CS213669B1 - Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red - Google Patents

Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red Download PDF

Info

Publication number
CS213669B1
CS213669B1 CS702280A CS702280A CS213669B1 CS 213669 B1 CS213669 B1 CS 213669B1 CS 702280 A CS702280 A CS 702280A CS 702280 A CS702280 A CS 702280A CS 213669 B1 CS213669 B1 CS 213669B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hours
heating
ferrous sulfate
temperature
lepidocrokite
Prior art date
Application number
CS702280A
Other languages
English (en)
Inventor
Vlastimil Hejl
Jan Subrt
Tomas Hanslik
Milan Svab
Karel Bechine
Alexandra Solcova
Vladimir Zapletal
Antonin Mlcoch
Vojtech Dadak
Pavel Podlezl
Alexander Palffy
Original Assignee
Vlastimil Hejl
Jan Subrt
Tomas Hanslik
Milan Svab
Karel Bechine
Alexandra Solcova
Vladimir Zapletal
Antonin Mlcoch
Vojtech Dadak
Pavel Podlezl
Alexander Palffy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vlastimil Hejl, Jan Subrt, Tomas Hanslik, Milan Svab, Karel Bechine, Alexandra Solcova, Vladimir Zapletal, Antonin Mlcoch, Vojtech Dadak, Pavel Podlezl, Alexander Palffy filed Critical Vlastimil Hejl
Priority to CS702280A priority Critical patent/CS213669B1/cs
Priority to BG5353581A priority patent/BG35228A1/xx
Priority to SU817772050A priority patent/SU1713892A1/ru
Priority to DD23344581A priority patent/DD206492A3/xx
Publication of CS213669B1 publication Critical patent/CS213669B1/cs

