CS210639B2

CS210639B2 - Preparation method of reactive dyes

Info

Publication number: CS210639B2
Application number: CS792975A
Authority: CS
Inventors: Brian Anderson
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1978-05-04
Filing date: 1979-04-28
Publication date: 1982-01-29
Also published as: IT7922279A0; FR2424944A1; ES479880A1; US4263206A; CH640558A5; IT1112771B; FR2424944B1; ES479881A1; JPS54146828A; DE2916715A1

Description

(54) Způsob přípravy reaktivních barviv

Vynález se týká způsobu přípravy nových reaktivních barviv, zvláště barviv obsahujících jednu nebo několik halogen-l,3-kyanbenzenových skupin.

Je dobře známa výroba barviv obsahujících skupiny reagující se substrátem, který obsahuje aktivní vodíkové atomy, například ve formě hydroxylových skupin v případě celulózy. Tato tak zvaná reaktivní barviva vytvářejí kovalentní vazby se substrátem při nanášení za alkalických podmínek. Obecně jsou tato barviva spojena s mimořádně dobrou stálostí vybarvení při praní. Teplota, při které se reaktivní barviva váží na substrát, závisí na reaktivitě přítomných reaktivních skupin. V některých případech se fixace může dosahovat při nízké teplotě, například při teplotě místnosti až při teplotě 40 °C, což je výhodné, neboť potom je způsob jednoduchý a levný. Avšak některá taková, za nízké teploty se fixující barviva, obsahující azochromofory mají nevýhodu v uvolňování barviva za vlhkých kyselých podmínek. Tento jev je znám jako „kyselé krvácení” a projevuje se jako ztráta vybarvení a jako zabarvování jiných textilií.

Nyní byla objevena nová halogenfenylová reaktivní iskupina, přičemž barviva, která ji obsahují, mají zlepšené vyvážení vlastnostní, zvláště zlepšenou kombinaci nízkote2 pelné fixace a odolnosti proti kyselému krvácení.

Vynález se tedy týká způsobu přípravy barviv obsahujících jednu nebo několik 1,3-dikyanbenzenových skupin vázaných na molekulu barviva v poloze 2, 4 nebo 6 a majících atomy halogenu v obou zbývajících polohách a atom vodíku nebo substituent vážící elektron v poloze 5.

Atomy halogenu jakožto substituenty mohou být různé, zpravidla s výhodou jsou však stejné. Výhodnými halogenovými atomy jsou atom chloru a zvláště fluoru.

Jakožto substituenty vážící elektron se uvádějí zvláště atom chloru, fluoru, kyanoskupina, nitroskupina nebo sulfonové skupina SO3H.

Výhodná třída barviv podle vynálezu má obecný vzorec I

210 6 3 9

kde-znamyná ·. j ПЛг й й *4 й У? 4/.^/-'· ': i řC .Й gFf 1 ,„J). -.chromoforový. zbytek 814аГ34'SIoUV ' uhlíku, ’‘ i n číslo· 1 nebo 2, : x·. '.' Ц -r

Z atopi kyslíku,, síry . . ..nebo. . skupinu . . obeč- . r ného vzorce R—N '-vázané na benzenové jádro v poloze .2, 4 .nebo· |6, přičemž

R znamená atom vbdíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou popřípadě fenylovou skupinou, hal na sobě nezávisle atom halogenu v. jed- ... . né ze zbylých poloh . 2, 4 a '6 ' benzenového'. h jádra, ; '

Y atom vodíku nebo substituent vážící ň-*· elektron. ?

Zpravidla je výhodné, aby barvivo obsahovalo dostatečné množství substituentů, jako je sulfonové skupila SO3H, aby bylo značně rozpustné ve vodě, to. znamená, aby se v. - jednom litru vody ' rozpouštělo alespoň 5. gramů barviva.

Obzvláště výhodnou _f .třídou; barvi-v , obec-, ného vzorce I jsou bařviva ob^,ecnéKo^í vzorce I, kde n znamená 1 nebo 2, Z skupinu obecného¹ vzorce R—N, přičemž R znamená alJtyl^pvou skuplnus. ,. 1. .pž 4.. atopjý; uhlíku . z sůhštiťuováňóu popřípadě hydroxyl^ovou ' ^: skupinou, skupinou OSO3H, kyanoskupinou nebo sulfonovou skupinou .SO3H, nebo znamená fenylovou skupinu nebo zvláště atom vodíku, oba symboly hal znamenají atom chloru nebo zvláště fluoru a Y znamená skupinu vážící elektron, zvláště atom fluoru, cfílo- ru .nebo. kyanoskupinu. Symbol D může znamenat chromoforový zbytek barviva jakékoliv třídy; .může to. být například zbytek azobarviva,.. i^antrachinonoýého, . fl^al^c^cy^an.ir^c^vét^t^^^;Ťóřtíiaíž¹áň'óvéhňj¹ niťřoůrýlaminového, oxazinovéhp, trtfenylmethanového nebo xantpé- ¹rip^^^ífíi'.'barviva. ' ' Skupina Vážící 'halogen- .

