CS210663B2 - Method of glass surface finish - Google Patents
Method of glass surface finish Download PDFInfo
- Publication number
- CS210663B2 CS210663B2 CS77753A CS75377A CS210663B2 CS 210663 B2 CS210663 B2 CS 210663B2 CS 77753 A CS77753 A CS 77753A CS 75377 A CS75377 A CS 75377A CS 210663 B2 CS210663 B2 CS 210663B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- glass
- metal
- tin
- molten
- alloy
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 169
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 153
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 153
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 61
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 114
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 114
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 58
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 54
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 36
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 21
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 19
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 13
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 229910001152 Bi alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 copper metals Chemical class 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009791 electrochemical migration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- QCEUXSAXTBNJGO-UHFFFAOYSA-N [Ag].[Sn] Chemical compound [Ag].[Sn] QCEUXSAXTBNJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WIKSRXFQIZQFEH-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Pb] Chemical compound [Cu].[Pb] WIKSRXFQIZQFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 4
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 4
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 4
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000005502 phase rule Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
- C03C21/005—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to introduce in the glass such metals or metallic ions as Ag, Cu
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu úpravy povrchu skla, při kterém ss sklo udržuje na teplotě 600 až S00 °C, vyvoláním migrace kovových iontů do skla z tělesa roztavené slitiny, které je v dotyku s povrchem skla.
Při jednom takovém způsobu se povrchy žhavého pásu skla uvedou do styku s elektricky izolovanými tělesy roztaveného elektricky vodivého materiálu a mezi roztavenými tělesy se nechá protékat řízený elektrický proud. Z anodického roztaveného· tělesa přecházejí do povrchu skla ionty a upravují povrchové vlastnosti skla. Ionty kovů zavedené tímto způsobem do skla mohou zůstat v iontové formě nebo mohou být redukovány na kov vystavením povrchu žhavého skla působením redukčního· prostředí.
K ustavení roztaveného tělesa, ze kterého migrují ionty do povrchu skla, v určité poloze na povrchu skla se může použít kovový ustavovací člen.
Ustavovacím členem může být kovová tyč, která je upevněna nad pohybujícím se sklem ve tvaru pásu skla, který má být upravován, napříč šířky tohoto pásu skla, přičemž roztavené těleso je ustaveno na horním povrchu pásu skla přilnutím ke spodnímu povrchu ustavovacího členu.
Migrace kovových iontů z roztaveného · kovového tělesa do skla se může vyvolávat ří2 zením koncentrace kyslíku v · roztaveném tělese, například stykem roztaveného tělesa s řízeným, množstvím oxidačního plynu.
Jako zdroj iontů kovu, které migrují · do skla,· se může použít těleso z roztavené slitiny a může se řídit vzájemný poměr množství dvou kovů, · které migrují do· skla. Toto· řízení se může provést regulací teploty skla a regulací napětí vyvolávajícího migraci.
Nyní bylo· zjištěno, že když se z tělesa roztavené slitiny, která je v dotyku se sklem, mají zavádět současně nejméně· dva různé kovy, je zvláště výhodné ustavit · těleso roztavené slitiny v dotyku se sklem pomocí ustavovacího· členu, jehož ustavovací plocha obsahuje ty kovy, které se zavádějí do skla z tělesa roztavené slitiny.
Vynález tudíž vytváří způsob · úpravy povrchu skla, při kterém se sklo udržuje na teplotě 600 až 900· °C, vyvoláním migrace kovových iontů do skla z tělesa roztavené slitiny, které je v dotyku s povrchem skla, jehož podstata spočívá v tom, že povrch skla se udržuje ve styku s povrchem roztavené slitiny, obsahující · rozpouštěcí · kov, zvolený ze skupiny zahrnující vizmut, cín a o-lovo, a alespoň dva rozpouštěné kovy, zvolené ze ze skupiny zahrnující stříbro, měď, olovo, nikl, kobalt, cín, indium, zinek, mangan, křemík, železo a titan, · a roztavená slitina se
21066 3 polohově ustaluje stykem s pevným povrchem, který obsahuje zmíněné alespoň dva rozpouštěné kovy v podílu, ve kterém tyto rozpouštěné kovy mají migrovat do povrchu skla z roztavené slitiny.
Je výhodné, když pevný povrch obsahuje slitinu zmíněných rozpuštěných kovů.
Dále je výhodné, když se upravuje horní povrch pásu plochého skla posouvaného po lázni roztaveného kovu stykem horního· povrchu pásu skla s roztavenou slitinou a vyvoláváním elektrolytické migrace iontů z tělesa roztavené slitiny do povrchu skla.
Dále je výhodné, když první rozpouštěný kov je oxidovatelný kov a druhý rozpouštěný kov je kov, který má dvojí stabilní mocenství a je při nižším mocenství snadněji oixidovatelný než první rozpouštěný kov, přičemž ionty oxidovatelného rozpouštěného kovu se redukují v povrchu skla do kovového stavu před tím, než se povrch skla vystaví oxidačním podmínkám.
Dále je výhodné, když se s povrchem skla uvede do styku slitina mědí, cínu a vizmutu a tato slitina se uvede do styku s pevným povrchem, který obsahuje měď ve hmotnostní koncentraci od 85 do 98 % a cín ve hmotnostní koncentraci od 2 do 15 %.
Dále je výhodné, když se s povrchem skla uvede do styku slitina stříbra, cínu a vizmutu a tato slitina se uvede do styku s pevným povrchem, který obsahuje stříbro ve hmotnostní koncentraci od 90 do 98 % a cín ve hmotnostní koncentraci od 2 do 10 °/o.
Konečně je výhodné, když je rozpouštěcím kovem, olovo, prvním z rozpouštěných kovů měď a druhým zinek nebo cín.
Použití rozpouštěcího kovu pro dva rozpouštěné kovy, které se mají zavést do skla, má hlavní výhodu v zajištění lepšího řízení dvou rozpouštěných kovů, které migrují do skla. Rozpouštěným kovem může být vizmut, olovo nebo cín.
Způsob podle vynálezu je zvlášť výhodný pro úpravu žhavého pásu skla pohybujícího se relativně к tělesu roztaveného kovu.