Links

Landscapes

  • Compounds Of Iron (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy zárodku pro krystalizaci přímo srážené železité červeně oxidačním srážením síranu železnatého vzduchem za současné neutralizace amoniakem nebo hydroxidem sodným za teplot 10 až 50 °C, a termální dehydratací vzniklého lepidokrokitu na krystalický hematt·
Žeeezité červeně se vyrábějí oxidačním srážením roztoků síranu železnatého vzduchem za.současné neutralizace reakční směsi alkalCclým činidlem, jako jsou alkalické hydroxidy nebo amoniak· Tento proces se zpravidla vede zateploty 90 až 95 °C při hodnotě pH zhruba 4, za přítoшΊánSi zárodku podppou jícího kry stal, izaci finálních částic pigme]ntu.Pro získání optimálních vlastností finálního pigmentu jsou fyzikální a chemické vlastnosti zárodku jedním z hlavních urč^ících činitelů.
Jako zárodky pro k^yteHz^! železité červeně se pouužvají méně stabilní exidtydroxidy . železité (s výjimkou g^^itu neboli О - FeOOH), zejména amontní hydroxid (U.S· pat· 2,620,261) nebo cT - FeOOH (NSR pat. 2,249,274)· Kгrstatiztčií proces se rovněž vede ve dvou po ' sobě jsoucích fázích, kdy se na primární sraženině,'vzniklé divokou Crystaliztcí z roztoku, sráží sekundárně pigment o vhodné velikosti částic (U.S.pat· 2,716,595)·
K přípravě zárodku, kterým je Λ ?e2°3 (hematt) o vysoké fázové čistotě, se rovněž používá lepidnCunkit ($ - FeOOH). Za podmínek přípravy železité červeně však lepidnCrnkit podléhá v roztocích síranu železnatého současně dehydrataci na hemmttt a transformaci na <JC - FeOOH (gooehít), který je v reakCní smmsi zcela nežádouuc, poněvadž odchyluje hlavní reakci jiným směrem (J.Inorg·Nud·Chem· 29, 1235 (1967). K ' dosažení uspokojivých výsledků, tj. k získání fázově čistého .~ Fe20y se při tomto způsobu přípravy zárodku používá náročná tlakové hydrotermická úprava (čs· autorské osvědčení č· 178 615)·
Systematiclým výzkumem bylo zjištěno, že chování lepidnCunkitu v zahřátých roztocích síranu železnatého závvsí do značné míry na podmínkách, za kterých byl lepidnCrnkCt připraven . oxidačním srážením roztoků síranu železnatého vzduchem při neutrsa-izaci ' amoniakem· Předmětem vynálezu je způsob přípravy zárodku pro Cгystatiztci přímo srážené železité červeně, založený ' na oxidačním srážení síranu želez^tého vzduchem za současné neutralizace amoniakem nebo hydroxidem sodným . za teplot 10 až 50 ' °C a následné termální dehydratací vzniklého lepidnCunCitu na krystalický hemmait· Podstatou vynálezu je pracovní po stup, při němž ' se . oxidace roztoku síranu železnatého provádí za konstantního pH v rozmezí hodnot 8 až 9, načež se získaný lepidnCrnkkt přemění na hemat-tový zárodek ohřevem v roztoku síranu želez^tého při teplotě 80 až 100 °C po dobu 0,1 až . 6 hodin· Pracovní postup může s výhodou zahrnovat daaěí stupeň sp^^valcí v tom,’ že získaný lepidnCrnkkt se před přeměnou na zárodek podrobí termické úpravě za noummlníhn tlaku· Tato termická úprava se může provést buď ohřevem na vzduchu na teplotu 120 a 200 °C po dobu 1 až 6 hodin, nebo ohřevem v suspenzi ve vodě nebo v roztoku síranu amonného anebo sodného o ^^βη^αοί síranu 0,1 až 3 moly na 1 litr na teplotu od .95 °C až do teploty bodu varu soustavy po dobu 1 až 10 hodin·
Vynnáez je založen na poznatku, že chování lepidnCгokitt, připraveného oxidačním srážením síranu želez^tého vzduchem za současné ieutralLZtce amoniakem při teplotě 0 až 50 °C a pH v rozmezí 6 až · 10 (Čs·tttnusCé osvědčení 195 . 784), při ohřevu v roztocích síranu že213 BB9 leznatého závisí na tom, při jaké stabilizované.hpdnotě pH byla oxidace provedena. Vzorky lepidokrokitu, připravené při pH v uvedeném rozmeeí nelze přioom rozZišit běžnými fyzikálně chemickými . metodami. Podíl dehydratace lepidokrokitu, tj. přeměny n^itfí^e^gO^, na celkové přeměně při ohřevu v roztoku síranu železnatého . strmě stoupá od spodní hodnoty pro lepidokrokit ' připravený při pH 6 pa 100 %ní dehyddrtaci u l^ido^o^tu připraveného při pH 8,5, načež opět strmě klesá. Preparáty l^ido^o^tu, připravené oxidačním srážením síranu železnatého systém; vzduch - amoniak při pH v těsném okooí 8,5 a teplotě 10 až 35 °C přecházzjí v roztocích síranu železnatého za vyšších ·teplot výhradně na hemettt, a pouze takové vzorky jsou vhodné pro přípravu zárodků na železítou červeň.
Bylo zjištěno, že. současná transformace a dehydratace . lepi^o^o^tu v zahřívaných roztocích síranu železnatého zahrnuje nejméně .· čtyři reakce:
g -FeOOH (šupinooítt) —-FeCOH (tyčinkovitý)(1) gf -FeOOH ((tyčnooovit—O -FeOOH (jehliooiitý)(2)
-FeOOH (ššpinovitý)-м►oC -FegO^ (mikrokrystal.·)(3)
OC -FeOOH ((ehlicovitý-4<0Í “FegOj (rnakrokrystel.)(4)
Reakce (1) a (3) jsou kd^l^^^r^(^j^0r^0) přičemž pouze reakcí (3) · vzniká žádoucí produkt. Hematit vzniklý reakcí (4) sice nezhoršuje fázovou čisto-tu^ení však vhodný vzhledem k řádově vyšší velikosti částic. Kromě toho je reakce (4) 2načně pomilejší než .reakce (2) a v důsledku toho se goethit ve směsi hromad. Výše popsanou přípravou le^dokrí^^tu při konstantním pH 8,5 lze ovlivnit průběh terminí transformace ve prospěch žádoucí reakce (3), přičemž.tato transformace se uskuteční . ohřevem v ·roztoku síranu železnatého na teplotu 80 až 100 ®C po dobu 0,1 až 6 hodin.
V praktické průmyslové aplikaci nelze obvykle ’přesně dodržet žádoucí parameery, zejména pH, v dostatečně úzkém ‘ rozmez. · Pro standardních optiielnícl výsledků při přípravě ’zárodku pro krystalizaci železité červeně může proto být účelné zařadit před přeměnou lepi^^o^tu, získaného oxidací síranu železnetého,ddaší stupeň, při . němž dojde ke změně distribuce adsorbované (nestruktuuní) vody v iikгdkrystaljcl ljpiíokrokitu, což má za následok, že záhřev leliídkrdkitu v roztoku síranu železnatého vede selektivně k iikгokrystalicéeiu hemtttu. Tato předběžná úprava se provede bučí zahříváním lepidokrokitu na vzduchu na 120 až 200 °C po dobu 1 až 6 hodin, nebo zahříváním ljliíokrdkitu ve vodné suspenzi na 95 až 100 °C . po dobu 5 až 10 hodin, či.jeho zahříváním v suspenzi v roztoku anorganických solí jako jsou roztoky síranu amonného nebo sodného o koncentraci 0,1 až 3 moly na 1 litr (například matečné louhy po přípravě le^dok^^^^ na 95 °C až do teploty bodu varu přísTunného roztoku po dobu 1 až 6 hodin.
Popsaný.způsob přípravy zaručuje vysokou fázovou čistotu krystalů ď -FegO^ potlačením vzniku ostatních nežádoucích oxidických sloučenin v reakčiní směs, i jejich stejnorodost co do velikosti částic zárodků.
Vynález je v textu ilustoován někooika příklady provedení, ’ které však nejmaí znamenat ometení předmětu vynálezu. *
Příklad 1
V nádobě o obsahu 1,5 litru bylo oxidací 1 litru roztoku síranu železnatého o kon- ‘ 213 889 centraci 1 mol/litr připraveno 88,5 g (1 mol)- oxidhydroxidu železitého (lepidokrokitu) tak, že během uvádění vzduchu byla hodnota při roztoku automaticky upravována roztokem amoniaku na hodnotu 8,5 - 0,05· Teplota reakční směsi byly v rozmezí 19 až 38 °C. Pe vymizení železnatých iontů z reakční raHi byl obsah nádoby zahříván na 95 až 100 °C po dobu 6 hodin. Poté byla pevná fáze z reakční směsi odfiltrována a přenesena do reakční nádoby, obsahující 10 litrů roztoku síranu železnatého o koncentraci 90 g Ре/litr a směs byla zahřívána na 90 až 95 °Č po dobu 2 hodin. Za intenzivního míchání pak byl při této teplotě uváděn po dalších 10 hodin vzduch za současné neutralizace prostředí 25 % roztokem amoniaku tak, aby se hodnota pH'pohybovala v rozsahu 3,8 až 4,1· Po skončení reakce byla získána železité červeň, obsahující fázově velmi čistý ОС-oxid železitý (99,5 %)·
Příklad 2
Podobně jako v příkladu 1 byl připraven lepidokrokit, avšak při pH v rozmezí 6,8 až 7,5· Ze směsi bylo izolováno a zvolna vysušeno zhruba 90 g pevné fáze. Po dalším záhřevu po dobu 4 hodin na 170 °C byl produkt použit jako zárodek pro krystalizaci přímo srážené železité červeně postupem jako v příkladu 1· Oxidačním srážením roztoku zelené skalice byla tentokrát získána červeň, obsahující vedle hematitu pouze 0,7 % ОС-oxidhydroxidu železí tého (goethitu) jako příměsi.
Příklad 3
Jako v příkladu 1 byl připraven 1 mol lepidokrokitu, přičemž hodnota pH byla udržována v rozmezí 8,5 · 0,5, který byl izolován, promyt a zahříván ve vodě při 100 °C po dobu 10 hodin. Po ochlazení na 80 °C bylo v reakční směsi rozpuštěno 1,5 molu síranu železnatého a směs byla zahřívána při teplotě 80 až 95 °C po dobu 3 hodin. Poté byla tato směs přepuětěna do 201itrového kotlíku obsahujícího 15 litrů roztoku zelené skalice s obsahem 88,5 g Fe/litr. Postupem jako v příkladu 1 byla reakční směs převedena na železitou červeň, která po izolaci obsahovala pouze 0,3 % jiných oxidických sloučenin železa vedle hematitu·