-4^:-kýf^elHřidňzёhóVé ' jádro ' . na ' . zbytek . D, . .je sfh. ýýhpdOiTvážána na, atom uhlíku* éku- . pjW.Á.ýkťěřý;můžě být součástí ' aťopiatické. ' 8кщ$пу ýgpýpvidia. jé však ^: výhodné, ' dtíy . sku-¹pTňVŽ^JOýíáS Vázáná * na¹ - .^Iatoiíi^í ' ' uhlíku,' který' ’ není součástí ttruktu.rý- .dromatiickéhó ' 'UharákteřuU^a^jříŘlád je . ' Z vázátíff .ňa^; pékOnju- , goVaúý . . áiiЙttóký'- nébó ·' cyklodlifatický .atom ' uhkiF'' ⁵ ''\ u-./;:.;;

Obzvláště . výhodnou.· . třídou barvil' ' .óbeςné- ^:hO' . vzorce ' . I ' jsou ' ¹ barviva ''obécného' ' vzorce l;Wd ^chromoforový . ' zbytek. D '. ' odpovídá . '0bečnému' .vzorci ' '^:f::’

.....Di—W—,, , ихошсух COX;=! Viji/ í?№f ’·· kde D* znamená chromoforový ' Zbytek váza-'' ný na aromatický uhlíkový atom a W znamená nekonjůgovanou alifatickou- nebo cykloalifati^ckou'skupinu vázanou na Z atomem uhlíku ve formě - < ;

! ^v^chr . z j kde R2 znamená nižší . alky-lovou skupinu ' nebo. zvláště atom. vodíku. ' . ' ' ' '

Výhodné formy ' ' ^: W . odpovídají Obecnému vzorci π i ^; ' ^лЧ ч rb QpWi, ^{,ч ?!}'_;' ’Ί'J .

* ť O kde Wř.zzameeá alkkllinovoó skupijitus ^1Я až 6. atomy uhlíku, popřípadě přerušenou z. á¾óš¢em nebo síry a Q znamená pří: ffibu^vazbů, . atom .. kyslíku, skupinu .CO, SO2,

CONR³, NR3CO, SO2NR3, NR³SO2 nebo N(COR³), kde R³ . znamehá alkylovqu4'skupi·: ?

i^! I nu . s. .1 až ,4 . atomy ptiiíku nebo <to]iVvoaíUu.

' '^? ' ¹'' ’ ’ ^,s ' ¹ ’ ^: ; 'flí0Á. ’»·4Ζί> I

Skupina. obecného' vzorce

Й'У'У ' ^! X ^: Q—W·¹, je vázána na D* prostřednictvím Q. Zpravidla, je výhodné,. . .W¹· znamenal skupinu

СЙ2 . nebo· .. CH2CH2 á . 'aby Q byl přímou vazbou akupintiu . _NR³ _CO. _OMííSí

..... ' ' ' ' ; '/«SUP A

Jakožto příklady W seuvádějí:

CH2 . CH2CH2-U .·.

CII^2CíI^;OCH^iC^ř^2

NH.COCH2CH2

Ní(COCH3]CH2CH2

- NCH5.COCH2CH2/ :

NHSO2CH2CH2 ‘

C0NHCH2

SO2NHCH2CH2

OCH2CH2

SO2CH2CH2 . COCH2CH2

Způsobem podle vynálezu se barviva 0becného vzorce I vyrábějí tak, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina, obsahující ,·η,.t.кupia, vzorce.... .,,.... ,_ir. ,,/v ‘vm^íz; ί^-·

s. η. ,ц1Р1у^. tiópčeniuý _x vžpÁpe,. . Ii J

^rí !

! j /i k^e n, 'R . y, .hal- .mají phora-íveteip^óýýznpp_г. 'Reakce, se· .zp^ravdia 'proyi^t^iři. ye.í vědném prostředí .obsahujícím. pQpř.í.ípddÓýfl4P4fj_i· orgapcké,· . rč^^ř^υ?Jei!l^ι.. ·papšjklád , při 'těplotě' 0, . až СО'°C,. ža. udržování _í-hódaótý pij . 3. až. -12 přÍí^á^\^án'pn 'prostI^^édk^ý;váZíČ^hfl' kyspUnůj jakp . ..je jap.iójiaíl; biкarbó^|ňát .ηβ·-,· bo' Hydroxid sodný· . . ...· .X . úh.

