CS211713B1 - Způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu - Google Patents
Způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu Download PDFInfo
- Publication number
- CS211713B1 CS211713B1 CS21880A CS21880A CS211713B1 CS 211713 B1 CS211713 B1 CS 211713B1 CS 21880 A CS21880 A CS 21880A CS 21880 A CS21880 A CS 21880A CS 211713 B1 CS211713 B1 CS 211713B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrosodiphenylamine
- reduction
- sodium salt
- aminodiphenylamine
- solution
- Prior art date
Links
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims description 23
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 title claims description 15
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 4
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 4
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 ammonium disulfide Chemical compound 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AESBNYARLNMYNZ-UHFFFAOYSA-N [Na].N(=O)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Na].N(=O)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 AESBNYARLNMYNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=CC=C1 XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L disodium tetrasulfane-1,4-diide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SS[S-] ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu.
4-aminodifenylamin slouží k přípravě N-alkylderivátů, které jsou důležitými antiozonanty pro pryž.
4-aminodifenylamin se vyrábí redukcí 4-nitrozodifenylaminu nebo 4-nitrodifenylaminu. 4-nitrozodifenylamin se .připravuje obvykle přesmykem snadno přístupného N-n.itrozodifenylaminu působením chlorovodíku v prostředí směsi alkoholu s málo polárním rozpouštědlem. Po skončení přesmyku se reakění směs rozpustí v přebytku vodného roztoku hydroxidu sodného. Získá se tak vodný roztok sodné soli 4-nitrozodifenylaminu obsahující dále přebytečný hydroxid sodný, chlorid sodný a protože se při přesmyku jako alkohol používá metanol, obsahuje získaný roztok i metanol. Větší část smolovitých vedlejších produktů vznikajících při přesmyku N-nitrozodifenylaminu zůstává rozpuštěna v nepolárním rozpouštědle, kterým bývá chloroform, trichlorethylen, chlorbenzen, benzen, toluen. Volný 4-nitrozodifenylamín se získá neutralizací roztoku sodné soli kyselinou, filtrací a sušením krystalické sraženiny. Vodně-metanolický roztok sodné soli 4-nitrozodifenylaminu se však obvykle přímo redukuje na 4-aminodifenylamin.
Je známa redukce 4-nitrozodifenylaminu ve formě sodné soli tetrasulfidem sodným (BIOS 986, str. 27). Rovněž je známa katalytická redukce 4-nitrozodifenylaminu vodíkem. Tento postup vyžaduje však drahý katalyzátor na bázi palladia nebo platiny a ve srovnání ae sirníkovou redukcí i mnohem dražší zařízení. Hydrogenaci je možno katalyzovat i Raneyovým niklem, avšak za cenu jeho velmi vysoké koncentrace v reakění směsi, ,0 až 40 % hmot. na výchozí látku, Vývoj hydrogenačního procesu je motivován především znečištěním odpadních 211713 vod při sirníkové redukci dalšími sodnými solemi, avšak i tak může být ekonomický jen při velmi vysokých objemech výroby. Většina výrobců zůstává stále při redukci 4-nitrozodifenylaminu disulfidem sodným, přičemž poměr S/Na bývá 1 až 1,25.
Uvedené nedostatky dosud známého stavu techniky v daném oboru odstraňuje způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí roztoku sodné soli 4-nitrozodifenylaminu podle vynálezu.
Jeho podstata spočívá v tom, že se redukce provádí polysulfidem amonným obecného vzorce (NH4)2Sn, kde n má hodnotu 1,8 až 2,5 a při molárním poměru NaOH/4-nitrozodifenylamin 1,4 až 2,0 a molárním poměru (NH4)2Sn/4-nitrozodifenylamin 0,75 až 1,0, přičemž se. z vodné fáze reakční směsi odstraňuje amoniak, výhodně vyvařením. Výhodné je, jestliže se k reakční směsi přidá nepolární rozpouštědlo, s výhodou benzen nebo toluen. Redukci je možno s úspěchem provádět kontinuálně ve 2 až 4 za sebou navzájem oddělených promíchávaných prostorech.
Sirník nebo polysulfid amonný se k redukcím nepoužívají, protože-, obvykle dávají horší výtěžek než polysulfid sodný. Při redukci 4-nitrozodifenylaminu ve formě sodné soli dává disulfid amonný stejně dobré výsledky jako disulfid sodný, tj. výtěžek surového aminu 99 95' teorie.
Při redukci uvolněným hydroxidem sodným se vytěsňuje amoniak ze soli a při vyšší teplotě se dá kvantitativně vyvařit. Amonné ionty jsou v odpadních vodách též nežádoucí pro vysokou biologickou spotřebu kyslíku. Kromě toho, že se postupem podle vynálezu nevnáší do odpadní vody další sodné ionty, má popsaný způsob ještě další výhody.
