CS211881B1 - Stabilizačný systém pre tepelnú stabilizáciu polymérov obsahujúcich halogen - Google Patents

Description

' Vynález sa týká stabilizačného systému přetepelná stabilizáclu polymérov obsahujúcich ha-logen, najmft homópolymérov a kopolymérov vi-nylchloridu, s vysokou účinnosťou pře suspenz-né i emulzné polyměry.

Najúčinnejšie známe systémy pre tepelná sta-biltzáciu ,polymérov oibsaihujjúcic-h halogén s-ú za-ložené najčastejšie na organických zláčenináchcínu, v ktorých je na dialkylcíničitá alebo mo- tnoalkylcínatú skupinu viazaný jeden alebo dvaorganické zvyšky prostredníctvom síry, pričomtieto zláčeniny áčinkujá samotné (Brit. Pat . 1 439 751), alebo v přítomnosti kostabilizátorov(US Pat. 3 887 508). Rovnako sá známe systémyzaložené na tioderivátoch antimonu (US Pat. 2 456 565) a ich zmesiach s kostabilizátormi (NSRPat. 2 704 487). Tioderiváty cínu májá vysokástabilizačná áčinnosť, ale jednak samy, jednakich rozkladné produkty, vznikajúce pri tepelnomzatažení polymérov, sa vyznačujá nepříjemnýmzápachům. Bezsírne zláčeniny cínu a známeantimonné deriváty májá v porovnaní s tioderi-vátmi cínu menší alebo menej nepříjemný zá-pach, ale aj nižšiu stabilizačná áčinnosť. Spoloč-nou nevýhodou všetkých stabilizátorov na bázecínu a antimonu je, že celkový stabilizačný tíči-nok nerastie ámerne s ich dávkou, najmá privyšších koncentráciach nad 0,5 hmotového per-centa vzhladom na polymér, a preto je tepelnástabilizácia pri prehrievaní a želatinách hrubýchvrstiev polymérov obsahujúcich halogén technic-ky i ekonomicky náročná.

Predmetom vynálezu je systém pře tepelnástabilízácíu polymérov obsahujúcich halogén,ktorí i při nízkom dávkovaní organokovovejzložky dává vysoká tepelná stabilitu polymérovobsahujúcich halogén. Je zložený z 0,01 až 1,2hmotového percenta organoantimonltej zlúčeni-ny typu Sb (SR1COOR2)3, kde R1 je alkylén Ciaž Cí a R2 je alkyl alebo arylalkyl C2 až Cs, da-Iej z 0,005 až 0,6 hmotového percenta dibutyl-cínmaleinátu, dalej Z 0,1 až 6 hmotových per-cent kysličníka železitého, dalej z 0,1 až 1 hmo-tového percenta kysličníka horečnatého, pričomjednotlivé dávky sú vztahované na polymér, ob-sahujúci halogén. Stabilizačný systém podlá vy-nálezu je založený na synergickom účinku tio-derivátu antimonu a dibutylcínmaleinátu s kys-ličníkmi železitým a horečnatým.

Pri porovnaní účinnosti stabilizačného systé-mu podl'a vynálezu s účinnostou dibutylcínmerkaptoacetátu v polyvinylchloride, pričom účin-nost je vyjádřená ako doba tepelného namáha-nia vzorky pri 463 K do prvého momentu fareb-nej změny, rovnaké výsledky disiahneme pritakom dávkovaní, pri ktorom šúčet dávok orga-noantimonitej zláčeniny a dibutylcínmaleinátuv. systéme podlá vynálezu představuje len třeti-nu dávky dibutylcínmerkaptoacetátu. Přitom di-butylcínmerkaptoacetát patří medzi najúčinnej-šie známe tepelné stabilizátory pre polyvinyl-chlorid. Pri takto zníženom dávkovaní organo-kovovej tiozlúčeniny je i úměrně znížený zápachstabilizačného systému. Kysličníky železitý a ho- rečnatý iv systéme podlá vynálezu pósobla okreminého ako. akceptory halogénu a halogénvodíkaa tým sposobujú zníženie ich katalytického účin-ku pri: dalšom rozklade polyméru. I ked kyslič-níky a halogenidy železa sú známe ako kataly-zátory tepelnej degradácie vínylhalogénovýchpolymérov, najma polyvinylchloridu, v systémepodlá vynálezu sa tento účinok neprejavuje as rastúcou dávkou kysličníka železitého v popí-sanom rozmedzí rastie i stabilizačný účinok sy-stému. Rýchlosť změny farebného odtieňa vzor-ky Dři dalšom tepelnom namáhaní pri 463 K jev přítomnosti dibutylcínmerkaptoacetátu takmertrojnásobné vyššia, ako v přítomnosti stabilizač-ného systému podlá vynálezu. Analogické vý-sledky k hodnoteniu účinnosti prostredníctvomfarebnej změny dávajú i plastografické meraniaa ustanovenie uvolněného halogénvodíka. Hlav-ným účinkom stabilizačného systému podlá vy-nálezu je zníženie nákladov na stabilizáciu po-lymérov obsahujúcich halogén voči tepelnej de-gradácii, zníženie zápachu výrobkov z týchto po-lymérov, zníženie rýchlosti uvolňovania a množ-stva uvolněného chlorovodíka á tým ochranaprostredia a zariadertia. Příklad 1