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy zárodku pro krystalizaci přímo srážené železité červeně, oxidačním srážením síranu železnatého vzduchem za současné neutralizace amoniakem nebo hydroxidem sodným za teplot 10 až 50 °C, a termální dehydratací vzniklého lepidokrokitu na krystalický hematit, vyznačený tím, že se oxidace roztoku síranu železnatého provede za konstantního pH v rozmezí hodnot 8 až 9,načež se získaný lepidokrokit přemění na hematitový zárodek ohřevem v roztoku síranu železnatého při 80 až 100 °C po dobu 0,1 až 6 hodin.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že získaný lepidokrokit se před přeměnou na zárodek termicky upraví za normálního tlaku.
  3. 3· Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se termická úprava provede ohřevem na vzduchu na teplotu 120 až 200 °C po dobu 1 až ó hodin.
  4. 4. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznačený tím, že se termická úprava provede ohřevem v suspenzi ve vodě nebo v roztoku síranu amonného anebo sodného o koncentraci síranu 0,1
    213 669 až 3 moly na 1 litr na teplotu od 95 °C až do teploty bodu varu soustavy po dobu 1 až 10 hodin.
CS702280A 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red CS213669B1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS702280A CS213669B1 (en) 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red
BG5353581A BG35228A1 (en) 1980-10-17 1981-09-16 Method for forming germs in the crystallization of directly precipitated red iron oxide
SU817772050A SU1713892A1 (ru) 1980-10-17 1981-09-18 Способ приготовлени зародыша дл непосредственной кристаллизации красной окиси железа
DD23344581A DD206492A3 (de) 1980-10-17 1981-09-21 Verfahren zur herstellung eines keims zur kristallisation von direkt sedimentierendem roten eisen(iii)-oxid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS702280A CS213669B1 (en) 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS213669B1 true CS213669B1 (en) 1982-04-09