Příklad zařízení z provádění vynálezu je znázoirněn na přiloženém výkrese, kde je znázorněn svislý, řez částí zařízení pro výrobu plochého skla na lázni roztaveného kovu se zařízením к provádění způsobu podle vynálezu.
Lázeň 1 roztaveného kovu, například cínu nebo slitiny, ve které cín převládá, je uložena v podlouhlé vaně, která má dno 2, postranní stěny 3, vstupní koncovou stěnu 4 a výstupní koncovou stěnu 5. Nad vstupní koncovou stěnou 5 je uspořádána výpust 6 pro vylévání skloviny 7, například pro výrobu sodno-vápenato-křemičitého skla, na povrch 8 lázně 1 roztaveného kovu, při řízení regulačním hradítkem 9.
Nad vanou je upevněna klenba 10, která vymezuje nad lázní 1 roztaveného kovu prostor 11, do kterého se v dávkách zavádí ochranné prostředí, skládající se například z dusíku v objemové koncentraci 95 % a z vodíku v objemové koncentraci 5 %, potrubím 13. Ochranné prostředí se v prostoru 11 udržuje při přetlaku.
Ze skloviny 7 nalité na lázeň 1 roztaveného kovu se vytvoří vrstva, která se potom posouvá po povrchu 8 lázně 1 roztaveného kovu tahem tažných válců 15, působících na okraje pásu 14 skla za výstupem z vany, a tento pás 14 skla se vede dále do neznázorněné chladící pece známého druhu. Pás 14 skla se ochlazuje při postupu po lázni 1 roztaveného kovu, aby při výstupu z vany byl již dostatečně tuhý.
Bezprostředně nad horním povrchem. 17 pásu 14 skla je napříč jeho šířky upevněn tyčovitý ustavovací člen 16. Ke spodní ustavovací ploše 19 ustavovacího členu 16 přilíná těleso 18 roztavené slitiny alespoň dvou kovů, které mají migrovat do povrchu 17 pásu 14 skla. Ustavovací člen 16 má na své horní straně upínací lištu 20. Upínací lišta 20 ustavovacího členu 16 je uložena suvně s vůlí v podlouhlém kovovém držáku 21, který má příčný průřez zčásti uzavřeného žlabu. Kovový držák 21 je zavěšen elektrickými izolátory 22 na vodou chlazeného nosníku 23, který je podepřen na každém svém konci vně postranních stěn 3 vany.
Kovový držák 21 pro ustavovací člen 16 je připojen vedením 24 к jedné svorce zdroje 25 elektrické energie, což může být zdroj stejnosměrného proudu nebo řízený usměrňovač. Druhá svorka zdroje 25 elektrického proudu je připojena vedením 26 к elektrodě 27, která je ponořena do lázně 1 roztaveného kovu v blízkosti jednoho konce ustavovacího členu 16.
Když je zdrojem 25 elektrického proudu zdroj stejnosměrného proudu, tvoří ustavovací člen 16 stále anodu vzhledem к lázni 1 roztaveného kovu. Když je pro výrobu vzorovaného skla zdrojem 25 elektrického proudu řízený usměrňovač, tvoří ustavovací člen 16 přerušovaně anodu.
Těleso 18 roztavené slitiny obsahuje alespoň dva kovy, jejichž ionty mají elektrolyticky migrovat do skla vlivem přivedeného 'elektrického napětí, například měď a cín nebo stříbro a cín.
Ustavovací plocha 19 ustavovacího členu 16 obsahuje alespoň tytéž dva kovy, které mají migrovat do pásu 14 skla z tělesa 18 roztavené slitiny. Ustavovací plocha 19 ustavova'cího členu 16 se rozipouští v tělese 18 roztavené slitiny během provádění způsobu při vyvolání migrace zmíněných dvou kovů z tělesa 18 roztavené slitiny do pásu 14 skla. Těleso 18 roztavené slitiny se takto doplňuje rozpouštěním ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16, který s výhodou obsahuje oba kovy v poměru koncentrací, ve kterém tyto mají být zavedeny do pásu 14 skla z tělesa 18 roztavené slitiny.
Je výhodné, když ustavovací plocha 19 obsahuje slitinu těchto dvou kovů. Ustavovací člen 16 může být vyroben celý ze slitiny těchto kovů.
Alternativně může být ustavovací plocha 19 spodní plochou pásu slitiny a tento' pás teprve připojen k elektricky vodivému ustavovacímu členu 16.
Je možné použít ustavovacího členu 16 . s ustavovací plochou, jejíž složení se liší od relativních podílů kovů zaváděných z tělesa 1L8 roztavené slitiny do pásu 14 skla, a použít přídavného doplňování tělesa 18 roztavené slitiny.
Jestliže požadované složení ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 18 snadno vytváří slitinu, má ustavovací člen 16 homogenní složení.
Může se ' však použít ustavovací člen 16 . s ustavovací plochou 19 heterogenního složení. Ustavovací plocha 19 může například obsahovat nejméně jednu oblast slitiny a nejméně jednu oblast kovu.
Jestliže požadované složení nevytváří dobře slitinu, může se použít směs složek v požadovaných poměrech. Směs se může vytvarovat do požadovaného uspořádání technologiemi práškové metalurgie.
Složení ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16 by mělo být takové, aby bylo' stabilní v pevném stavu za podmínek použití.
Ustavovací člen 16 může být umístěn ve vaně obsahující lázeň 1 roztaveného kovu v . místě, kde je teplota v rozmezí 600 až 900 stupňů Celsia. To způsobuje omezení složení, která mohou být použita.
Kromě toho . při dané teplotě .a tlaku u dvousložkového systému, to jest v případě, kdy ustavovací plochu 19 i těleso 18 roztavené ' slitiny přilínající ik této . ustavovací ploše 19' ' tvoří tytéž ' dva kovy, je zde . podle pravidla o fázích požadavek, aby zde byly pouze dvě stabilní fáze, a každá fáze může mít pouze jedno stabilní složení.
