CS213670B1 - Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red - Google Patents

Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red Download PDF

Info

Publication number
CS213670B1
CS213670B1 CS702380A CS702380A CS213670B1 CS 213670 B1 CS213670 B1 CS 213670B1 CS 702380 A CS702380 A CS 702380A CS 702380 A CS702380 A CS 702380A CS 213670 B1 CS213670 B1 CS 213670B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
precipitate
oxidation
sulphate
ferrous
red
Prior art date
Application number
CS702380A
Other languages
English (en)
Inventor
Vlastimil Hejl
Jan Subrt
Tomas Hanslik
Milan Svab
Karel Bechine
Alexandra Solcova
Vladimir Zapletal
Antonin Mlcoch
Vojtech Dadak
Pavel Podlezl
Alexander Palffy
Original Assignee
Vlastimil Hejl
Jan Subrt
Tomas Hanslik
Milan Svab
Karel Bechine
Alexandra Solcova
Vladimir Zapletal
Antonin Mlcoch
Vojtech Dadak
Pavel Podlezl
Alexander Palffy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vlastimil Hejl, Jan Subrt, Tomas Hanslik, Milan Svab, Karel Bechine, Alexandra Solcova, Vladimir Zapletal, Antonin Mlcoch, Vojtech Dadak, Pavel Podlezl, Alexander Palffy filed Critical Vlastimil Hejl
Priority to CS702380A priority Critical patent/CS213670B1/cs
Priority to BG5353681A priority patent/BG35229A1/xx
Priority to SU817772047A priority patent/SU1713891A1/ru
Priority to DD23344681A priority patent/DD209559A3/xx
Publication of CS213670B1 publication Critical patent/CS213670B1/cs

Links

Landscapes

  • Compounds Of Iron (AREA)