Při redukci uvolněný hydroxid sodný se musí v odpadních vodách neutralizovat, obvykle kyselinou sírovou, čímž vznikají další náklady. Při redukci disulfidem amonným zůstává po vyvaření amoniaku většina sodných iontů vázána jako thiosíran a na úpravu pH se spotřebuje jen málo kyseliny, Další výhodou je regenerace amoniaku. Sirník amonný se připravuje absorpcí sirovodíku obsaženého v různých plynech z odsíření uhlovodíků nebo syntézních plynů do vodného roztoku amoniaku a je dnes vlastně rafinérským odpadem. Hlavní náklady na jeho výrobu představuje amoniak, který se při redukci podle vynálezu plně regeneruje a může se vrátit do absorpce sirovodíku. Disulfid se získá rozpuštěním síry v roztoku sirníku amonného, který obvykle obsahuje 10 až 12 % hmot. síry. Redukce sodné soli nitrozodifenylaminu disulfidem amonným s regenerací amoniaku je tedy mnohem levnější než redukce disulfidem sod ným.
Teplota tání surového 4-aminodifenylaminu vznikajícího při redukci je 62 až 70 °C, produkt se proto při redukci může nalepovat na zařízení. Průběh redukce se zlepší, jestliže se do reakční směsi přidá rozpouštědlo, které dobře rozpouští 4-aminodifenylamin, avšak je prakticky nerozpustné ve vodné fázi. I za nižších teplot 20 až 60 °C se získá dobře tekutý roztok 4-aminodifenylaminu v rozpouštědle. Vhodné vlastnosti má benzen nebo toluen v hmotnostním poměru k 4-aminodifenylaminu 0,5:1 až 2:1.
Způsob redukce sodné soli 4-nitrozodifenylaminu disulfidem amonným podle vynálezu lze provádět jak diskontinuálně, tak kontinuálně. V kontinuálním uspořádání se redukce provádí v sérii dvou až čtyř navzájem oddělených reakčních prostor opatřených míohadly, přičemž roztok sodné soli 4-nitrozodifenylaminu se uvádí do prvého reakčního prostoru a roztok disulfidu amonného do všech reakčních prostorů s výjimkou posledního. Reakčními prostory v sérii mohou být například kaskáda reakčních kotlů s míohadly, dále vertikální věž rozdělená na sekce nebo horizontální reaktor s přepážkami.
Úspěšný průběh redukce vyžaduje vhodné poměry reakčních komponent. Úplná redukce nitrozolátky a vysoký výtěžek se dosáhnou při poměru S§“/4-nitrozodifenylamin = 0,75 až 0,9, s výhodou 0,80 až 0,85. Složenrl redukčního činidla nemusí přesně odpovídat disulfidu, počet atomů síry n může být 1,8 až 2,5, avšak počet n = 2 až 2,1 je optimální. Jestliže se použije menší než uvedený poměr redukčního činidla k výchozí látce, obsahuje získaný amin značné množství síry, pokud je v polysulfidu málo síry, vznikají vedlejší produkty obsahující síru. Vyvaření amoniaku z reakční směsi předpokládá, aby poměr NaOH/S§“ byl 2 nebo jen nepatrně meněí, což vyžaduje ve výchozí sodné soli 4-nitrozodifenylaminu poměr NaOH/nitrozolátka = 1,4 až 2, s výhodou 1,6 až 1,8. Tento poměr odpovídá podmínkám pří výrobě 4-nítrozodif enylaminu.
Vynález blíže objasňují následující příklady konkrétního provedení.
Příklad 1
Do baňky opatřené míchadlem bylo nasazeno 1 615 g roztoku sodné soli 4-nitrozodifenylaminu s obsahem 15,7 % hmot, nilrozolátky a molárním poměrem NaOH/nitrozolátka = 1,7. Roztok dále obsahoval 15 % hmot. metanolu a 6 % hmot. NaCl. Ke směsi bylo přidáno 300 ml toluenu. Po vyhřátí na 45 °C byl při této teplotě po dobu 45 minut připouštěn roztok disulfidu amonného připravený rozpouštěním síry v roztoku sirníku amonného s obsahem 10,4 g síry na 100 ml roztoku; síry bylo přidáno přesně stechiometrieké množství na disulfid. Molární poměr S^~/nitrozolátka = 0,847. Po vnesení disulfidu byla směs zahřáta na 70 °C a nechána ještě 60 minut. Reakční směs byla za tepla filtrována, přičemž ne filtru se zachytilo 0,027 g sraženiny. Po separaci vodné a toluenové fáze byl z organické fáze odpařen toluen, ke konci při teplotě 180 °C a vakua vodní vývěvy, a získáno tak 233,1 g surového aminu (99 % teorie) s teplotou tání 65 až 66 °G. Po vakuové rektifikací za přísady 0,5 % hmot.
NaOH se získal čistý 4-aminodifenylamin ve výtěžku 93 % teorie, který se snadno zpracoval katalytickou reduktivní alkylaci s acetonem na N-fenyl-N'-izopropyl-p-fenylendiamin.
vodné vrstvy byl pod zpětným chladičem vyvařen amoniak a nakonec byl na koloně oddestilován metanol, který obsahoval jen 1,5 % hmot. amoniaku. Část amoniaku odchází z reakční směsi již v průběhu redukce.