Rgi^l^tivní ..' .barvivo;,' ' . přip^aV^eaé. způsobem. , podle.' vynálezu, . se. - můžp . ·izOióvát.jaк.ýmкol^v₁. známým'. způsobem, . jako . je 'TÓzpj^í^š^tív^íící ’ρ-., šení, .nebo. vypraže-ní . a 'ПЦгаДе^ Vědná ní sjpěp, . obsí^^l^iující ' barvivo .óljř·paéhP vzorce I, ' sé. .p^!^ůiž^e V. některých .'.přípá'dégHmQemálně.j poežit. při . přípravě,' '.aa'pгιíкl''aό . b^Lгryicí'i&;?'aě_f ·. bez izolace. . pevného ' .Ьггуз^^^Г^^· Jť-iiže, ja_ιkijiř^·

1íQ6í3 г9 ;

Síť ostatně: časté, ^obsahu je:.-barvivo bilizační skupiny, ' jako jsou sulfonové skupiny SO3H, je často běžné izolovat barvivo! s těmito skupinami alespoň částečně ve formě soli, například .sodné -solij --- . v -· .-nviy.··.!..no.

Jakožto příklady chromoforových sloučenin obsahujících n skupin..obíjeného vzorce R—NH, kterých je možno použít při způsobu podle vynálezu se - uvádějí barevné- nlou-j čeniny těchto- tříd: 1 (ijrn

Antraohi uonové - sloučeniny .obecného vzorceHto. - v -Ί

j^NHR¹* (III) kde antrachinonové jádro může obsahovat přídavně skupinu . -sulfonové .. kyseliny цУ ppv loze? 5,- 16,--7 -nebo-8- ^a - V .znamená - inů§tkPO^,ui.skupinu, .- kterou: - je - . . s - - výhodou 1 .₍ dypumqcpái skupina - . -benzenové, řady,- jako· ₍ je. - napříkl a<d. skupina - -fenylenová,- - difenylonová . nebo. -. 4,4’-dvourponná- skupina' -stupenová- - nebo - -azo.1_;benzenová ^skupina, W· i дай ··· ^shpra - -uvede ný; význam a R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4- atomy uhlíku. Je výhodné, -aby skupina V obsahovala jednu -skupinu sulfonové kyseliny na každé benzenové jádro.

(li) '

Monoazosloučeniny obecného vzorce IV ^HOJ^S

OH

Df Να N

^^0 nebol NHR^ (IV) kde .znamená Dz monocyklickou pebo dicyk- .lickou arylovou skupinu, která je - prosta azoskupin a NHR4 skupin, (W)o nebo 1 —NHR⁴skupina je s výhodou vázána v poloze 6, 7 nebo 8 naftalenového jádra, přičemž sloučenina -obecného- vzorce IV může obsahovat skupinu sulfonové kyseliny v poloze 5 nebo 6 naftalenového jádra.

Dz může znamenat skupinu benzenové nebo naftalenové řady, která je prostá azosubstituentů, například znamená stilbenovou difénylovou, ;bé^hlazolyl/fenytom^©bo difenyamínovoucskupinu.: - - Do·· - - této - - třfdycpatří ' také příbuzná barviva, ve kterých je NHR⁴ skupina místo na naftylenové jádro vázána na benzoylaminoskupinu nebo anilinoskupi^;-i nu, která je vázána na naftalenové jádro v poloze©,- -7--:ne^boJ8. -с:'::: u;: ; v . <

Obzvláště hodnotná barviva .ss-získají z barviv, kde znamená Dz sulfonovanou fenylovou nebo naftylovou - skupinu,-'zvláště skupinu obsahující skupinu SO3H v orto poloze k azovaZbě; fenylová skupina může - mít - další- -substituenty, jako jsou například atomy halogenu, jako chloru, alkylové skupiny napříkdad,- skupina. - methylová,. acylaminoskupl- nyii - například racetylaminoskupina' · a -alkoxy-. skuplny, .například 1 methoxyskupina. . - : : (Ш)· ..

Disazosloučeniny obecného vzorce IV, kde Dz znamená skupinu azobenzenové, azonaf-- j talenové nebo fenylazonaftalenové řady a naftalenové - -jádro: · - je· · · substituováno.- rskupto noů ; vzorce NHR/ a popřípadě · skupinou sulfonové. - kyseliny jako -barvivo třídy (il)·.

