CS213692B1 - Způsob výroby derivátů 3,5 dikyan ____ 2H ____pyranu - Google Patents
Způsob výroby derivátů 3,5 dikyan ____ 2H ____pyranu Download PDFInfo
- Publication number
- CS213692B1 CS213692B1 CS696580A CS696580A CS213692B1 CS 213692 B1 CS213692 B1 CS 213692B1 CS 696580 A CS696580 A CS 696580A CS 696580 A CS696580 A CS 696580A CS 213692 B1 CS213692 B1 CS 213692B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- halogen
- pyran
- dicyano
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob výroby derivátů 3,5 _dikyan 2H _pyranu za účelem získání velmi čistého produktu při relativně vysokých výtěžcích. Pddle vynálezu se na substituované benzóylacetonitrily obecného vzorce II X-CgH$COCH2CN (II) kde X značí vodík, alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyl s 1 až 3 atomy uhlíku v alifatickém řetězci, halogen nebo fenyl , popřípadě fenyl substituovaný alkylem s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenem. Působí katalytickým množstvím bázicky reagujících látek v přítomnosti jednosytných organických, kyselin, obsahujících 1 až 3 atomy uhlíku při teplotě 90 až 200 °C v molárním poměru reagujících složek 1 : 0,05 až 0,2 : 0,05 až 0,3, přičemž se reakční voda odstraňuje azeo- tropickou destilací s benzenem nebo jeho alkylhomology obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině.
Description
Vynález se týká způsobu výroby derivátů 3,5-dikyan-2H-pyranu obecného vzorce I c6h4-x
(I) kde X značí vodík, alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyl s 1 až 3 atomy uhlíku v alifatickém řetězci, halogen nebo fenyl, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou, obsahující 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenem.
Deriváty 2H-pyranu obecného vzorce I jsou intenzivně barevné látky se značnou termickou stabilitou a teplotou tání 250 až 350 °C. Z těchto důvodů je možné předpokládat jejich využití jako pigmentů do syntetických vláken, plastických hmot a jiných materiálů.
Dapoeud byla popsána příprava pouze základního 2H-pyranu obecného vzorce I (X=H), přičemž japonátí autoři Sakurai a Midorikawa (Bull.Chem.Soc.Japan 42, 220/1969) jej získali v malém výtěžku a pevažovali za 2,2-dimethyl-4,6-difenyl-3,5-dikyan-l,2-dihydrepyrin. U dříve publikovaného způsobu (Coli,Czech.Chem.Cammun. 39, 854 /1974/ výroby látky I /X=H/, založeného na tavení benzoylacetonitrilu, se pe ochlazení sklovitá reakční směs obtížně zpracovává a výtěžky jsou příliš nízké.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby derivátů 3,5.dikyan-2H-pyranu shora uvedeného obecného vzorce 1, jehož podstata spočívá v tem, že se na substituované benzyolacetonitrily obecného vzorce II x-c6h5coch2cn (II) kde X má shora uvedený význam, půsebí katalytickým mnežstvím bázicky reagujících látek v přítomnosti jednesytných organických kyselin, obsahujících 1 až 3 atomy uhlíku, při teplotě 90 až 200 °C v molárním poměru reagujících složek 1 : 0,05 až 0,2 : 0,05 až 0,3, přičemž se reakční voda odstraňuje azeotropickeu destilací s benzenem nebe jeho alkylhomology, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině.
Podle dalšího významu vynálezu se jako bázicky reagující látky použije octan amonný nebo octan alkylaminu obsahujícího 1 až 6 atomů uhlíku nebo octan sodný nebo soda.
Výhody podle vynálezu spočívají především v tom, že izolace produktu je technicky jednoduchá, přičemž se získá velmi čistý produkt v relativně vysokých výtěžcích. Také bezpečnost práce a ekonomické parametry jsou výhodnější než u dříve popsaných postupů.
Vynález je blíže objasněn na několika příkladech konkrétního provedení, které jsou ilustrativní a žádným způsobem neomezují předmět a rozsah vynélezu, přičemž v příkladu je popsán způsob výroby 3,5-dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-trifenyl-2H-pyranu, v příkladu je popsán způsob výroby 3,5-dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-tolyl/-2H-pyranu, v příkladu 3 je popsán způsob výroby 3,5-dikyan-2-kyamethyl-2,4,6-tris/4-methoxyfenyl/-2H-pyranu, v přikladu 4 je popsán způsob výroby 3,5-dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-chler213 692 fenyl/-2H-pyranu a v příkladu 5 je popsán způsob výroby 3,5-dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6tris/4-bifenylyl/-2H-p,yranu.