Příklad 2
Do prvního reaktoru kaskády 3 reaktorů opatřených míchadly, každý s užitným objemem 20 litrů, se nastřikuje roztok sodné soli nitrozodifenylaminu o koncentraci nitrozolátky 19 % hmot. s rychlostí 10 kg za hodinu. Do prvního a druhého reaktoru se nastřikuje rovným dílem roztok disulfidu amonného o stejném složení a ve stejném přebytku na nitrozolátku jako v příkladu 1, Do prvního reaktoru se nastřikují 2 litry benzenu za hodinu. V prvním reaktoru se udržuje teplota 40 až 50 °C, ve druhém 50 až 55 °C a ve třetím 60 °C. Ze třetího reaktoru přepadá směs do děličky, kde se oddělí benzenový roztok 4-aminodifenylaminu od vodné fáze. Odpařením benzenu se získá surový amin ve výtěžku 99 % teorie.
Z reaktorů se odvádí přes zpětný chladič amoniak, který se absorbuje ve vodg. Druhá část amoniaku se získá vařením vodné fáze na koloně pod totálním refluxem. Zbytková odpadní voda má pH = 9 až 10.
Koncentrací 4-nitrozodifenylaminu ve výchozím roztoku se v obou příkladech rozumí váha sraženiny získané okyselením 100 g roztoku sodné soli. Skutečný obsah čisté výchozí látky ve sraženině je 96 % hmot. Výtěžek destilovaného aminu v příkladu 1 v přepočtu na čistou výchozí látku je 97 %.
Claims (3)
1 . Způsob výroby 4--aminodif enylaminu redukcí roztoku sodné soli 4-nitrozodif enylaminu, vyznačující se tím, že se redukce provádí polysulfidem amonným obecného vzorce (NH^)2Sn, kde n má hodnotu 1,8 až 2,5, při teplotě 20 až 80 °G a při molárním poměru NaOH/4-nitrozodifenylamin ve výchozí sodné soli 1,4 až 2,0 a molárním poměru (NH4)gSn/4-nitrozodifenylamin 0,75 až 1,0, přičemž se z vodní fáze reakční směsi odstraní amoniak, například vyvařením.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se k reakční směsi přidá nepolární rozpouš tědlo, s výhodou benzen nebo toluen.
3. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznačený tím, že se redukce provádí kontinuálně ve 2 až 4 navzájem oddělených a promíchávaných prostorech za sebou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS21880A CS211713B1 (cs) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS21880A CS211713B1 (cs) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211713B1 true CS211713B1 (cs) | 1982-02-26 |
Family
ID=5333903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS21880A CS211713B1 (cs) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211713B1 (cs) |
-
1980
- 1980-01-09 CS CS21880A patent/CS211713B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100987620B1 (ko) | 관능화된 이온성 액체, 및 그의 사용 방법 | |
| CN100434416C (zh) | N,n'－二环己基碳二亚胺生产工艺 | |
| CN102875435B (zh) | 一种有机硫代硫酸衍生物的制备方法 | |
| HISKEY et al. | A Synthesis of Unsymmetrical Aliphatic Disulfides1 | |
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| CS211713B1 (cs) | Způsob výroby 4-aminodifenylaminu redukcí sodné soli 4-nitrozodifenyl aminu | |
| DK171409B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer | |
| JPH026466A (ja) | 低級ジアルキルジスルフィドの製造方法 | |
| AU2003267771A1 (en) | Process for the production of 3-methylthiopropanal | |
| JPH05186216A (ja) | 硫酸カリウムと塩酸の製造方法 | |
| US3808272A (en) | Preparation of biodegradable alkane sulfonamides | |
| CN115010632B (zh) | 硫醇类化合物的绿色合成方法 | |
| EP0334188A2 (en) | Process for producing aromatic nitrile | |
| Johnson et al. | Researches on Thiocyanates and Isothiocyanates. XIV. a New Method of Synthesizing 2-THIOHYDANTOINS. | |
| JPS6127980A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| CN119841748B (zh) | 一种对甲苯磺酰脲的制备方法 | |
| JPWO2002022535A1 (ja) | １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの製造方法 | |
| JP2808695B2 (ja) | チオホスゲンの製法 | |
| Hoff et al. | Chemistry of alkenethiolates. Six‐and seven‐membered rings with two hetero atoms | |
| JPH0242051A (ja) | 芳香族ニトリルの精製方法 | |
| JP2808696B2 (ja) | チオホスゲンの製造法 | |
| PL110765B1 (en) | Method of producing derivatives of p-nitroso-diphenylhydroxylamine | |
| JP2625850B2 (ja) | チオホスゲンの製造方法 | |
| JPH0550501B2 (cs) | ||
| Hoepping et al. | An Alternative Synthesis of Sodium Cyanodithioformate and the Disodium Salt of cis‐1, 2‐Dicyanoethylene‐1, 2‐dithiol |