Description

(54) Způsob přípravy zárodku pro krystalizaci přímo srážené-železité červeně.
Vynález se týká oboru výroby anorganických pigmentů a řeší způsob přípravy Čistého mikrokrystalického hematttu, který se používá jako zárodek pro krystaliza£i přímo srážené železité červeně. Postup je založen na alkalcckém srážení roztoků síranu železnatého,- následovaném oxidací vzniklé železnaté sraženiny vzduchem za teplot 0 až - 50 °C a termální takto získaného ^pido^o^^ na krystalický hemaait. Podstata vynálezu spočívá n tom, že se oxidace železnaté sraženiny provede po 5 až 60minutqvém- -předmíchání П prítomnooti konstantního přebytku alkalického činidla, například amoonaku nebo hydroxidu sodného, v nmooství 0,05 až 50# počítáno na tteihiqmeerii srážecí reakce.
. 1 213 871 i
Vynález se týká způsobu přípravy zárodku pro krystalizaci přímo srážené železité červeně alkalickým srážením roztoků síranu železnatého, následovarým vzdušnou oxidací vzniklé železnaté sraženiny za teplot 0 až 50 °C a termální dehydratací takto získaného lepidokrokitu na krystalický hernmett. .
Žeeezité červeně lze vyrábět oxidačním srážením roztoků síranu železnatého vzduchem za současné úpravy kysslosti reakční smmsi na hodnoty pH mm z i 3 a 6 alkalieým činidlem,-, například amoniakem, hydroxidem sodným nebo kovovým železem. Tyto procesy se zpravidla ;
vedou - za teplot 90 až 95 °C, kdy oxidace probíhá př:i daném pH dostatečně - rychle. Za takových podmínek obsahuje vylučující se pevná fáze kromě žádoucího červeného QC -oxidu že- : lezitého (hemaattu) také žlutý QC — oxid^ydroxid železitý (goethit), jehož ’obsah významně· snižuje k wattu výsledného červeného pigmentu. Pro zvýšení selektivity srážení se používá přídavku - tzv. zárodku, což je látka, je-? jíž částice působí ve smmsi jako eryltalLzačaí centra pro vyluč^ící se pevnou fázi·Jako \ zárodky pro železité červeně se pouuívají všechny méně stabilní oxidhydro- : xidy železité, s výjimkou go^^thit^u neboliQC -FeOOH, zejména amrfi^:í hydroxid (U.S. pH. . 2,620,261) nebo — -FeOOH (NSR pat. 2,249,274). &r8st^aizač]^:í proces se rovněž vede ve v dvou po - sobě jdoucích fázích, kdy se na primární - sraženině, vzniklé divokou kry^taizací z roztoku, sráží sekundárně pigment o - vhodné velikosti částic (U.S. p^t. 2,716,595)·'
Nejvhodnějším zárodkem je čietý hranatt (OC-FegOá) s rolou a jednotnou velikostí :
částic. Takový heroatt však nelze připravit srážecí re^l^c^lL, ale je nutné k tomuto účelu pouužt vhodné transformační reakce méně stabilních kyflOkatých železí.tých sloučenin.
K přípravě heroattu o vysoké fázové čistotě se rovněž používá lepidekrekii (3?-FeOOH). Za podmínek přípravy zelezité červeně však lepideкmoкit podléhá v roztocích síranu - železnatého - současné dehydírnaaci na hemmttt a transformaci na geethit· 29, (1967). K uspokojivých výsledků, tj. k získání čistého OC FegOp se při tomto způsobu přípravy zárodku používá náročná tlaková hydroteimLcká úprava (čs. autorské ovětčení 178 615).
Systematickým výzkumem bylo zjištěno několik důležitých faktorů, které nají rozhodu- jící vliv na chování lepidoemokitu v zahřátých roztocích síranu železnatého, tj. na způsob jeho přeměny na jiné oxidy anebo oxidhy&roxidy železité. Bfle zjištěno, že vzájemný poměr $ -oxidhydroxidu 2tltzL1éhe, OC -oxidládroxidu železného aeC -oxidu železného v reakční směěi při - zahřívání suspenze y -FeOOH v roztocích - síranu železnatého závisí na tom, za jakých podmínek byl' -FeOOH- získán, a jak byl poté termicky anebo hydrotermicky upravován. Rovněž bylo zjištěno, že rychlost přeměny - -FeOOH naOC -FegOj je závislá na konnenni iontů Fe - * a SOj ” v reakčním prootředí. Zjištění této okolnooti zakládá mj možnost připravovat zárodky o různé velikosti - primárních částic a tím výrazně ovlivňovat velikost částic a tedy i odstín - výsledné červeně v hlavní srážecí ltakei.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob přípravy zárodku pro erystalizaci přímo srážené železité červeně al^kalík^^^m srážením roztoků síranu železnatého, následovaným vzdušnou oxidací vzniklé Železnaté sraženiny za teplot - 0 až 50-°C a termální dehydratací takťo získaného ltpidoemeeitu na krystalický hernmatt. Podstata vynálezu spočívá v tom,
213 670 že se oxidace železnaté sraženiny provede po 5 až 60 minutovém předmíchání v přítomiosti -konstantního přebytku alkalcckéhs činidla, například am^s^íaku nebo hydroxidu sodného v mnoosSví 0,05 až 50 %, počítáno na stechismeérii srážecí reakce. MožžSví hematitu v produktu se zvýší, přidá-li se před oxidací železnaté sraženiny . do reakční směsi lepiídokrokit v m^ož^í 1 až 50 %. na hmoonost sraženiny. . Přitom je výhodné, provedeeli se oxidace sraženiny rychlostí v rozmeeí 5 až 35 g Pe/litr/hod. Fázovou čistotu výsledného íproduktu lze dále do značné m:ry ovlivnit tím, že se získaný l^ido^o^t před přeměnou na zárodek termicky upraví ohřevem na 120 až 200 °C na vzduchu anebo ohřevem v suspenzi /ve vodě, případně vodném roztoku síranu sodného anebo síranu amonného anebo síranu hořečnatého o konce^^ci síranů 0,1 až 3 mooy/litr na teplotu od 95 °C až do teploty bodu varu soustavy za normálního tlaku. LdpieokгokCi se poté přemění na . hei^mattový zárodek jív roztoku síranu železnatého o koncennraci s výhodou v rozmeeí od 0,05 do 2 molů síranu na 1 litr.