Monoazosloučeniny nebo disazosloučeniny obecného- vzorce V я

Dz—N = N—Da—(W Jo nebo 1 —NHR'¹ (V), i kdeuzimměňá: - Dz -. . skupinudefinovanou v - od-stavci (ii) nebo (iii) a D5 1,4-fenylovou ne-bo sulfo-l,4-naftylenovou nebo stilbenovou skupinu. Benzenové jádro skupin . -Dz a . -D3 může obsahovat další substituenty, jako jsou atomy halogenu, nebo- alkylové skupiny, al-- 1 koxyskupiny, skupiny karboxylové kyseliny a -acylaminoskupiny.i 1 ?> i ^; v .. v - . :, (v).

Monoazosloučeniny- nebi - disazosloučeniny obecného - vzorce- VI - - - - ·· .··· (WJo nebo ...,/- . \ .... <· · ·

Η—N Dz—N=N.K

I

R⁴

Г . - - H .,·./ - : - :._V; (VI), kde . znamená Dz arylenovou skupinu, jako v - je skupina azo-benzenové, azonaftalenové nebo fenylazonaftalenové řady, nebo- s výhodou většinou dicyklickou arylenovou skupinu benzenové nebo- naftalenové řady, K znamená skupinu naftolsulfonové kyseliny nebo skupinu enolizované nebo enolizovatelné ketomethylenové sloučeniny, jako je například acetoacetarylid, 5-pyrazolon nebo 6-hydroxypyrid-2-on, mající hydroxylovou skupinu v poloze orto k azoskupině.

vou skupinu a n znamená číslo 1, 2 nebo 3.

(ix)

Nitrobarviva obecného vzorce IX

S výhodou znamená Dž skupinu benzenové řady obsahující skupinu sulfonové kyseliny.

(vij

Monoazosloučeniny nebo disazosloučeniny obecného vzorce VII (W)o nebo· i

I \

D—N^N—Кг NHR⁴ (VII), kde D2 znamená skupinu typu definovaného pro P2 v odstavci (ii) а (Ш) a I<2 znamená skupinu enolizovatelné ketomethylenové sloučeniny, jako je například acetoacetarylid nebo 5-pyrazolon, mající hydroxylovou skupinu v α-poloze к azoskupině, (vil) l:l-Kovokomplexní sloučeniny, zvláště komplexní sloučeniny mědi barviv obecného vzorce IV, VI а VII, kde D2, К а K2 mají shora uvedený význam, které obsahují metalizovanou skupinu, například hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo skupinu karboxylové kyseliny v orto poloze к azoskupině v D2.

(viii)

Ftalocyaninové sloučeniny obecného vzorce VIII (SOz-wJn z

Pc \

(SOaNH—Vi—NHR⁴) (VIII), kde znamená Pc ftalocyaninové jádro s výhodou ftalocyanin mědi, ω znamená hydroxylovou skupinu a/nebo substituovanou nebo nesubstituovanou aminoskupinu, Vi znamená můstkový člen, s výhodou alifatickou, cykloallfatickou nebo aromatickou můstko(W)o nebo !

Z \

Bi—NH—B2 NHR⁴

I

NO2 (ix), kde Bi а B2 znamená monocyklické arylové jádro, přičemž nitroškupina v Bi je v orto poloze к NH skupině.

(x)

Formazanová barviva obecného vzorce X

kde znamená M atom mědi nebo niklu, A а В mononukleární nebo polynukleární arylovou skupinu, kde naznačené vazby jsou od uhlíkových atomů vzájemně v orto poloze, R² znamená popřípadě substituovanou uhlovodíkovou skupinu a jedna ze skupin A, В nebo R² má skupinu obecného vzorce —N—H

I R⁴ nebo —W—NH

I

R⁴ (xi)

Nitrostilbenová barviva obecného vzorce XI

(SO/l)_n (S0₅H)m (XI)

10 kde n -a m na sobě nezávisle znamenají 1 Trifendioxazinová barviva obecného vzorce nebo 2. XII (xii)

(XII) kde m znamená nulu nebo lan znamenánulu nebo 1, nebo

kde znamená alk alkylenovou skupinu s výhodou - s 2 až- 6 atomy uhlíku.

(xiii) ...... .............'...........

Fenazinová barviva obecného vzorce

ÍTí kde - znamená η 1 nebo 2, m 1 nebo 2,

R8 atom vodíku nebo popřípadě Substituovanou -alkylovou skupinu s 1 až 4 · atomy uhlíku,

R^e popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 · až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou aralkylovou skupinu ' nebo popřípadě - substituovanou arylovou skupinu a benzenové jádro Ai je popřípadě dále substituováno například atomem chloru, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou.