Existuje .'. určitý počet stabilních tuhých roztoků, ''. které jsou ' při teplotách v .požadovaném rozmezí v . rovnováze s roztavenými roztoky tvořenými týmiž složkami. Aby byl získán . požadovaný výrobek se stabilním systémem, je často výhodné použít těleso 18 roztavené slitiny obsahující tři kovy, z nichž jeden . je rozpouštěcím kovem slitiny obsahující . tři kovy, z nichž jeden je rozpouštěcím kovem pro ostatní dva kovy. Rozpouštěcí kov je . kov, . který se během . úpravy skla v žádné . . význačné míře do skla nezavádí, může být . doplňován dávkováním kovu na povrch skla ve ' směru proti pohybu pásu 14 od tělesa 18 roztavené . slitiny tak, že se doplňující dávka rozpouštěcího kovu přivádí na povrch pásu . 14 .skla do tělesa 18 roztavené slitiny.
Oba rozpouštěné kovy, jejichž ionty . migrují elektrolyticky do. povrchu pásu 14 skla z tělesa 18 roztavené slitiny, se v tomto tělese 18 roztavené slitiny doplňují ve stejné míře, v jaké migrují z tohoto tělesa 18 roztavené slitiny do skla rozpouštěním těchto. dvou kovů . z ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16. Složení tělesa 18 roztavené slitiny se tudíž udržuje v podstatě stálé a požadované a řiditelné množství migrujících kovů se udržují v tělese 18 roztaveié slitiny po. dlouhou dobu.
To je zejména výhodné při plynulém způsobu, jaký se používá pro úpravu horního povrchu spojitého· žhavého pásu 14 skla, protože relativní podíly kovů, které migrují do . skla z tělesa 18 roztavené slitiny, se udržují stálé po. ' dlouhou dobu.
Přesná kombinace kovů i poměrné množství každého kovu, které jsou zaváděny do povrchu skla z tělesa 18 roztavené slitiny, závisí na účinku, kterého má být dosaženo, například na barvě a/nebo vlastnostech působících ve vztahu ke slunečnímu záření, které má .sklo mít.
Použití rozpouštěcího kovu je významné, když kovy, které se mají zavést do. skla, tvoří za provozních podmínek tuhou slitinu, která obsahuje tyto kovy v poměru, ve kterém, mají být zavedeny do skla.
Rozpouštěcím. kovem je proto kov, který při provozní teplotě tvoří roztavenou slitinu s kovy, které se mají zavést do skla. Zvoleným rozpouštěcím kovem může být kov, který má velmi malou náklonost k migraci do skla při slití s jednotlivými rozpouštěnými kovy, takže tyto rozpouštěné kovy migrují do skla přednostně.
Není to podstatné, ale v některých případech je výhodné použít rozpouštěcího kovu, který migruje do. skla. Zvláště výhodným rozpouštěcím kovem je vizmut, který má malou náklonnost k migraci . do skla a volí se jako první pro použití s kovy, které rozpouští, což jsou například stříbro, měď, olovo, inikl, . kobalt, cín, indium, .zinek, .mangan a křemík.
Cín rozpouští kovy jako železo, zinek, mangan, křemík a titan.
Olovo rozpouští kovy jako měď, nikl, kobalt, . cín, indium a zinek.
Při rozpoštění kovů z ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16 do tělesa 18 roztavené slitiny se složení tělesa 18 roztavené slitiny samočinně nastavuje tak, že oba kovy migrují do povrchu skla v témže poměru, jaký je poměr těchto kovů v rozpouštějící se 'ustavovací ploše 19 ustavovacího členu 18. Složení ustavovací plochy . 19 ustavovacího členu 16 se tudíž může zvolit pro řízení poměru, ve kterém kovy migrují do. povrchu skla nezávisle na teplotě tělesa 18 roztavené slitiny a napětí použitého k vyvolání migrace iontů z tělesa 18 roztavené slitiny do skla.
Když se do povrchu pásu 14 skla posouvaného po lázni 1 roztaveného kovu zavádějí 'známými způsoby ionty mědi nebo stříbra, mohou se kovové ionty, které migrují do skla, redukovat ochranným dusíko-vodíkovým prostředím přítomným nad lázní 1 roztaveného kovu, čímž se vytvoří odrazná vrstWa kovoké mědi nebo. kovového stříbra v .povrchu skla. Při následujícím vedení pásu 14 skla chladicí pecí bylo zjištěno, že odrazná vrstva kovu může být alespoň zčásti oxidována, čímž se získá povrch skla, který má mnohem nižší odrazivost, než má povrch bez oxidace. Následující tepelné vytvrzení v přítomnosti vzduchu umožňuje další oxidaci a snížení odrazivosti.
Oxidovatelné kovy, jako je měď a stříbro, mohou být chráněny před oxidací ve skle zavedením iontů ochranného kovu zároveň s ionty mědi nebo stříbra do skla. Vhodnými ochrannými kovy jsou kovy, které mají dvojí stabilní mocenství, a když jsou přítomny ve skle ve svém nižším mocenství, jsou snadněji oxidovatelné než disperze kovů v povrchu skla, která má být chráněna. Vhodným ochranným kovem pro měď a stříbro je cín. Jiné kovy, které mohou být použity jako ochranné kovy, jsou železo, indium a mangan.
Těleso· 18 roztavené slitihy, skládající se z ochranného kovu a kovu, který má být chráněn, zavádí do· povrchu skla současně ionty ochranného kovu a ionty kovu, který má být chráněn, bylo však zjištěno, že je obtížné řídit poměr kovu, který má být chráněn, k ochrannému kovu v tělese 18 roztavené slitiny, i když se udržuje stálé a rovnoměrné složení tělesa 18 roztavené slitiny, a tedy i stálý proces úpravy skla.
Tyto obtíže se zmírní použitím technologií podle tohoto· vynálezu, to znamená použitím tělesa 18 roztavené slitiny obsahujícího kov, který má být chráněn, například měď nebo stříbro, a ochranný kov, například cín, rozpuštěný v rozpouštěcím kovu, . například vízmutu, a použitím ustavovacího členu 16, který má ustavovací plochu 19, která obsahuje jak kov, který má být chráněn, tak i ochranný kov, s výhodou v poměru, ve kterém se tyto kovy mají zavádět do· povrchu skla.