Příklad 1
3.5- dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-trifenyl-2H-pyran /1; X=H/
Směs 43,5 g benzoylacetonitrilu /II; XvH/, 2,3 g octanu amonného, 7,2 g kyseliny octové a 200 ml xylenu byla zahřívána k varu za kontinuálního oddělování vody na Friedrichsově nástavci. Po oddělení vypočteného množství vody /5 až 7'hodin/ bylo z reakční směsi oddestilováne 50 až 70 ml rozpouštědel a po ochlazení vyloučené krystaly odsáty a premyty 3x 250 ml horkého ethanolu. Po překrystalizovéní z telurnu byl získán intenzivně žlutý produkt 26,7 g /67 %/jt.fc. 305 až 306 °C. Struktura produktu byla potvrzena pomocí spektra ultrafialového, infračerveného záření, nukleární magnetické resonance a hmotnostního spektra.
Příklad 2
3.5- dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-tolyl/-2H-pyran /I,X=CH·}/
K 79,6 g 4-methylbenzoylacetenitrilu bylo přidáno 2,8 g octanu amonného, 6,4 ml konc. kyseliny octové a 290 ml toluenu. Během 10 hodin varu se z reakční směsi oddělilo vypočtené množství reakční vody /azeotropická destilace/. Potom bylo z reakční směsi cidestilováno 100 až 130 ml rozpouštědel ve vakuu a po ochlazení byl vyloučený produkt zoracovén jako v příkladu 1. Krystalizaci z toluenu bylo získáno 38,9 g /53 P/ produktu t.t. 264 až 266 °C. Struktura látky je v souhlase s interpretací spekter.
Příklad 3
3.5- dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-methoxyfenyl/-2H-pyran /1; X=CHjO/
Směs 17,5 g 4-methoxybenzoylacetonitrilu, 1,5 g piperidinu a 7,6 g ledové kyseliny octové a 150 ml benzenu byla zahřívána k varu a reakční voda oddělována na Friedrichsově nástavci. Po zpracování jako v příkladu 1 bylo získáno 5,7 g /35 %/ produktu,t.t. 283 až 285 °G /dimethylformamid/, jehož struktura je v souhlase s interpretací spektry ultrafialového, infračerveného záření, nukleární magnetické resonance a hmotnostních spekter.
Příklad 4
3.5- dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-chlorfenyl/-2H-pyran /1; X=C1/
K 35,9 g 4-chlerbenzoylacetenitrilu bylo přidáno 3,6 g octanu amonného, 6,5 g konc. kyseliny octové a 240 ml xylenu. Reakční směs byla potom zahřívána k varu a reakční voda oddělována na azeotrepickém nástavci. Po obvyklém zpracování jako v příkladu 1 byl produkt překrystalovén z dimethysulfoxidu. Eylo získáno 15,4 g /46 %/ látky, t*t.356 až 358 °G /toluen/. Struktura látky byla potvrzena pomocí spektra ultrafialového, infračerveného záření. nukleární magnetické resonance a hmotnostních spekter.
Příklad 5
3.5- Dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-bifenylyl/-2H-pyran /1; X = CgH^/
Směs 66,3 g 4-fenylbenzoylacetonitrilu, k.3 g ostanu amonného, 8,2 ml konc.kyseliny
1octové a 350 ml xylenu byla zahřívána k varu za současného oddělování vody na Friedrich213 692 sově nástavci. Potom byla reakční směs zpracována jako v příkladě 1 a získáno 56,4 g /90 %/ produktu, t.t. 325 až 327 °C /touluen/. Struktura látky byla potvrzena pomocí spektra ultrafialového, infračerveného záření, nukleární magnetické resonance- a hmotnostních spekter.
Příklad 6
3,5-Dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-trifenyl-2H-pyran /1; X = H/
Směs 4,35 g benzotylacetonitrilu /II, X = H/, 0,2 g bezvodého oetanu sodného, 1 ml ledové kyséliny octové a 35 ml toluenu byla zahřívána k varu za kontinuálního odstraňování vo dy pomocí azeotropického nástavce. Pe analegickém zpracování jaké v příkladu 1 byle získáno 2,72 g produktu, t.t. 305 až 306 °c, který byl podle chremategrafie na tenké desce identický se standardním preparátem.
Příklad 7
3,5-dikyan-2-kyanmethyl-2,4,6-tris/4-methoxyfenyl/-2H-pyran /1; X=CH-jO/
K 8,75 g 4-mothoxybenzoylacetonitrilu bylo přidáno 0,8 sody a 4 ml kyseliny octové a 75 ml xylenu.Reakční voda byla oddělována na azeotropickém nástavci. Po analogickém zpracování reakční směsi jako v příkladu 3 bylo získáno 3,05 g produktu, t.t. 283 až 285 cC, který je podle chromatografie na tenké vrstvě identický se standardním preparátem.