Jakožto zvláštní příklady sloučenin tříd (i) až (xiii) se uvádějí:

Ve třídě- (i) l^-amino-4-(4’-aminoi^in^!^i^n)antra^cb^inon-2,2’-disulfonová kyselina, l-amino-4- ( 4’-m.ethylaminoanilin J antrachinon-2,3’-disulfonová kyselina, l mmino-4- (3’-aiiiino-2’,4’,6’-trimethylanilin)lntrlchinon-2,5-disulfonová kyselina, ^10^4-4- (4’-lmi.nolcetyllminoanilin )an- . trachinon-2,2’-disulfonová kyselina.

Ve třídě (ii)

6- amino-l-hydroxy-2-(2’-sulfofenylazo )naítllen-3-sulfonová kyselina,

8-amino-l-hydroxy-2-(2’-sulfofenyll.zo)nlftalen-3,6-disulfonová kyselina,

7- amino-2-(2’,5’-disulfofenylazo)-1-hydroxynlftllen-3-sulfonová kyselina,

7-m^thylamino-2-(2’-sulfofenyl'azo) -l-hydroxynaftalen-3-sulfonová kyselina,

7- methyla'mino-2- (4’-methoxy-2’-sulf of enylazo ) -1-hydroxynaf talen-3-sulf ono vá kyselina,

8- ( 3’-amindbenzoyla'mino)-l-hydroxy-2- (2’-sulfof enylazo ) naf talen-3,6-diSulf onová kyselina,

8-amino-l-hydoo:xy-2,2’-azonaftalen-r,3,5’,6-tetrasulfonová kyselina, a-aminl-l-hydxoxy-(-(4’-acetylamino-2’-sulfof enylazo) naftalen-3-sulfono^,vá kyselina,

6-mlthylaminl-l-hyOгoxy-(-(4’-methoxy-У’χ -sulfO:fenylazd)naftalen-3-sulfdnová kyselina,

8-amin'o-l-hydroxy-2-fenylazonaftalen-3,6-disulfonová kyselina,

8-amind-l-hydroxy-2,2’-azonaftalen-Γ,3,6χ -trisulfonová kyselina,

6-amino-l-hydroxy-2-· (4’-methoxy-2’-sulfofenylazo).naftalen-3-sulfonová kyselina,

8-amino-l-hydroxy-2,2‘-azonaffalen-l‘,3,5‘χ -trlsulfonová kyselina,

6-amind-l-hydroxy-2,2’-azonaftalen-Γ,3₎5’χ -trisulfonová kyselina,

6- methylamino-l-hydroxy-2,2’-azonaftalen-l’,3,5’-trisulfonová kyselina,

7- ammd-l-hydroxy-2,2’-azonaftalen-Γ,3-disulfonová kyselina,

8- ami.no-l-hydroxy-2- (4’-hydroxy-3’-karboxyfenylazo)naftalen-3,6-disulfonová kyselina,

6-amind-l-hydroxy-2- (4’-hydroxy-3’-karboxyfenylazo )naftalen-3,5-disulfonová kyselina.

l-hydroxy-2- (r-sulf.onaft-2’-yrazd) -8-ω- ( N-butylamino) propionylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulf onaf t-2’-ylazo) -8-ω- (N-methylamino) acetylaminonaftalen-3,5-disulfonová kyselina, l-hydrdxy-2-(Γ-sulfonaft-У’-ylazo)-8-ω- (N-methylamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (2’-sulf of enylazo) -8-ω- (N-methylamino)acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (r,5’-disulfonaft-2’-ylazo)-8-ω- (N-methy lamino) acetylaminonaf talen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2-f enylazo-8-ω- (N-methylamino)acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2-(4’-methoxy-2’-sulfof enylazo) -8-<w-(N-methylamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (2*, 5‘-disulfofenylazo) -8-ω- (N-methylamlno) acetylaminonaftalen-3,6-dlsulfonová kyselina, l-hydroxy-2-(Γ-sulfonaf t-^-ylazo) χ8χω-amlnoacetylaminonaftalen-3,6-di'sulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulf onaft-2’-y lazo) -δ-ω-aminopropionylaminonaftalen-3,6-disulf onová kyselina, l-hydroxy-У-(l’,5’-disulfonaft-У’-ylazo )-6-ω-

- {N-methylamino) acetylaminonaftalen-3-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2-(l’,5’-disulf onaft-2’-ylazo) -6-ω-(N’-methylamino)acetyl-N-methylaminonaftalen-3-sulfonová kyselina, l-lydroxy-2-(Γ,5’-disulfonaft-2’χyla ζο)-7-ω-

- (N-meehy lamino) acetylaminonaftalen-3-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2-. (l’-sulfonaft-2’-ylazo) -ω- (N-propylamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulfonaf t-y-ylazo) -8-ω- (N-butylamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (r-sulfonaft-y-ylazo) -8-ω- (N-benzylamino)acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina.