Vynález bude nyní podrobněji vysvětlen na příkladech.
Příklad 1
V pokusném měřítku bylo· použito zařízení popsané výše podle výkresu k výrobě skla sé spojitou odraznou vrstvou na povrchu vyrobenou· s použitím ustavovacího členu 16 z mědi a cínu, který měl v podstatě stálé složení.
Hmotnostní složení ustavovacího členu 16: 8 % cínu, 92 % mědi.
Hmotnostní složení tělesa 18 roztavené slitiny: vlzmut v rovnováze se slitinou 8 °/o cínu a 92 % mědi. Vizmut tvoří asi 85 ·% tělesa 18 roztavené slitiny.
Teplota tělesa 18 roztavené slitiny: 780 °C.
Objemové složení ochranného prostředí: 5 °/o vodíku, 95 °/o dusíku.
Ro-změry ustavovacího členu 16: 50 mm napříč pohybu pásu 14 skla, 12,5 mm ve směru pohybu pásu 14 skla.
Rychlost pohybu pásu 14 skla: 46 m.h-1.
Napětí zdroje: 2,5 V stejnosměrné.
Elektrický proud: 0,225 A stejnosměrný.
Celkový elektrický tok vztažený na povrch skla: 360 C . m~?·.
Upravený skleněný pás · byl veden pecí a známým způsobem rozřezán na tabule skla. Vyrobené tabule měly spojité ochranné vrstvy na povrchu. Tabule skla měly propustnost bílého světla 27 % a odrazivost bílého· světla 26 %. Číselné hodnoty optických vlastností uvedené v popisu byly změřeny . pomocí osvětlení C světelným zdrojem na upravené straně skla.
Jedna z tabulí skla byla potom vytvrzena na vzduchu tepelným vytvrzovacím · postupem a nebyla u ní zjištěna žádná významná ztráta odrazivosti vlivem vytvrzení.
Složení kovové vrstvy na skle bylo analyzováno · a bylo zjištěno, že odpovídá složení slitiny ustavovacího členu 16, to jest 8 % hmotnosti cínu a 92 · hmotnosti mědi. Ve skle nebylo zjištěno žádné významné množství vizmutu. · Bylo zjištěno, že slitina z ustavovací plochy · 19 ustavovacího členu · 16 . se rozpouštědla v tělese 18 roztavené slitiny, čímž se toto těleso 18 roztavené slitiny doplňovalo.
P ř í k · 1 a d 2
Byl opakován postup · z příkladu 1 za těchto podmínek:
Teplota tělesa 18 roztavené slitiny: 770 °C.
Objemové složení ochranného -prostředí: Ϊ0 · % · vodíku a 90 % dusíku.
Napětí zdroje: 2,0 V stejnosměrné.
Elektrický proud: 0,175 A stejnosměrný.
Celkový elektrický tok vztažený na povrch skla: 270· C . · rv2.
Byly získány podobné výsledky jako v příkladu · 1. · Vyrobené sklo mělo propustnost bílého světla . 42 % a odrazivost bílého světla · · 23 %. Kcv ustavovací plochy , 19 ústavovacího členu 16 se rozpouštěl v tělese 18 roztavené slitiny a složení kovové vrstvy na skle odpovídalo složení ustavovacího členu 16.
V obou příkladech 1 a 2 je poměr cínu a mědi vstupujících do povrchu skla stejný jako poměr cínu a mědi · v doplňující slitině, která se rozpouští z ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16. Takto byl · poměr cínu a mědi vstupujících do skla řízen · vytvořením ustavovacího členu 16 s · ustavovací plochou 19 zvoleného složení.
Použití i jen velmi malého· podílu cínu, například · 0,5 ·% hmotnosti, v ' ustavovací ploše 19 ustavovacího členu 16 způsobuje určitou ochranu kovové mědi ve skle před oxidací. V závislosti na podmínkách, kterým je upravený povrch skla vystaven, je · však obvykle výhodné použít 2 % hmotnosti cínu k zajištění dostatečné ochrany· před oxidací.
Má se za to, že použití vysokého podílu cínu nad 30· % hmotnosti by vedlo k zásahu do vývoje barvy · mědi ve skle. V praxi, při úpravě plochého skla vyráběného na lázni 1 roztaveného kovu, je ovšem horní hranice koncentrace cínu ve slitině mědi a zinku, 'tvořící ustavovací iplochu 19 ustavovacího íčlenu 16, určena bodem, tání této slitiny.
Obsahuje-li slitina příliš mnoho cínu, například nad 20 % hmotnosti, bude se jevit tendence k prosakování fáze s nízkým bodem tání. Pro použití při vysokých teplotách, například 800 °C, je třeba, aby obsah cínu ve slitině nepřesáhl 15 % hmotnosti, aby nedošlo k roztavení ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16.
Použije-li se ustavovacího členu s ustavovací plochou 19 ze slitiny mědi a cínu, je výhodné, když ustavovací plocha 19 obsahuje 2 až 15 % hmotnosti cínu a 85 až 98 % hmotnosti mědi.
Ustavovací plocha 19 může být vytvořena zcela ze slitiny mědi a cínu požadovaného složení. Bylo zjištěno, že když se upravuje horní povrch pásu 14 skla posunujícího se po· lázni 1 roztaveného kovu, je výhodné ' použít ustavovací člen 16, který má Ustavovací plochu 19 obsahující střední část ze slitiny 'a měděné okraje. Složení slitiny mědi a cínu a podíl slitiny a mědi se volí tak, že celkové složení ustavovací plochy 19 je v rozmezí 2 až 15 % hmotnosti cínu a 85 až 98 % hmotnosti mědi.
Měděné okraje jsou vytvořeny na svislých protiproudných a poproudných plochách ustavovacího členu 16. Tyto měděné okraje pomáhají při smáčení tělesa 18 roztavené slitiny na ustavovací ploše 19 a pomáhají zabránit jakékoli tendenci k rychlejšímu rozpouštění protiproudných i poproudných okrajů ustavovací plochy 19 než rozpouštění střední části ustavovací plochy 19.