i Předložený vynález je založen na poznatku, že chování ldpieokrokiiu, získaného've (dvou stupních vzdušnou exidací sraženiny hydroxidu železnatého (přesněji tzv. green rustu 2+ 3+ 2— o s^ž^í zhruba FeQ> 4 · · (°H)2 · (S°2 ) 0,15 · . OH^ 3 · η H20) podle · rovnic
FeSOo + 2 MOH -------=► Fe(OH). . . MoS0,
2 2 4 9
Fe(0O)2 + 02 -------»· '4 .-FoOOH . 2 'O^O, kde M je alkalický kov nebo amonium, závisí při ohřevu v roztocích síranu železnatého < značně na podmínkách jeho přípravy.
j Poměr O-Fe^3 : OC -FeOOO v produktu takové přeměny je nejvyšší tehdy, bbl-li lepiáokrokit připraven tak, že oxidace železnaté sraženiny byla vedena za konstantního přebytku tlCtlccké/o činidla v rozmeeí 0,5 až 50 % počítáno na stec/iomedtii srážecí reakce. | Poměr OC-Fe^) : OCFeo^OO v produktu se dále zvýší, přidá-li se do reakční směsi ^před oxidací železnaté sraženinn^ -oxie/yeгoxie že-lezitý (^pido^c^^) v íožžsví 1 až 50 % na hmoonost sraženiny.
í Fázovou Čistotu a velikost částic l^pido^o^^ lze ovvívoíí rychlostí oxidace sra£1О1о/. Třřliš velká rychlost může vést až na goedh/t, ppíliš pommlá exidace může poskytovat také mmanneit (Fe^o). Jako optimílní byl nalezen takový reakční průběh, při kterém fee v 1 litru .reakční směsi zoxiduje za hodinu 5 až 35 g Fe.
j · Takto připravený l^ido^o^t přechází na Čistý, mikcokcy/ttticCý ШаШ v roztocích síranu ždlezoatého ' zť^h^ora uvedených- podmínek, bjrl-li předem termicky, případně . hyйгotdrmicC/ upraven. Takovou úpravou může - být ohřev na 120 až 200 °C po dobu 1 - až 6 hodin, bnebo ohřev ve vodné suspennz, případně v suspenzi v roztoku síranu amonného, sodného, r ' .
případně horečnatého o celkové koncennraci -síranu 0,1 až 3 íoly/liir na teplotu od 95.°C až do teploty bodu varu soustavy po dobu 1 .až 10 hodin.
Rychlost přeměny takto připraveného idpieoCгokiiu na Ζ^ι^ί^ΐί, a tím i velikost částic zárodkového /ιι№^^, lze za konstantní teploty řídit .volbou koncentace roztoku síranu železn^ého, v němž se přeměna provádí. Vhodné rozmeeí koncentrace roztoku žel^^s^n^a-^^^^o ž ío/oío hlediska je od 0,05 do 2 molů FeS0o na.1 litr.
213 670
Postupem podle vynálezu-lze dospět k velmi čistému mikrokrystalickému hemátitu o předem zvolené jednotné velikosti částic, který je vhodný pro poožití jako zárodek pro výrobu srážených ielezitýih červení. Postup podle vynálezu se vyhýbá použití vyšších tlaků a neklade proto velké nároky na zařízení. Výsledný produkt zaručuje - reprodukovatelnou výrobu červení s - velmi nízkým obsahem cizích fází.
Podstata vynálezu je dále objasněna několika příklady jeho provedenn, které však nemíjí znamenat omezení předmětu vynálezu.
Přiklad 1
V nádobě s obsahem 2 litry byl z 1 liUir - síranu železnatého o -konceenraci * 1 mo^o/lltr připraven 1 mol (88,5 g) lzpidoCrokitu tak, že bylo nejprve za chlazení při 10 až 20 °C přidáno 2,1 molu amoniaku ve formě 25 % vodného roztoku (105 % stechiomeerre), a po 30 minutách míchání byla'sraženina oxidována - vzduchem rychlostí 5 až 10 g Fe/litr.hod. Oranžový lzptdokгlkct byl poté promet, vysušen a zahříván v sušárně na 120 °C po dobu 10 hodin. Při přeměně v 0,1 moOárním roztoku síranu žaleznatého při 95 °C pookyyi čistý hernaatt o 1 spzcifickéa povrchu 38 m Ig po 2 hodinách ohřevu.
Přiklad 2
Část l^ido^o^tu z přípravy popsané v příkladu 1 byla přeměněna na . heimait při 95 ftí v 2 M roztoku. síranu železnatého a po 10 m.nutách ohřevu byl získán produkt o složení | ?’
OC^-FegO^ a spθcifCckéa povrchu 50 m lg. Příklad 3 i
V nádobě o obsahu 2 litra . byla z 1 litru roztoku síranu železnatého o . konceenraci moo/litr získána po přídavku 3 molů amoniaku (150 % stzihtoaeZriz) zelená sraženina, která byla oxidována v matečném louhu vzduchem rychlostí 30 až 35 g Fe/lttr.hod při - teplotě 20 až - 25 °C. Získaný oranžový produkt byl pak promyt a zahříván v neutrálním roztoku, obsahujícím 1,88 * molu síranu amonného a 0,12 molu síranu hořečnatého v 1 litru* k varu po ' dobu 10 hodin. Po přeměně produktu na hematt při 95 °C a 0,1 molárním roztoku síranu že- o leznatého bylo získáno 78,5 g - hemaitu o specifCcééа- povrchu 52 m*lg.
Příklad - 4
Lzpidokгokci připravený jako v příkladu 3 byl podroben zahřívání v sušárně na 200 °c po dobu 1 hodiny. Po -přeměně na - heimatt způsobem jako v příkladu 3 byl získáp - produkt o specifCcééa povrchu 87 m-lg.