Family

ID=5418555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS702280A CS213669B1 (en) 1980-10-17 1980-10-17 Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red

Country Status (4)

Country Link
BG (1) BG35228A1 (cs)
CS (1) CS213669B1 (cs)
DD (1) DD206492A3 (cs)
SU (1) SU1713892A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20020567A1 (it) * 2002-03-18 2003-09-18 Sud Chemie S R L Processo per la preparazione di ossidi di ferro

Also Published As

Publication number Publication date
BG35228A1 (en) 1984-03-15
SU1713892A1 (ru) 1992-02-23
DD206492A3 (de) 1984-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pfeifer et al. A reinvestigation of the preparation of tungsten oxide hydrate WO3, 1/3H2O
ES2366765T3 (es) Fabricación de pigmentos de dioxido de titanio tratados con óxido mixto coprecipitado.
Yang et al. Hydrothermal synthesis of TiO2 nanopowders from tetraalkylammonium hydroxide peptized sols
US4923682A (en) Preparation of pure titanium dioxide with anatase crystal structure from titanium oxychloride solution
GB2108097A (en) Improved pigments and their preparation
DE1219009B (de) Verfahren zur Herstellung von gamma-FeOOH
JPS62267370A (ja) セリウム カチオン,選択された酸アニオン,およびアルミナで被覆された二酸化チタン顔料
US4090888A (en) Production of black iron oxide pigments
CS213669B1 (en) Method of preparation of the germ for crystallization of the coagulated ferric red
US6090354A (en) Process for the production of titanium oxide
US4537971A (en) Process for preparing quinolinic acid
AU2017284781B2 (en) Production of nanoparticulate titanium dioxide
CA1153868A (en) Crystalline sio in2 xx-modification and its preparation
SU1458368A1 (ru) Способ получени зародышей красного железоокисного пигмента
US4221607A (en) Calcining effect of synthetic iron oxide
CS213670B1 (en) Method of preparation of the germ for crystallization of the direct coagulated ferrin red
US4297325A (en) Method of producing pseudoboehmite from aluminum salt solutions
RU2182886C2 (ru) Способ разделения титана и железа
SU1511261A1 (ru) Способ получени желтого пигмента
JPS6335419A (ja) 水和型球形酸化チタンの製造方法
JPH0623047B2 (ja) 結晶性メタタングステン酸アンモニウムを製造する方法
HASHIMOTO et al. HYDROTHERMAL SYNTHESIS OF COPPER (II) PHOSPHATES
SU814856A1 (ru) Способ получени арсенатов
US2333660A (en) Production of titanium dioxide
US2333661A (en) Production and use of hydrous titanium oxide