Ve třídě (iii)

8-amino-l-hydroxy-2- [ 4’- (2”-sulf of enylazo) -У’χmet'hoxy-5’-methylf enylazo ] naftalen-3,6-disulfonová kyselina,

4,4’-bis(8”-amino-l”-hydroxy-3”,6”-dlsulfo-У”-naftylazo)-3,3’χdimethoxydifenyl,

6-amino-l-hydroxy-2- [ 4’- (2”-sulfof enylazo) -y-methoxy-S^methylfenylazolnaftalen-3,5-disulfonová kyselina,

8-ω- (N-methylamino )acetylamino-l-hydroxy · -2-[4’-(2”,5”-disulfofenylazo)-2’-m.ethoixy-5’χmetlylfenylazΰ]naftalen-3,6-dl·sulf onová kyselina,

4,4’ - bis [ 8”-ω- (N-methy lamino) acetylamino-lY-hydroxy-S^^disulfonaft-y-ylazo]-3,3’-dimethoxydifenyl.

Ve třídě (iv)

2- (4’-amino-2’-methy lfenylazo) naft alen-4,8-disulfonová kysnfioz,

2- (4’-aminao2’-azetal'fzemo0f nylazo) noftaleto -5,7-disuIfonová kysnlioz,

2- {4’-ammao2’-ureidd0t nylazo) noffalen-3,6,8-trisulfonová kysnUm,

4-mtro-4’-(4”-mntУylzmioot nnylaoo)stilbno-2,2’-disulfonсvá

4-rntro-4’- (4”-amino-2”-mntУyl-5”-ω-metУoxyfenylaoo)stll'bnn-2,2-disuffoaсvá kysnlioa,

2- (4’-zmiaс-2’-acttylammсfeoylaoс) ozftzlna-4,8-di:sulfonová kysnlmz,

4-amino-2-metУylazсbnnona-2’,5^,-disrlf ooová kysnUm,

4- [ 4'- (2”, 5”-disulfof noylazic) -2’,5’-dimntyylf nollzoO ]-f-ozt ty lamm-8-sulf ooová kysnlma,

4- [ 4'- (2”,5”,7”-trisulf cnaft-l”-ylaoo) -2‘,5‘-dim-ntyllf nollazo ] -f-oattylamia-6-sulf ooová kysnlina,

2-[4‘-metУylamioсacntyfamiao-2‘-urnidpfnnylaooJaaftaien-3,6,8-arisulfonová klsnUoz,

4-[4^,2·(2”,5ⁿ,7”-trisulfoм^f^-:f”-ylaoo)-2‘,5^<2 -dimetУylfnaylaoO' ]-f-naftylamia-7-sulfooová kysnlina,

4- [ 4‘- () nafa-1’] -f-oafayfamio-6-srlfonová kysnlina,

4-[4^,2(2”,5”-disuffoftnyfaoo)-6’-suffonafa-f4^0 ] -f-oafayfamm-8-srffonсvá kyselírn,

4- [4'- (4”-sulfof nollzoo) -2‘-sulf ofo^l^o ] -1-aaftylamin-6-sulfсnová kysnlina.

Vn třídě (v) f-(2‘,5‘-dicУfor-4‘-srlf of noll) -3-mnty^l]^-4- (3”-a‘mmo-4”-·suffof nollzoo) -5-pyrazofoa,

1- (4‘-sulf of noyl) -3-kzrboxy-4- [ 4”-amino-3”-sulf of noylazc) -5-pyraoofcn,

1- (2’-mntyy l-5‘-sulfof noyl) -З-т^УуМ- (4”-amrno-3”-sulfof noylaoo)-5-pyraoсfoa,

1- (2’-sulfcfeoyl) -3-meaУyf-4- [ 3”-amino-4’^í2 -sulfof noylaoс)-5-pyrazсl·oo,

4-amiaс-4’- (3’‘-mnaУyf-5”-oxo-Γ‘-fnnyfpyraoolfn-4“-yf^:azo )saifbnn-2,2-di’Suffoaová kysnfina,