Je třeba, aby ustavovací plocha 19 ustavo^vacího členu 16 neobsahovala žádné nečistoty, které nepříznivě ovlivňují úpravu skla. Zejména bylo· zjištěno, že je žádoucí udržovat hmotnostní koncentraci fosforu, který působí nepříznivě při úpravě skla, pod 0,02 %, výhodně pod 0,01 %. Také bylo zjištěno, že je třeba se vyhnout, pokud je to možné, přítomnosti reaktivních kovů, které tvoří stabilní kysličníky, ve kterých je mocenství kovu 3 nebo vyšší, například chrómu, hliníku, vzácných zemin, zirkonu, křemíku a lanthanu.
Při zapojení přerušovaného zdroje elektrického proudu k ustavovacímu členu · 16 se může způsob podle vynálezu použít k nanášení dekorativní úpravy na sklo. Vhodné technologie pro spínání zdroje elektrického proudu a tím vytvoření dekorativních úprav jsou popsány v československém patentovém spise č. 143 604.
Příklad 3
Bylo použito zařízení popsané výše s odkazem na výkres pro výrobu dekorativního vzoru na povrchu pásu 14 skla posouvajícího se po lázni 1 roztaveného kovu s ustavovacím členem 16, který měl v půdoryse tvar osmiúhelníka a byl vyroben ze slitiny mědi a cínu. Ustavovací člen 16 byl vyroben ze 'slitiny obsahující 8 % hmotnosti cínu a 92 Orbcent hmotnosti mědi. Na ustavovací člen' /16 byla přivedena časová posloupnost pulsů Stejnosměrného napětí z řízeného elektrického zdroje za těchto· podmínek:
Hmotnostní složení tělesa 18 roztavené slitiny: vizmut v rovnováze se slitinou 8 % 'cínu a 92 % mědi. Vizmut tvoří asi 85 °/o tělesa roztavené slitiny.
Teplota tělesa 18 roztavené slitiny: 720 °C.
Objemové složení ochranného prostředí: 10 % vodíku, 90 % dusíku.
Rozměry ustavovacího členu 16: osmiúhelník o· ploše 1400 mm·2.
Rychlost pásu 14 skla: 76 m. h“1.
Trvání pulsu stejnosměrného· napětí: 20 ms
Napětí pulsu: 180 V.
Elektrický tok na jeden puls: 0,55 C.
Časový interval mezi pulsy: 2500 ms.
Elektrický tok vztažený na povrch skla a na 1 puls: 375 C . m-2.
Pás 14 skla byl veden pecí a byl rozřezán známým způsobem na tabule. Každá vyrobená tabule má dekorativní vzor, obsahující řadu odrážejících měděných osmiúhelníků na povrchu. Měděné osmiúhelníky mají propustnost pro· bílé světlo 30 °/o a odrazivost pro bílé světlo · 30 %. Nebyla zjištěna žádná výrazná ztráta odrazivostl při následujícím tepelném vytvrzování skla vzduchem.
Tento postup byl opakován s menšími intervaly mezi elektrickými pulsy, aby se vytvořil přesah osmiúhelníků vytvořených na povrchu skla. Přesahující se části osmiúhelníků vykazovaly dobrou odrazivost, která zůstala zachována i po následujícím vytvrzení skla vzduchem.
Příklad 4
K výrobě skla bylo použito zařízení popsané výše s odkazem na výkres, přičemž bylo vyrobeno sklo- se spojitou odraznou stříbrnou vrstvou na povrchu použitím ustavovacího členu 16 ze slitiny stříbra a cínu v podstatě stálého· složení.
Hmotnostní složení ustavovacího členu 16: 5 % cínu, 95 % stříbra.
Hmotnostní složení tělesa 18 roztavené slitiny: vizmut v rovnováze se ·slitinou 5 °/o cínu a 95 % stříbra.
Teplota tělesa 18 roztavené slitiny: 707 °C.
Objemové složení ochranného prostředí: 10 % vodíku, 90· % dusíku.
Rozměry ustavovacího členu 16: 50 mm napříč pohybu pásu 14 skla, 10 mm ve směru pohybu pásu 14 skla.
Rychlost pásu 14 skla: 46 m. h_1.
Napětí zdroje: 5,1 V stejnosměrné.
Elektrický proud 0,20 A stejnosměrný.
Cslkový elektrický tok vztažený na povrch skla: 320 C . neupravený pás 14 skla byl veden chladicí pecí a byl rozřezán na tabule známým způsobem. Tabule měly na povrchu spojitou stříbrnou odrazivou vrstvu s propustností bílého· světla 30 % a s odrazivostí bílého světla 33 «/o.
Jedna tabule byla potom tepelně vytvrzena vzduchem. Nebyla zjištěna žádná · významná ztráta odrazivostí po vytvrzení této tabule.
Složení kovových vrstev ve skle bylo analyzováno· a bylo zjištěno, že odpovídá v podstatě složení slitiny ustavovacího členu 16, to znamená 5 % hmotnosti cínu a 95 · % hmotnosti · stříbra. Ve skle nebylo zjištěno žádné významné množství vizmutu. Bylo zjištěno, že slitina z ustavovací plochy 18 ustavovacího členu 16 byla rozpouštěna v tělese 18 roztavené slitiny, čímž se těleso 18 roztavené slitiny doplňovalo.
Použití i jen velmi malého podílu cínu, například 0,5 % hmotnosti, v ustavovací ploše 19 ustavovacího členu 16 zajišťuje ochranu oxidovatelného kovového stříbra před oxidací. V závislosti na podmínkách, které působí na upravený povrch skla, je výhodné použít alespoň 2 · % hmotnosti cínu.
Slitiny stříbra a cínu mají nižší body tání než odpovídající slitiny mědi a cínu a ustavovací plocha 19 bude obsahovat méně než 10 % hmotnosti cínu, ačkoliv se mohou použít i vyšší podíly, například 20 · % hmotnosti, když bod tání není problémem, Ustavovací plocha 19 ze slitiny stříbra a cínu ustavovacího členu 16 použitého při způsobu podle vynálezu bude s výhodou obsahovat 2 až 10 % hmotnosti cínu a od 90 do 98 % hmotnosti stříbra. Ustavovací plocha 19 může být vytvořena celá ze slitiny stříbra a cínu nebo může obsahovat střední část ze slitiny stříbra a cínu s protiproudým a poproudým svislým okrajem ze samotného stříbra.
