CS210735B1

CS210735B1 - Způsob výroby (chlormethylfenyl)alkylalkoxysilanů

Info

Publication number: CS210735B1
Application number: CS508780A
Authority: CS
Inventors: Vera Vaisarova; Jiri Hetflejs
Original assignee: Vera Vaisarova; Jiri Hetflejs
Priority date: 1980-07-17
Filing date: 1980-07-17
Publication date: 1982-01-29

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby (chlormethylfenyl)alkylalkoxysilanů substituovaných chlormethylskupinami na benzenovém jádře. Výše uvedený typ organokřemiěitých sloučenin lze získat esterifikací příslušných chlormethy1substituovaných fenylaikylehlorsilanů alkoholy za současného odvádění plynného chlorovodíku nebo v přítomnosti akceptorů chlorovodíku, např. pyridinu. Nevýhodou však je nízké tepelná stálost získaných sloučenin. Podle vynálezu se (chlormethylfenyl)- alkylalkoxysilany obecného vzorce CICH^C,- H4(CH2)nCH(Rl)Si(CH3)m(°R2)3-m, kde Rl vodík nebo methylskupinu, R^ methylskupinu nebo ethylskupinu, n se rovná 0, 1 nebo 2 a m se’ rovná 0 nebo 1 , vyrábějí esterifikací příslušných chlorsilanů alkoholy za současného odvádění vznikajícího chlorovodíku nebo v přítomnosti akceptorů chlorovodíku tak, že se jako výchozí suroviny pro esterifikací použije reakční směsi vznikající při přípravě (chlormethylfenyl)- -alkylchlorsilanů hydrosilylací chlormethylstyrenů a jeho derivátů nebo chlormethylací fenylalkylchlorsilanu a jeho derivátů. Získané organokřemičité estery slouží jako výchozí sloučeniny k další výrobě chromatografickýeh fází s vlastnostmi iontoměničů.

Description

(54) Způsob výroby (chlormethylfenyl)alkylalkoxysilanů

Vynález se týká způsobu výroby (chlormethylfenyl)alkylalkoxysilanů substituovaných chlormethylskupinami na benzenovém jádře.

Výše uvedený typ organokřemiěitých sloučenin lze získat esterifikací příslušných chlormethy1substituovaných fenylaikylehlorsilanů alkoholy za současného odvádění plynného chlorovodíku nebo v přítomnosti akceptorů chlorovodíku, např. pyridinu. Nevýhodou však je nízké tepelná stálost získaných sloučenin.

Podle vynálezu se (chlormethylfenyl)alkylalkoxysilany obecného vzorce CICH^C,^H4^(CH2)n^CH(^Rl)^Si(CH3⁾m(°^R2)3-m, ^kde

Rl vodík nebo methylskupinu, R^ methylskupinu nebo ethylskupinu, n se rovná 0, 1 nebo 2 a m se’ rovná 0 nebo 1 , vyrábějí esterifikací příslušných chlorsilanů alkoholy za současného odvádění vznikajícího chlorovodíku nebo v přítomnosti akceptorů chlorovodíku tak, že se jako výchozí suroviny pro esterifikací použije reakční směsi vznikající při přípravě (chlormethylfenyl)-alkylchlorsilanů hydrosilylací chlormethylstyrenů a jeho derivátů nebo chlormethylací fenylalkylchlorsilanu a jeho derivátů.

Získané organokřemičité estery slouží jako výchozí sloučeniny k další výrobě chromatografickýeh fází s vlastnostmi iontoměničů.

Vynález se týká způsobu výroby fenylalkylalkoxysilanú substituovaných chlormethylskupinami na benzenovém jádře.

Je známo, že výše uvedený typ organokřemičitých sloučenin lze získat esterifikací příslušných chlormethylsubstituovaných fenylalkylchlorsilanů alkoholy za současného odvodu vznikajícího plynného chlorovodíku nebo v přítomnosti dusíkatých látek, nejčastěji pyridinu a terciárních aminů, jako akceptorů chlorovodíku. Tento postup umožňuje získat příslušné alkoxysilany obecně ve vysokém výtěžku 80 až 90 %. Jeho nevýhodou je však skutečnost, že výchozími látkami pro esterifikací jsou příslušné čisté chlormethylfenylalkylchlorsilany isolované z reakční směsi destilací, která i při použití nízkého tlaku vede vzhledem k nízké tepelné stálosti těchto sloučenin k jejich přeměně vedlejšími reakcemi a tak ke sníženi jejich celkového výtěžku (US patent 3 413 329).

Tuto nevýhodu lze odstranit způsobem podle vynálezu, který spočívá v tom, že se jako výchozí suroviny při esterifikací použije směsi chlormethylfenylalkylchlorsilanů vznikající při jejich přípravě hydrosilylací chlormethylstyrenu a jeho derivátů (US patent 3 925 434) nebo výhodně směsi chlormethylovaných organokřemičitých sloučenin tvořených chlormethylaci fenylalkylchlorsilanů (US patent 3 413 329). Bylo zjištěno, že tento postup lze podle vynálezu použít při přípravě alkoxysilanů obecného vzorce

C1CH₂C₆H₄ (CH₂ )_nCH{R’ )Si (CH-j )_ffi(OR²)₃__ffl kde značí r' vodík nebo methylskupinu, o

R methylskupinu nebo ethylskupinu, n je rovné 0, 1 nebo 2 a m se rovná 0 nebo 1, přičemž lze esterifikací provést běžným způsobem.