4- aminc-4’- (2’‘-Уydroxy-3”,6’^ť-disulfo-Γ’2 -aafayfazo)sti]bta-2,2’-disuffcnová kysnlim,

8-acn'tylzmiac-f-Уydг·C)xy-2- (3’-am.iao-4'-sulfcfnnylazo)aaftaien-3,6-disulfoncvá kyвпИм,

7- (3'-srffofeoylamiao) -l-yydroxy-2- (4‘-zmino-2’-karbсxyf noylaoo) aafaalnn-3-sulfooová kysnlma,

8- fnУlylamiIlc-l-Уydгoxy-2- (4’-amino-2’-suffΌfnayfazo)aaftaiea-3,6-disrlfcacvá kysnΗμ,

6-acntylammс-f-Уydroxy-2- [ 5^ť-amiao-2'-sulfcfnaylazc) mf aalta-3-sulf ooová kysnlmz,

6-urnidc-l-yydroxy-2- [ 5'-aminc-2'-sulfofnnyl · zoс)oattalno-3-srltonсvá kysnlioz,

8-benooylamino-l-Уydrс)xy-2- (5’-amiao-2^,2 -srlfcftoylazc) oaftalna^-3,6-disrffсoсvá kysnUm,

1- (4‘,8'-diвrffonafa-2’-yl) -3-mntyyl-4- (5”-zmi · no-2’^t-srlfсfnnyfaoo)-5-pyraooloo,

1-(2’-sulfof noyl) -3-karboxy-4- (5”-amiaс-2”2 -sulfof noylaoo) -б-рурюс^,

1- (2',5’-dicУfсr-4'-srffof noyl) -3-mntyyl-4-(5“-ammс-2“-srlfсfnnylazo)-5-pyraoolсa,

5- (3'-amiaс-4^,-srlt of noylzoo) -4-mnaУyf-5-kyano-6-Уydroxypyfid-2-on,

5- (^,3’-amino-4^,-srlf·of·enyl) -4-meaУyf-5-kar'boaamidс-6-Уydroxy-N-ntУyIpyrid-2-on,

5- (3^,-amino-4’-srlfof noi^o-o) -4-metyy 1-6-yydroxypyri^c^-^2^-Oa,

5- (3'-aminс-4’-srff of noylzoc) -4-mntyyl-5-kyanс-6-Уydroxy-N-methylpyгid·сn,

5- (4’-ammo-3‘-sulf of noy lzzo)-4-mnaУyf-5-kyaoo-6-Уydrсxy-N-etУylpyridon,

5- (4‘-amiaс-2’,5'~disrff of nnyfazс ] -4-metУyf-5~kyanс-6-hydroxy’^-etУylpyridon,

5-(3-amiao-4-suffofnyylzzo)-3,4-dimnaУyf-6-Уydrсxy-f-a-propylpyгCd-2-on,

5- (4-ammo-2,5-disu]fof noy lzoo) -f-a-butyl-641^0X1-4-0^1111-3^1.11^11610111311^-2-oo,

5-(3-aminс-4-sulfof noylazс]-f-ntУyl-6-Уydroxy-4-me.tУyf-3-srffopyrid-2-on,

5- (3-ammс-4-suIf cfnaylaoc) -3-clilor-l-ntyyl-6-Уydrсxy-4-IantУyfpyгid-2-сn,

210839

1S

5- (3-amino-4-sulfof enylazo) -3-kyano-l-ethyl-6-hydroxy-4-sulfomethylpyrid-2-on,

5-(3-amino-4-sulf of enylazo )-3-aminokarbonyl-6-hydroxy-4-methyI-l- [ 2- (4-sulf ofenyl) ethyl ] pyrid-2-on, l-hydroxy-2-(r-sulfo-5’-aminoinethylnaft-2’-ylazo)-8-benzoylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina,

1- (2’,5’-dichloro-4’-sulfofenyl) -3-methyl-4- (Γ’-sulf o-5”-aminomethy lnaft-2‘’-ylazo) -5-pyrazolon,