V příkladech 1 až 4 se použije ustavovací člen 16 vytvořený ze slitiny dvou kovů, které migrují z tělesa 18 roztavené slitiny do skla, k regulování poměru, ve kterém tyto dva kovy vnikají do skla nezávisle na tep12 lotě tělesa 18 roztavené slitiny a na napětí elektrického zdroje pro vyvolání migrace.
Tělesa 18 roztavené slitiny mědi a olova se používají provozně pro· zavedení disperze mědi a olova do povrchu plaveného skla, přičemž poměr mědi k olovu se reguluje pomocí teplo-ty tělesa 18 roztavené slitiny a napětí pro vyvolání migrace.
Je třeba, aby bylo možno řídit poměr migrující mědi a olova nezávisle na teplotě tělesa 18 roztavené slitiny a na napětí, dosud však nebylo· proveditelné, aby se použilo ustavovacího členu 16 s ustavovací plochou 19 ze slitiny mědi a olova zvoleného· složení, aby byl řízen poměr, ve kterém měď a olovo migrují do pásu 14 skla, který se posouvá po· lázni 1 roztaveného kovu. Je to způsobeno tím, že při obvyklých teplotách používaných při tomto způsobu výroby plochého skla jsou používané slitiny mědi a olova roztaveny.
Přesto může být ustavovací člen 16 ze slitiny použit k řízení poměru, ve kterém měď a olovo migrují do povrchu plaveného· skla. Ustavovací člen 16 s ustavovací plochou 19 ze slitiny mědi a zinku se použije ve spojení s tělesem 18 roztavené slitiny olova, mědi a zinku, přičemž olovo slouží jako rozpouštěcí kov pro měď a zinek. Když se těleso 18 roztavené slitiny připojí elektricky jako anoda vzhledem ke sklu, migrují ionty olova, mědi a zinku z tělesa 18 roztavené slitiny do povrchu skla.
Dále se soudí, že alespoň část olova a zinku difunduje do skla jako kysličníky vytvořené reakcí kovů v tělese 18 roztavené slitiny s kyslíkem, který vzniká elektrolyticky.
Je zjištěno, že přítomnost vzrůstajících podílů zinku snižuje · množství olova vnikajícího do skla. Soudí se, že kysličník zinečnatý se tvoří snadněji než kysličník olovnatý, takže kyslík je vázán zinkem a nepodílí se na tvorbě kysličníku olovnatého pro difúzi do skla.
V následujících příkladech 5 a 6 je rozpouštěcím kovem v · tělese 18 roztavené slitiny olovo, jedním rozpouštěným kovem je měď a druhým rozpouštěným kovem je zinek nebo cín, přičemž každý z těchto· kovů tvoří za podmínek použitých při příslušném způsobu kysličník kovu, který vzniká do· povrchu skla. Rozpouštěné kovy jsou doplňovány z ustavovací plochy 19 ustavovacího členu 16.
P ř í k 1 a d 5
Bylo· použito zařízení podle výkresu k výrobě skla se spojitou disperzí mědi a olova na povrchu, přičemž obsah mědi a olova byl v požadovaném poměru. Použitý ustavovací člen 16 byl tvořen ze slitiny 5 % hmotnosti zinku a 95 % hmotnosti mědi. Složení tělesa 18 roztavené slitiny: Olovo je v rovnováze s mědí a zinkem rozpuštěným z ustavovacího členu 16.
Teplota tělesa 18 roztavené slitiny: 775 °C. Objemové složení ochranného prostředí: 10 procent vodíku, 90 % dusíku.
Rozměry ustavovacího· členu 16: 50 mm napříč pohybu pásu 14 skla, 12,5 mm ve směru pohybu pásu 14 skla.
Rychlost pásu 14 skla: 46 m . h1. Napětí zdroje: 2,9 V stejnosměrné. Elektrický proud: 0,225 A stejnosměrný. Celkový elektrický tok vztažený na povrch skla: 350 С . m2.
Upravené sklo bylo vedeno pecí a potom rozřezáno na tabule známým způsobem. Tabule měly na povrchu spojitou disperzi mědi, olova a zinku v těchto množstvích: měď 139 mg.nr2, olovo 119 mg. m2, zinek 7 miligramů . m-2.
Tabule měly 40'°/o propustnost bílého světla s odchylkami až do 65 %, což je způsobeno pravděpodobně následkem oxidace disperze kovu ve skle. Odrazivost bílého světla byla také proměnlivá a měla maximum 21 %. Následující tepelné vytvrzení jedné tabule vzduchem mělo za následek podstatné snížení odrazivosti a zvýšení propustnosti tím, že disperze ko-vu na povrchu skla byla zoxidována.
Příklad 6
Aby nedocházelo к oxidaci v chladicí peci a při následujícím vytvrzování, byl opakován postup popsaný v příkladu 5 za použití cínu místo zinku. Použitý ustavovací člen 16 byl vytvořen ze slitiny 8 % hmotnosti cínu a 92 % hmotnosti mědi. Složení tělesa 18 roztavené slitiny: Olovo v rovnováze s mědí a cínem rozpuštěným z ustavovacího členu 16. Teplota tělesa 18 roztavené slitiny: 775 °C. Objemové složení ochranného prostředí: 10 % vodíku, 90 % dusíku. Rozměry ustavovacího členu: 50 mm napříč směru pohybu pásu 14 skla. Rychlost pásu 14 skla: 46 m.h-i.
Napětí zdroje: 2,6 V stejnosměrné. Elektrický proud: 0,25 A stejnosměrný. Celkový elektrický tok vztažený na povrch skla: 390 C . m~2.
Upravené sklo bylo vedeno pecí a potom rozřezáno na tabule známým způsobem. Tabule měly na povrchu spojitou disperzi kovu obsahující měď, cín a olovo v těchto množstvích: měď 181 mg. m-2, olovo 85 mg. . m~2, cín 16 mg. m-2.