Plastisol, zložený z 53 dielov zmesi emulzné-ho, mikrosuspenzného a suspenzného polyvinyl-chloridu s priemernou K-hodnotou 70, dalejz 42 dielov di-2-etylhexylftalátu a z 5. dielovmikromletého vápenca, je stabilizovaný systé-mom podlá vynálezu, zloženým z 0,12 dielu anti-mon-tris-izooktylmerkaptoacetátu, dalej z 0,04dielu dibutylcínmaleinátu, dalej z 0,5 dielu kys-ličníka železitého a z 0,15 dielu kysličníka ho-rečnatého, pričom prachové zložky stabilizačné-ho systému boli najprv predispěrgované v 0,5dielu oktylstearátu, potom zmiešané s tekutýmizložkami a systém vo formě pasty přidanýk plastisolu. Příklad 2

Makčená zmes, zložená z 55 dielov suspenzné-ho a 10 dielov emulzného polyvinylchloridus priemernou K-hodnotou 65, dalej z 30 dielovdi-2-etylhexylftalátu, dalej z 4,6 dielov dibutyl-ftalátu a z 0,4 dielu esterového vosku, je stabili-zovaná systémom podlá vynálezu, zloženým z 0,1dielu antimon-tris- (butyl-2-markaptopropionátu),dalej z 0,1 dielu dibutylcínmaleinátu, dalej z 0,3dielu kysličníka železitého a z 0,15 dielu kyslič-híka horečnatého. Příklad 3

Tvrdá zmes, zložená z 83 dieloy suspenznéhopolyvinylchloridu s K-hodnotou 65, dalej z 12dielov očkovaného terpolyméru etylén-vinylace-tát-vinylchlorid, dalej z 2 dielpv terpolymérumetylmetakrylát-butadien-styren, dalej z 0,8 die-lu esterového vosku, dalej z 2 dielov kysličníkatitaničitého a z 0,2 dielu světelného stabilizátorana báze organofosforečnej zláčeniny, je stabili-zovaná systémom podlá vynálezu, zloženým z 0,1

Claims (1)

1. dielu ántimon-tris-izooktylmerkaptoacetátu, da-lej z 0,015 dielu dibutylcínmeleinátu, dalej z 0,1dielu. kysličníka železitého a z 0,3 dielu kyslič··nika horečnatého. Z kysličníka titaničitého, te-pelného a světelného stabilizačného systému aesterového vosku bola připravená suchá zmesa tá rovnoměrně dispergovaná v polymérnejfáze. Stabilizačný systém podlá vynálezu je vhodný pre tepelná stabilizáciu najmá plastisolov, mák-čených i tvrdých zmesí na báze vinylhalogéno-vých polymérov i kopolymérov, zmesí na bázehalogénových póly éter ov a chloroprénových po-lymérov pri tepelne náročných technologiáchich spracovania. Jeho účinnost možno ešte zvýšitprítomnosťou polyesterových zmakčovadiels číslom kyslosti menším ako 5 a hydroxylovýmčíslom v rozmedzí 10 až 50. P R E D Μ E T Stabilizačný systém pre tepelná stabilizáciupolymérov obsahujúcich halogén, vyznačenýtým, že je zložený z 0,01 až 1,2 hmotového per-centa organoantimonitej zlúčeniny typu Sb(S R1COO R2)3, v ktorej R1 představuje alkylén Ciaž C4 a R2 představuje alkyl alebo arylalkyl C2 VYNALEZU až Cs, ďalej z 0,005 až 0,6 hmotového percentadibutylcínmaleinátu, dalej z 0,1 až 6 hmotovýchpercent kysličníka železitého, dalej z 0,1 až 1hmotového percenta kysličníka horečnatého, pri-čom dávky zložiek systému sú vztahované napolymér, obsahujúci halogén.