Claims (2)
1. Způsob výroby derivátů 3,5-dikyan-2H-pyranu obecného vzorce I
CN ch2cn G6H4X (I) kde X značí vodík, alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyl s 1 až 3 atomy uhlíku v alifatickém řetězci, halogen nebo fenyl, popřípadě fenyl substituovaný alkylem s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo halogenem, vyznačující se tím, že se na substituované benzoylacetonitrily obecného vzorce II
X-CgHjCOGHgCN (II) kde X má shora uvedený význam, působí katalytickým množstvím bézicky reagujících látek v přítomnosti jednosytných organických kyselin, obsahujících 1 až 3 atomy uhlíku při teplotě 90 až 200 °C v molárním poměru reagujících složek 1 : 0,05 až 0,2 : 0,005 až 0,3, přičemž se reakční voda odstraňuje azeotropickou destilací s benzenem nebo jeho alkylhomology, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině.
2. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačený tím ,že se jako bézicky reagující látky použije octan amonný nebo octan alkylaminu, obsahujícího 1 až 6 atomů uhlíku nebo octan sodný nebo soda.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS696580A CS213692B1 (cs) | 1980-10-14 | 1980-10-14 | Způsob výroby derivátů 3,5 dikyan ____ 2H ____pyranu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS696580A CS213692B1 (cs) | 1980-10-14 | 1980-10-14 | Způsob výroby derivátů 3,5 dikyan ____ 2H ____pyranu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213692B1 true CS213692B1 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=5417897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS696580A CS213692B1 (cs) | 1980-10-14 | 1980-10-14 | Způsob výroby derivátů 3,5 dikyan ____ 2H ____pyranu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS213692B1 (cs) |
-
1980
- 1980-10-14 CS CS696580A patent/CS213692B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4831152A (en) | 5-halo-6-nitro-2-substituted benzoxazole compounds | |
| BR112019002192B1 (pt) | Processo para produzir cetoenóis cíclicos substituídos por espirocetal, e seus intermediários e seu processo de preparação | |
| IE58013B1 (en) | (3-Amino-1H-pyrazol-4-yl) (aryl) methanones | |
| Sakurai et al. | Condensation of active methylene compounds with hydroxybenzaldehydes by ammonium acetate | |
| CS213692B1 (cs) | Způsob výroby derivátů 3,5 dikyan ____ 2H ____pyranu | |
| US3449366A (en) | Process for the preparation of 2-amino-4,5-substituted - 1,3 - dithioles and the acid addition salts thereof | |
| Soliman et al. | Synthesis of some new dispiro [dipyrano-(2, 4′: 6, 4 ″) bidithiolo (4, 5-b: 4′, 5′-e)-4, 8-benzoquinones] | |
| JP3029894B2 (ja) | 新規な２−ヒドロキシメチル−４−メトキシ−３，５−ジメチルピリジンの製造方法及びその製造中間体ならびにそれらの製造法 | |
| US4894457A (en) | 7-bromo-beta-carboline compound and method for producing same | |
| Carney et al. | Investigations in Heterocycles. XVIII. The Synthesis of 1, 2-Disubstituted 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-4-quinazolinethiones1 | |
| KR870000823B1 (ko) | 5,6,7,7a-테트라하이드로-4H-티에노(3,2-c)-피리딘-2-온 유도체의 제조방법 | |
| US4182880A (en) | 1,8-Naphthyridine compounds and process for preparing the same | |
| JP5408821B2 (ja) | ナフタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
| US5061805A (en) | Process for preparing 2-methyl-3,5-dialkylpyridines by dealkylation with sulfur | |
| US3060198A (en) | Tetracyanofuran | |
| US5329041A (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
| JPS6059231B2 (ja) | ピルブテロ−ルおよび同族体の製造のための中間体 | |
| US4448732A (en) | 2-Oxo-1,3-dioxol-4-ylmethyl esters of penicillanic acid 1,1-dioxide | |
| Beall et al. | 1, 3-Bisalkylcarbonyl-and 3-alkylcarbonyl-5-fluorouracil prodrugs: Syntheses, thermal, and hydrolytic stability | |
| US4255581A (en) | Process for the preparation of alkyl and aryl esters of 3'-substituted and 2', 3'-disubstituted 2-anilino-3-pyridinecarboxylic acids | |
| Campbell et al. | The Photodimer from B-Nitrostyrene | |
| US6433176B1 (en) | Method for making 8-hydroxyjulolidine compound | |
| US2899429A (en) | Nitroethylenes | |
| JPH0523255B2 (cs) | ||
| US4208510A (en) | Preparation of 3-aryl-isoxazol-5-yl benzoates |