren zur funktionalisierung von alpha-methylstyrol-oligomeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213798B1 true CS213798B1 (en) | 1982-04-09 |
Family
ID=5515890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882779A CS213798B1 (en) | 1978-12-18 | 1979-12-14 | Method of functionalizing alpha-methylstyrene oligomers |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213798B1 (cs) |
| DD (1) | DD236537A1 (cs) |
-
1978
- 1978-12-18 DD DD20983678A patent/DD236537A1/de unknown
-
1979
- 1979-12-14 CS CS882779A patent/CS213798B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD236537A1 (de) | 1986-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4772743A (en) | Bifunctional emulsifiers based on perhydrobisphenols and carboxylic acid anhydrides | |
| US2694702A (en) | Soluble chloromethylated polymers of styrene and alpha-methyl styrene, their quaternary ammonium salts and method of making the same | |
| CA1178397A (en) | Continuous production of polycarbonate-polyether copolymers | |
| CA1169212A (en) | Oligomer pellets of ethylene terephthalate | |
| US3336272A (en) | Hydrogenated copolymers of conjugated diolefins and sulfur dioxide | |
| US4104456A (en) | Process for the production of poly(allylhalide-allyl alcohol) | |
| CS213798B1 (en) | Method of functionalizing alpha-methylstyrene oligomers | |
| US3488332A (en) | Process for preparation of living polymer | |
| CA1134683A (en) | Coating polymerization reactors with oligomers derived from polyhydric phenols plus a bleach | |
| US2813087A (en) | Preparation of water-soluble sulfonation products from polymers of arvinyltoluene and acrylonitrile | |
| US2746938A (en) | Sulfonated methylbenzene-halogenated hydrocarbon condensation products as cation exchange resins | |
| CA1149536A (en) | Method for incorporating nucleating agents in propylene polymers | |
| US2640820A (en) | Production of water-soluble resin | |
| Borhan et al. | Suspension copolymerization as a route to trityl-functionalized polystyrene polymers | |
| GB2125419A (en) | Reactive oligomers from vinyl aromatic hydrocarbons | |
| JPH0316378B2 (cs) | ||
| JP2002030144A (ja) | ポリエーテル化合物の製造方法 | |
| EP0028499B1 (en) | Process for polymerizing formaldehyde | |
| SU477626A1 (ru) | Способ получени реактива Гринь ра | |
| Pinazzi et al. | Radical initiated synthesis of hydroxyl terminated polymers using aqueous hydrogen peroxide as initiator | |
| US4069391A (en) | Process for the production of poly(allyl silicofurmate) | |
| US2683137A (en) | Production of water-dispersible sulfonates of alkenyl aromatic resins | |
| JP3856494B2 (ja) | 新規化合物、界面活性剤、乳化重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤及び樹脂改質剤 | |
| DE3244747C2 (cs) | ||
| US2314904A (en) | Polymerization of unsaturated compounds having the cyclopentadiene nucleus |