CS212661B1

CS212661B1 - Způsob přípravy sorbentu na bázi silikagelu

Info

Publication number: CS212661B1
Application number: CS898379A
Authority: CS
Inventors: Vratislav Svoboda; Jana Vockova
Original assignee: Vratislav Svoboda; Jana Vockova
Priority date: 1979-12-19
Filing date: 1979-12-19
Publication date: 1982-03-26

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy sorbentů na bázi silikagelu, přičemž připravený sorbent je vhodný k dělení deoxy- a ribonukleotidů. Podstata způsoby přípravy sorbentu na bázi silikagelu podle vynálezu spočívá v tom, že §e pro reakci se silikagelem používá N-(N -dialkylamino)aminoalkyltrialkoxysilanu obecného vzorce R ,2 ’^>n-r3-A-r,-sí-(r, ), kde R) je (C,-C,) alkoxyskupina, Rg je alkylskupina (Cf-Cv), Rj je alkylenová skupina (C2-C)q), R4 je vodík nebo alkylskupina (H nebo Cg-Cjn) a R5 je vodík nebo alkylskupina (H nebo C1-C3). Přitom se reakce provádí bez rozpouštědla, za vysoké teploty (160 až 220 °C) a nakonec se produkt ještě případně podrobí silylaci trimethylchlorsilanem, hexamethyldisilazenem nebo jejich směsí, případně za zvýšeného tlaku.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy sorbentů na bázi silikagelu, přičemž připravený sorbent je vhodný k dělení deoxy- a ribonukleotidů.

V současné době známé nebo používané přípravy sorbentů vedou k produktům, které při použití v chromatografii s eluenty, které neobsahují organické rozpouštědlo, nedostatečně . děli dvojice 5'-monofosfátů ribo- a deoxynukleosidů, odvozených od stejné báze, a mimo to způsobují rozklad - hydrolýzu - monofosfátů na koloně za podmínek, vhodných pro chromatografii těchto sloučenin. Při přípravě těchto sorbentů se totiž používá trialkoxysilanů, obsahujících jen jedinou aminoskupinu, která se teprve dodatečně kvarternizuje nebo na kterou se teprve po navázání na silikagel navazuje další aminoskupina a vedle toho vlastní reakce trialkoxysilanů, obsahující aminoskupiny, se podle popsaných postupů provádí za podmínek, které nezaručují obsazení většiny přístupných hydroxyskupin na povrch silikagelu.

Podstata způsobu přípravy sorbentů na bázi silikagelu podle vynálezu spočívá v tom, že se pro reakci se silikagelem používá N-(N'-dialkylamino)aminoalkyltrialkoxysilanu obecného vzorce „z

N-R₃-N-R₃-Si-(R, )₃ kde je (C^-C₃) alkoxyskupina, R₂ je alkylskupina (C^-Ογ), R₃ je alkylenová skupina (C₂-C,₀), ^R4 je vodík nebo alkylskupina (H nebo θβ-θΐφ) a R^ je vodik nebo alkylskupina (H nebo C,-C₃). Přitom se reakce provádí bez rozpouštědla, za vysoké teploty (160 až 220 °C)’ a nakonec se produkt ještě případně podrobí silylaci trimethylohlorsilanem, hexamethyldisilazanem nebo jejich směsí, případně za zvýšeného tlaku.

Výhody, dosahované způsobem přípravy podle vynálezu, jsou zřejmé z porovnání rychlostních konstant hydrolýzy nukleotidů a z porovnání poměrů kapacitních faktorů naměřených na sorbentů, připraveném podle vynálezu a na sorbentech, které byly připraveny podle známých způsobů. Pro sorbent, připravený podle vynálezu, je poměr kapacitních faktorů 5 -monofosfátů deoxy- a ribonukleosidů odvozených od uracilu, guaninu a adeninu v 0.05M fosforečnanu sodném při pH 3.5 větší než 1.08, a rychlostní konstanta hydrolýzy v tomtéž eluentu při teplotě —7 —1 °C nižší než 1,5.10 s . Pro jiné sorbenty na bázi silikagelu substituované například 3-aminopropylovou skupinou, je rychlostní konstanta o jeden až tři řády vyšší a poměr kapacitních faktorů nižší.

Způsob přípravy sorbentů podle tohoto vynálezu je ilustrován níže uvedenými příklady.

Příklad 1

Silikagel o průměrné velikosti částic 10/u se suší po dobu 2 hodin při 150 °C. 1 kg takto vysušeného materiálu se smísí se 7 1 n-hexanu, vysušeného sodíkem, a 0,19 kg N-methyl-,N-(3-aminopropyl)-3-aminopropýltrimethoxysilanu. Směs se za stálého míchání a v proudu inertního plynu zahřívá až k bodu varu hexanu, a hexan se oddestiluje. Pak se zahřívá dále až teplota směsi dosáhne 180 °C. Při této teplotě se reakční směs udržuje 1 hodinu. Poté se uzavře přívod inertního plynu a zbytek těkavých látek se oddestiluje za tlaku nižšího než 1 Pa při 180 °C. Získá se nejméně 1,1 kg produktu bšlavé barvy. Průměrné velikost částic se změní nejvýše o 10 Ϊ.

Příklad 2

Jeden kilogram produktu z příkladu 1 se smísí s 500 g hexamethyldisilazanu a s 500 g trimethylchlorsilanu. Směs se zahřívá v tlakové nádobě v inertní atmosféře na teplotu 170 °C po dobu jedné hodiny. Poté se z reakční směsi oddestilují těkavé látky za tlaku nižšího než 1 Pa při 180 °C. Získá se nejméně 1 kg produktu bělavé barvy.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Způsob přípravy sorbentu na bázi silikagelu vyznačující se tím, že silikagel reagu je s N-(N*-dialkylamino)aminoalkyltrialkoxysilanem obecného vzorce kde R, je (C^-C^) alkoxyskupina, R₂ je alkylskupina (G^Gy), R^ je alkylenová skupina (02~0,θ), R^ je vodík nebo Cg-C,θ alkylskupina a Rj je vodík nebo C,-G^ alkylskupina za teploty 60 až 220 °C v prostředí bezvodého organického rozpouštědla nebo inertního plynu.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se získaný produkt silyluje za teploty 50 až 240 °G hexamethyldisilazanem nebo trichlorsilanem.