CS211862B1

CS211862B1 - Polymery obsahující reaktivní aromatický systém v postranním řetězci a způsob jejich výroby

Info

Publication number: CS211862B1
Application number: CS145980A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Bleha; Zdenek Plichta; Milan Bares
Original assignee: Miroslav Bleha; Zdenek Plichta; Milan Bares
Priority date: 1980-03-03
Filing date: 1980-03-03
Publication date: 1982-02-26

Description

Vynález se týká polymerů obsahujících reaktivní aromatický systém v postrannía řetězci a způsobu jejich přípravy.

Zájem o polymery a reaktivními funkčními skupinami, které jsou výchozími látkami pro řadu produktů s technologickým i aplikačním významem, vyvolal rychlý rozvoj přípravy modifikova ných polymerních systémů. Jsou to jednak polymery připravované úpravou základního polymerního skeletu následnými chemickými reakcemi, jednak polymery připravované kopolymerací vhodných monomerů s reaktivními skupinami schopnými dalších reakcí.

Takto předem vytvořené polymery lze dalšími chemickými přeměnami převést na materiály použitelné pro biologické aplikace, technické aplikace apod.

Byly vyvinuty materiály obsahující alifatickou nebo aromatickou primární aminoskupinu v postranním řetězci.-Tyto mohou být použitj například pro další reakce vazebného charakteru diazotací aromatické aminoskupiny a následující kopulací se substrátem vhodného druhu. Většina těchto systémů však preferuje jednostranné využití. Řada reakcí navíc poskytuje nedokonale definované produkty, protože modifikační reakce nejsou kvantitativní nebo nemají příslušné monomery vhodné kopolymerační parametry.

Předmětem vynálezu jsou polymery obsahující reaktivní aromatický systém v postraním řetězci, které sestávají ze strukturních jednotek obecného vzorce I

211 862

kde je vodík nebo CH^, R₂ je alkyl obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, Rj, R₄ a R_? značí alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Y je anlon vybraný zeskupiny HSO^“, OH^r, Cl, x « 1 až 5 a popřípadě až 99,5 mol. % dalších monomerních jednotek odvozených od kyseliny akrylové nebo methakrylové, jejich esterů, akrylamidu, methakrylamidu nebo/a vinylických sloučenin, Jako je například butadien, isopren, styren nebo/a monomerních jednotek odvozených od dvojfunkčních sloučenin, jako divinylbenzenu, methylen-bis-akrylamidu, ethylenglykoldimethakrylátu.

Podstata způsobu výroby polymerů podle vynálezu spočívá v tom, že polymer obsahující strukturní jednotky obecného vzorce II

-CH₂-C-CO-4-O-CH₂-CH₂)_x

(II) kde Rj, R₂ a x mají shora uvedený význam, popřípadě ve formě adičních solí s kyselinou se podrobí reakci s dialkylsulfátem, obsahujícím alkylové skupiny s L-4 atomy uhlíku. Připraví se tak látka s vyšší basicitou a charakterem polymeramoniové soli vhodné pro další použití.

Reaktivní p-fenylendiaminový skelet zabudovaný do polymerní matrice umožňuje provedení řady následných reakcí na polymeru, které védou k přípravě technologicky významných produktů.

Polymerů podle vynálezu lze s výhodou použít jako iontoměničů, katalyzátorů chemických re akcí, k biologickým aplikacím apod.

V dalším je vynález blíže objasněn v několika příkladech provedení.

Příklad 1

Polymerační směs složena z 4,9 ethylenglykoldimethakrylátu, 6,73 g ethylenglykolmonomethakrylátu a 1,9 £ N-ethyl-N-(2-methakryloylethyl)-N*-acetyl-p-fenylendiaminu obsahující 1 % hmot. (0,07 g) azobisisobutyronitrilu za přídavku 16,4 £ cyklohexanolu a 1,6 £ laurylalkoholu v prostředí 100 £ vody s obsahem 1 £ polyvinylpyrolidonu a polymerována v reaktoru při teplotě 50 °C (2 h) a 65 °C (dalších 8 h). Získané porézní částice £elu byly po promytl podrobeny kyselé hydrolyze v prostředí zředěné kyseliny solné (30 min varem). Po promytí do neutrální reak ce bylo 13,6 £ gelu suspendováno v roztoku 15 £ NaHCO^ v 25 ml vody a za míchání přidáno 16 ml dimethylsulfátu. Po 1 hod. reakce při 20 °C byla teplota zvýšena na 55 °C a po další hodině reakce ukončena. Produkt byl promyt a vysušen. Titrací byl stanoven 0ΙΓ* ekvivalent polymerní amoniové báze.

Příklad 2

Polymerační eměe složená z 31,9 ethylenglykoldimethakrylátu, 29,4 g ethylenglykolmonomethakrylátu a 20,4 g N-ethyl-N-(2-methakryloylethyl)-N’-acetyl-p-fenylendiaminu obsahující 0,82

211 862 ( 1 % váh.) azobisiaobutyronitrilu za přídavku 98,5 g eyklohexanolu a 9,7 g laurylalkoholu v prostředí 600 g vody a obsahem 6 g polyvinylpyrolidonu a polymerována v reaktoru při teplotě 50 °C (2 h) a 65 °C (dalších 8 h). Byly získány porézní částice gelu o spec. povrchu 150 m²/g.

Polymer takto připravený byl podroben kyselá hydrolýze v prostředí zředěné kyseliny solné (30 minutovým varem). Po promytí a odfiltrováni byla 1/4 vzniklého produktu suspendována v roztoku 30 g NaHCOj v 75,0 ml HgO, Za míchání bylo přidáno 35 ml diethylsulfátu a při teplotě 20 25 °C regováno 1 h. Další hodinu byla suspense míchána při teplotě 55 °C. Charakter polymerní amoniové báze byl určen titračním způsobem.

Claims

1. Polymery obsahující reaktivní aromatický systém v postranním řetězci, které sestávají ze strukturních jednotek obecného vzorce I

-ch₂-c-co-(-o-ch-ch₂,_x ,-l (I) kde Rj. je vodík nebo CHj, R₂ je alkyl obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, R^, R^ a R^ značí alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Y je anion vybraný ze skupiny HSO^”, OH”, Cl”, x = 1 až 5 a popřípadě až 99,5 mol. % dalších monomerních jednotek odvozených od kyseliny akrylové nebo methakrylové, jejich esterů, akrylamidu, methakrylamidu, nebo/a vinylických sloučenin, jako je například butadien, isopren, styren, nebo/a monomerních jednotek odvozených od dvojfunkčníoh sloučenin jako diviňylbenzenu, metylen-bis-akrylamidu, ethylenglykoldimethakrylátu.

2. Způsob výroby polymerů podle bodu 1, vyznačující se tím, že se polymer obsahující strukturní jednotky obecného vzorce

-ch₂-c-co-(-o-ch₂-ch₂ ) _χ·

R„ kde R₁, R₂ a x mají shora uvedený význam, popřípadě ve formě adiční soli s kyselinou podrobí reakci a dialkylaulfátem, obsahujícím alkylové skupiny s 1 - 4 atomy uhlíku.