Tabule měly propustnost bílého světla 33 procent a odrazivost bílého světla 18 %. Optické vlastnosti byly v podstatě rovnoměrné, přičemž nedocházelo к žádné význačné o-xidaci disperze kovu ve chladicí peci. Při následujícím vytvrzení vzduchem nedošlo к žádnému význačnému snížení odrazivosti. Soudí se, že přítomnost cínu v tělese 18 roztavené slitiny měla dvojí účinek:
a] Ionty cínu reagovaly s kyslíkem v tělese 18 roztavené slitiny a vzniklý kysličník cínatý difundoval do skla. To snížilo množství kyslíku schopného vytváření kysličníku olovnatého v tělese 13 roztavené slitiny, a tedy to snížilo množství olova difundujícího jako· kysličník olovnatý do skla.
b] Ionty cínu chránily olovo v povrchu skla před oxidací v chladicí peci a při následujícím tepelném vytvrzení skla ve vzduchu..
V příkladech 5 a 6 se používají zinek a cín ke snížení množství olova zavedeného do povrchu skla z tělesa 18 roztavené slitiny obsahující měď rozpuštěnou v olovu. Tímto způsobem se zvýší poměr mědi к olovu ve skle podstatně nad hodnoty, kterých lze výhodně dosíci použitím tělesa 18 z roztavené ^slitiny mědi a olova s ustavovacím členem 16 mědi pro úpravu plaveného skla. Zvýšení poměru mědi к olovu posouvá barvu skla směrem к červené barvě čisté disperze mědi.
Rozpouštěcí kov, olovo, migruje do skla. Obsah olova v tělese 18 roztavené slitiny se může doplňovat dávkami olova přiváděnými na okraje pásu 14 skla posouvaného po lázni 1 roztaveného kovu.
Roztavené olovo je pásem 14 skla zaneseno do tělesa 18 roztavené slitiny a vstupuje do něho.
Ke zvýšení poměru mědi к olovu se mohou použít i jiné kovy, které reagují s kyslíkem a které se zavádějí do povrchu skla z tělesa 18 roztavené slitiny mědi a olova. Kovy jako cín a zinek, které snadno tvoří kysličníky, které difundují do povrchu skla, se mohou použít к zamezení nebo snížení difúze jiných kovů, jako je vizmut a indium ve formě svých kysličníků, do povrchu skla.
Migrace iontů z tělesa 18 roztavené slitiny do povrchu skla může být zesílena řízením koncentrace kyslíku v tělese 18 roztavené slitiny.
Claims (7)
1. Způsob úpravy povrchu skla, při kterém se sklo udržuje na teplotě 600 až 900 stupňů Celsia, vyvoláním migrace kovových iontů do skla z tělesa roztavené slitiny, které je v dotyku s povrchem skla, vyznačený tím, že povrch skla se udržuje ve styku s povrchem roztavené slitiny, obsahující rozpouštěcí kov zvolený ze skupiny zahrnující vizmut, cín a olovo a alespoň dva rozpouštěné kovy zvolené ze skupiny zahrnující stříbro, měď, olovo, nikl, kobalt, cín, indium, zinek, mangan, křemík, železo a titan, a roztavená slitina se polohově ustaluje stykem s pevným povrchem, který obsahuje zmíněné alespoň dva rozpouštěné kovy v podílu, ve kterém tyto rozpouštěné kovy mají migrovat do povrchu skla z roztavené slitiny.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že pevný povrch obsahuje slitinu zmíněných rozpouštěných kovů.
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tím, že se upravuje horní povrch pásu plochého skla posouvaného po lázni roztaveného kovu stykem horního povrchu pásu skla s roztavenou slitinou a vyvoláváním elektrolytické migrace iontů z tělesa roztavené slitiny do povrchu skla.
VYNÁLEZU
4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že prvním rozpouštěným kovem je oxidovatelný kov a druhým rozpouštěným kovem· je kov, který má dvojí stabilní mocenství a je při nižším mocenství snadněji oxidovatelný než první rozpouštěný kov, přičemž ionty oxidovatelného rozpouštěného kovu se redukují v povrchu skla do kovového stavu před tím, než se povrch skla vystaví oxidačním podmínkám.
5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že s povrchem skla se uvede do styku slitina mědi, cínu a vizmutu, a tato slitina se uvede do styku s pevným povrchem, který obsahuje měď ve hmotnostní koncentraci od 85 do 98 % a cín ve hmotnostní koncentraci od 2 do 15 %.
6. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že s povrchem skla se uvede do styku slitina stříbra, cínu a vizmutu, a tato slitina se uvede do styku s pevným povrchem, který obsahuje stříbro ve hmotnostní koncentraci od 90 do 98 °/o a cín ve hmotnostní koncentraci od 2 do 10 %.
7. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že rozpouštěcím kovem je olovo, prvním z rozpouštěných kovů měd a druhým zinek nebo cín.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4601/76A GB1530727A (en) | 1976-02-05 | 1976-02-05 | Treatment of glass |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210663B2 true CS210663B2 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=9780252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS77753A CS210663B2 (en) | 1976-02-05 | 1977-02-04 | Method of glass surface finish |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4086073A (cs) |
| JP (1) | JPS52115817A (cs) |
| AR (1) | AR211628A1 (cs) |
| AU (1) | AU508446B2 (cs) |
| BE (1) | BE851067A (cs) |
| BR (1) | BR7700702A (cs) |
| CA (1) | CA1071408A (cs) |
| CS (1) | CS210663B2 (cs) |
| DD (1) | DD129438A5 (cs) |
| DE (1) | DE2704717C2 (cs) |
| DK (1) | DK154498C (cs) |
| ES (1) | ES455693A1 (cs) |
| FI (1) | FI60547C (cs) |
| FR (1) | FR2340281A1 (cs) |
| GB (1) | GB1530727A (cs) |
| IT (1) | IT1117109B (cs) |
| LU (1) | LU76699A1 (cs) |
| MX (1) | MX4257E (cs) |
| NL (1) | NL184732C (cs) |
| NO (1) | NO143937C (cs) |
| NZ (1) | NZ183215A (cs) |
| PL (1) | PL111841B1 (cs) |
| PT (1) | PT66160B (cs) |
| SE (1) | SE419537B (cs) |
| SU (1) | SU1118285A3 (cs) |
| TR (1) | TR19720A (cs) |
| ZA (1) | ZA77540B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4411972A (en) * | 1981-12-30 | 1983-10-25 | International Business Machines Corporation | Integrated circuit photomask |
| US4567104A (en) * | 1983-06-24 | 1986-01-28 | Canyon Materials Research & Engineering | High energy beam colored glasses exhibiting insensitivity to actinic radiation |
| US4894303A (en) * | 1983-06-24 | 1990-01-16 | Canyon Materials Research & Engineering | High energy beam-sensitive glasses |
| US4670366A (en) * | 1983-06-24 | 1987-06-02 | Canyon Materials Research & Engineering | High energy beam sensitive glasses |
| US5071796A (en) * | 1989-08-14 | 1991-12-10 | Ppg Industries, Inc. | Flat glass composition with improved melting and tempering properties |
| RU2104974C1 (ru) * | 1995-12-14 | 1998-02-20 | Открытое акционерное общество "Салаватстекло" | Способ электрохимической обработки ленты листового стекла |
| US6562523B1 (en) | 1996-10-31 | 2003-05-13 | Canyon Materials, Inc. | Direct write all-glass photomask blanks |
| US20020019305A1 (en) * | 1996-10-31 | 2002-02-14 | Che-Kuang Wu | Gray scale all-glass photomasks |
| AU2002950873A0 (en) * | 2002-08-20 | 2002-09-12 | Robert Sellars | A device for providing multi-directional movement |
| US9988304B2 (en) * | 2011-09-02 | 2018-06-05 | Guardian Glass, LLC | Method of strengthening glass by plasma induced ion exchanges in connection with tin baths, and articles made according to the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL30019A (en) * | 1967-06-19 | 1973-05-31 | Pilkington Brothers Ltd | Method and device for modifying the characteristic properties of glass by contact with molten material conductive |
| GB1250160A (en) * | 1968-02-19 | 1971-10-20 | Pilkington Brothers Ltd | Improvements in or relating to the surface treatment of glass with molten materials |
| GB1272421A (en) * | 1968-11-18 | 1972-04-26 | Pilkington Brothers Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of glass having desired surface characteristics |
| GB1491483A (en) * | 1974-08-08 | 1977-11-09 | Pilkington Brothers Ltd | Glass manufacturing apparatus and process |
-
1976
- 1976-02-05 GB GB4601/76A patent/GB1530727A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-01-31 NZ NZ183215A patent/NZ183215A/xx unknown
- 1977-02-01 SE SE7701063A patent/SE419537B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-01 CA CA270,807A patent/CA1071408A/en not_active Expired
- 1977-02-01 ZA ZA00770540A patent/ZA77540B/xx unknown
- 1977-02-02 FI FI770361A patent/FI60547C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-02-02 US US05/764,959 patent/US4086073A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-02-02 NL NLAANVRAGE7701073,A patent/NL184732C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-02 AU AU21860/77A patent/AU508446B2/en not_active Expired
- 1977-02-03 BE BE174645A patent/BE851067A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-03 NO NO770364A patent/NO143937C/no unknown
- 1977-02-04 FR FR7703117A patent/FR2340281A1/fr active Granted
- 1977-02-04 AR AR266438A patent/AR211628A1/es active
- 1977-02-04 PL PL1977195801A patent/PL111841B1/pl unknown
- 1977-02-04 LU LU76699A patent/LU76699A1/xx unknown
- 1977-02-04 DE DE2704717A patent/DE2704717C2/de not_active Expired
- 1977-02-04 BR BR7700702A patent/BR7700702A/pt unknown
- 1977-02-04 PT PT66160A patent/PT66160B/pt unknown
- 1977-02-04 CS CS77753A patent/CS210663B2/cs unknown
- 1977-02-04 JP JP1085577A patent/JPS52115817A/ja active Pending
- 1977-02-04 IT IT67261/77A patent/IT1117109B/it active
- 1977-02-04 DK DK049577A patent/DK154498C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-02-04 SU SU772450354A patent/SU1118285A3/ru active
- 1977-02-05 ES ES455693A patent/ES455693A1/es not_active Expired
- 1977-02-07 MX MX77100571U patent/MX4257E/es unknown
- 1977-02-07 TR TR19720A patent/TR19720A/xx unknown
- 1977-02-07 DD DD7700197264A patent/DD129438A5/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3467508A (en) | Float glass surface modification process | |
| CS210663B2 (en) | Method of glass surface finish | |
| US3967040A (en) | Production of colored glass bodies | |
| GB1400823A (en) | Process of forming coloured glass bodies | |
| US3622295A (en) | Method and apparatus for producing coated flat glass | |
| US3902882A (en) | Electrically modified float glass manufacturing methods | |
| GB1509917A (en) | Production or treatment of flat glass | |
| IL30019A (en) | Method and device for modifying the characteristic properties of glass by contact with molten material conductive | |
| IL44518A (en) | Process for colouring glass bodies containing a reducing agent,by ionic diffusion | |
| JPH11347848A (ja) | スパ―クエロ―ジョン電極ワイヤ―の製造方法と製造装置 | |
| US3632322A (en) | Method and apparatus for producing glass having a metallic surface finish | |
| US3630703A (en) | Float glass method and apparatus for supplying modifying material to the glass surface | |
| US3647407A (en) | Method for the manufacture of float glass | |
| GB1265796A (cs) | ||
| KR790001086B1 (ko) | 유리 제조방법에 관한 개량 | |
| US3996034A (en) | Glass manufacturing apparatus and process | |
| RU2104974C1 (ru) | Способ электрохимической обработки ленты листового стекла | |
| US3741741A (en) | Process and apparatus for the preparation of surface-modified glass rbbon | |
| SU1468961A1 (ru) | Способ цинковани длинномерных стальных изделий | |
| JPS61235549A (ja) | メツキ用溶解金属の補給方法 | |
| IE33352B1 (en) | Improvements in or relating to the manufacture of glass having desired surface characteristics | |
| JPH02246106A (ja) | 電子部品半田ディプ処理装置 |