Získané organokřemičité estery slouží jako výchozí sloučeniny pro výrobu dalších organofunkčních derivátů, z nichž se např. (aminomethyl)fenylalkylalkoxysilany využívají při přípravě chromatografických fází s vlastnostmi iontoměničů.

Dále uvedené příklady dokreslují způsob podle vynálezu, aniž jej omezují nebo vymezují. Všechny navážky jednotlivých sloučenin uvedené v příkladech jsou v dílech hmotnostních.

Příklad 1

Pro přípravu 2-(chlormethylfenyl)ethyltrimethoxysilanu byla použita reakční směs po chlormethylaci 2-fenylethyltrichlorsilanu chlormethylmethyletherem, která byla získána následujícím způsobem: do reakční nádoby, opatřené míchadlem a zpětným chladičem, bylo vneseno 96 dílů (2-fenylethyl)trichlorsilanu, 89 dílů chlormethylmethyletheru a 105 dílů thionylchloridu a za míchání byla směs zahřívána k varu po dobu 45 minut. Poté byly přidány 4 díly elementární síry a 4 díly bezvodého chloridu zinečnatého ve 42 dílech chlormethylmethyletheru a reakční směs udržována za stálého míchání ve varu po dobu 5 hodin. Chromatografickou analýzou reakční směsi bylo zjištěno, že výchozí chlorsilan zreagoval z 92 % za vzniku 2-(chlormethylfenyl)ethyltrichlorsilanu v 80½ výtěžku. Po odstraněni síry a chloridu zinečnatého filtrací a zahuštění reakční směsi odstraněním těkavých podílů destilaci za sníženého tlaku při teplotě lázně nepřevyšující 80 °C byla zbylá směs podrobena esterifikaci: po přidání 50 dílů hexanu bylo do směsi za stálého uváděni proudu dusíku pod hladinu směsí přlkapáno během 50 minut 46 dílů absolutního methanolu, reakční směs ponechána zchladnout na teplotu místnosti a při této teplotě udržována dalších 30 minut. Zbylý uvolněný chlorovodík a nezreagované podíly obsahující vazbu křemík-chlor byly odstraněny přídavkem 96 dílů triethylaminu v 96 dílech hexanu.

Z neutrální směsi byl poté odfiltrován hydrochlorid aminu a promyt dvakrát 50 díly hexanu. Po odstranění rozpouštědla z filtrátu za sníženého tlaku byl vakuovou destilaci získán 2-(chlormethylfenyl)ethyltrimethoxysilan v 63% výtěžku vzhledem k výchozímu 2-fenylethyl~ trichlorsilanu. T. v. 105 až 108 °C/0,7 Pa· Analýza pro 9^C11°3^S^1 (274,8): vypočteno

52,44 % C, 6,97 % H, 12,90 % Cl; nalezeno 52,04 % C, 6,92 % H, 13,37 % Cl.

Příklady 2 až 5

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo 2-fenylethyltrichlorsilanu byly k přípravě výchozí reakční směsi pro esterifikaci použity další deriváty, jejichž přehled spolu se získanými produkty a výtěžky je uveden v tabulce.

Příklad

Výchozí sloučenina

Produkt (výtěžek, %)^a

CgH₅CH₂SiCl₃

CgH₅(CH₃)SiCl₃

CgH₅(CH₂)₃SiCl₃

CgH₅(CH₂)₂Si(CH₃)Cl₂

ClCH₂CgH₄CH₂Si(OCH₃)₃ (68) ClCH₂CgH₄CH(CH₃)Si(OC₂H₅)₃ (71) ClCH₂CgH₄(CH₂)₃Si(OCH₃)₃ (62) C1CH₂C ₆H₄(CH₂)₂SiCH₃(OCH₃)₂(65) ^a Vztaženo na výchozí sloučeninu.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob výroby(chlormethylfenyl)alkylalkoxysilanů obecného vzorce ClCHgCg^ (CH,, ^CHCE¹ )Si(CH₃ )_m(0R2 )₃__m, kde značí β' vodík nebo methylskupinu, R^ methyl skup inu nebo ethylskupinu, n je rovné 0, 1 nebo 2 a m se rovná 0 nebo 1, esterifikaci příslušných chlorsilanů alkoholy za současného odvádění vznikajícího chlorovodíku nebo v přítomnosti akceptorů chlorovodíku, vyznačený tím, že se jako výchozí suroviny pro esterifikaci použijí reakční směsi vznikající při přípravě chlormethylfenylalkylchlorsilanů hydrosilylací chlormethylstyrenu a jeho derivátů nebo chlormethylací fenylalkylchlorsilanu a jeho derivátů.