Claims (5)

  1. PSED-MĚT^VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy zárodlui pro krystaliz aci přímo srážené železí té červeně alkaickkým srážením roztoků síranu železn^ého, následovaným vzdušnou oxidací vzniklá želez^té sraženiny za teplot 0 až - 50 °C a te^mání dehydraaacrí takto získaného ieptdoCгokiiu na - krystalický vyznačený tím, že se oxidace želez^té sraženiny provede po
    5 až - 60^i.nut^o^\^(^m - předmíchání v přítomnooti konstantního přebytku jiCjlCkkého činidla, například amoniaku nebo hydroxidu sodného, v mmožsví 0,05 až 50 % počítáno na -ste- l chioаeZrii srážecí reakce.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se před oxidací sraženiny přidá do reakční směsi lepidokrokit v množství 1 až 50 % na hmotnost sraženiny.
  3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se oxidace sraženiny vede rychlostí v rozmezí 5 až 35 g ?e.
  4. 4. Způsob podle bodů 1, 2 a 3, vyznačený tím, Že se získaný lepidokrokit před přeměnou na zárodek termicky upraví ohřevem na 120 až 200 °C na vzduchu anebo ohřevem v suspenzi ve vodě, případně vodném roztoku síranu sodného anebo síranu amonného anebo síranu hořečnatého o celkové koncentraci síranů 0,1 až 3 moly na 1 litr, na teplotu od 95 °C aáf po teplotu bodu varu soustavy za normálního tlaku.
  5. 5. Způsob podle bodů 1, 2, 3 a 4, vyznačený tím, že se lepidokrokit přemění na hematitový zárodek v roztoku síranu železnatého o koncentraci v rozmezí od 0,05 do 2 molů síranu železnatého na 1 litr.
CS702380A 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red CS213670B1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS702380A CS213670B1 (en) 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red
BG5353681A BG35229A1 (en) 1980-10-17 1981-09-16 Method for forming germs in the crystallization of directly precipitated red iron oxide
SU817772047A SU1713891A1 (ru) 1980-10-17 1981-09-18 Способ приготовлени зародыша дл непосредственной кристаллизации красной окиси железа
DD23344681A DD209559A3 (de) 1980-10-17 1981-09-21 Verfahren fuer die herstellung von keimen fuer die kristallisation gerade ausgefaellter roter oxide des eisens

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS702380A CS213670B1 (en) 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS213670B1 true CS213670B1 (en) 1982-04-09

Family

ID=5418567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS702380A CS213670B1 (en) 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red

Country Status (4)

Country Link
BG (1) BG35229A1 (cs)
CS (1) CS213670B1 (cs)
DD (1) DD209559A3 (cs)
SU (1) SU1713891A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2100612T3 (es) * 1993-09-23 1997-06-16 Bayer Ag Pigmentos rojo directo de oxido de hierro de coloracion pura, procedimiento para su obtencion y su uso.
EA200801257A1 (ru) * 2008-04-24 2009-02-27 Александр Николаевич Уперечкин Способ получения железооксидных пигментов
CN116903040B (zh) * 2023-05-29 2024-07-05 常州大学 一种氧化铁红的制备装置及方法

Also Published As

Publication number Publication date
SU1713891A1 (ru) 1992-02-23
DD209559A3 (de) 1984-05-09
BG35229A1 (en) 1984-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4039582A (en) Method of preparing vanadium pentoxide
JPH0416409B2 (cs)
JPS63310733A (ja) 新規な色の純粋な酸化鉄顔料類、それらの製造方法およびそれらの使用
JPS586688B2 (ja) 黒色酸化鉄顔料の製造方法
AU585617B2 (en) Purification of zirconium compounds
CS213670B1 (en) Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red
CZ110597A3 (en) Process for preparing titanium(iv) oxide
CN112299491B (zh) 一种合成亚硫酸亚铁铵的方法
US4537971A (en) Process for preparing quinolinic acid
CS231954B2 (en) Manufacturing process of hydrated chromic oxide from chrome ores
CN110423901A (zh) 从钒铬溶液中分离钒铬钠的方法
CN113164927B (zh) 制备铁酸锌类催化剂的方法和由其制备的铁酸锌类催化剂
SU1458368A1 (ru) Способ получени зародышей красного железоокисного пигмента
RU2441086C1 (ru) Способ переработки марганцевых руд
IL25249A (en) Process for the preparation of hydrated iron oxides
RU2169703C2 (ru) Способ переработки сфенового концентрата
JP2023546227A (ja) 硫化亜鉛を製造するための方法
US2034923A (en) Manufacture of titanium pigments
US2488755A (en) Rutile seed manufacture
SU1414776A1 (ru) Способ получени гидроксофосфата меди
CS213669B1 (en) Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red
US2112357A (en) Process of making calcium sulphatezinc sulphide pigments
PL245453B1 (pl) Sposób wytwarzania pigmentów żelazowych
CN118387927B (zh) 铵钨青铜的制备方法
US1928266A (en) Process for the production of ammonium sulphate