1- (4’-sulf of enyl) -3-karboxy-4- (l”-sulfo-5”-aminomethylnaf t-2’‘-ylazo) -5-pyrazolon, l-hydroxy-2- (l’-sulf o-5’-aminomethylnaft-2’-ylazo)-6-acetylaminonaftalen-3-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l‘-sulf o-5’-a'minomethylnaf t-2’-ylazo)-8-benzyolaminonaftalen-3,5-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulfo-5’-aminomethylnaft-2’-ylazo )-6-( N-acetyl-N-methylamino) naf talen-3-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l‘-sulfo-5’-aminomethylnaft-2’-ylazo) -7-acetylaminonaftalen-3-sulfonová kyselina, l-hydroxy-2- [ 4’- (l”-sulfo-5’‘-aminomethylnaf t-2”-ylazo)-6’-sulfonaft-l-ylazo ] -8-acetylaminonaftaIen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulfo-5’-aminomethylnaft-2‘-ylazo) -7- (2 ‘ , 5”-disulf of enylazo) -8-aminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2-(l’-sulfo-5’-aminomethylnaft-2’-ylazo) -8-acetylaminonaf talen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- [ 4’- (5‘’-aminomethyl-4”-methyl-2”-suIfofenyIazo)-6^<-sulfonaft-l-ylazo]-6-acetyla'minonaftalen-3-sulfonová kyselina,

5- (5’-aminoethyl-4’-methyl-2’-sulfof enylazo) -l-ethyl-6-hydroxy-4-methyl-3-sulfopyrid-2-on, l-hydroxy-2,5’-aminomethyl-4”-methyl-2‘’-sulfofenylazo)-7- (l‘’,5”-disulfonaft-2”-ylazo) -8-aminonaftaíen-3,6-disulf onová kyselina, l-hydroxy-2-(4’-aminoacetylf enylazo )-6-acetylaminonaftalen-3,5-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- [ 4‘- (4”-aminomethyl-2”-sulfofenylazo)-2’-methoxyfenylazo]naftalen-3,6,8-trisulfonová kyselina,

1- (4’-sulf of enyl) -3-karboxy-4- (4”-methylaminoacetylamino-2“-sulfof enylazo) -5-pyrazolon, l-(3’-methylaminoacetylaminofenyl)-3-karboxy-4- (l”,5’‘-disulfonaft-2”-ylazo )-5-pyrazolon, l-hydroxy-2- (4’-/3-aminoethylf enylazo) -8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydrcxxy-2-4’-N-₁S-aminOethyl-N-acetylaminofenylazo) -8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (4’-aminomethylf enylazo) -6-acetyIaminonaftalen-3,5-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (3‘-/J-aminoethylsulfofenylazo) -6-acetylaminonaftalen-3,5-disulfonová ky selina, l-hydroxy-2- (3’-$-aminoethylsulfonylfenylazo)-8-acetylaminonaf talen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (á^-aminoethy lkarbamoylfenylazo) -8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (З’-^-aminoethylkarbonylf enylazo ) -6-acetylaminonafťalen-3,5-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (3‘-,/S-aminoethylsulf amoylfenylazo)-8-acetylaminonaftalen-3,6-disuIfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulfo-5’-^-aminoethylsulfamoylnaf t-2-ylazo) -8-benzoylamino-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxy-2- (l’-sulf o-5’-j3-aminoethylsulfa'moylnaf t-2-ylazo) -8-acetylamlno-3,5-disulfonová kyselina.

Ve třídě (vi)

1- (З’-aminof enyl) -3-methyl-4- (2’,5^<-disulfof enylazo) -5-pyrazolon,

1- (З’-amlnofenyl )-3-karboxy-4- (2’-karboxy-4’-sulfofenylazo)-5-pyrazolon,

1- (3‘-aminoacetylaminofenyl) -3-meťhyl-4- (2’,5’-disulfof enylazo)-5-pyrazolon,

4-amino-4’-[3’‘-methyl-4”-(2”’,5”‘-disulf of enylazo )-Г’-руг azol-5’’-onyl]stilben-2,2’-disulfonová kyselina,

1- (З’-aminofenyl) -3-karboxy-4- [ 4”- (2‘”,5”’-disulf ofenylazo) -2’‘-methoxy-5”-methylf enylazo ]-5-pyrazolon,

2'10'6 3 9

1- (2-aminoethyl-3- (l,5-disulfonaft-2-ylazo ] -6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on,

1- (2-amin-o ethyl) -3,4-dimethyl-5- (1,5-disulfonaft-2-ylazo) -6-hydraxypyrid-2-on, a-amii^c^lí£^i^hon^l-l-l-(aminn^<tey^yl )-6-hydroxy-4-methyl-5- (3,6,8-trisulf onaft-2-ylazo) pyrid-2-on,

1- (2-aminoethy i ) -3-kyano-5- (2,5-dísulf ofenylazo) -6-hydroxy-4-methylpyrid-2-oo.

Ve třídě (vil) ‘ komplex mědi 8-aminf-l-hydIΌxy-2-(2’-hydraxy-5’-sulfo0 enylazo )naftalen-3,6-disulfonové kyseliny, komplex mědi 6-amino-l-hydroxy-2-(2’-hydroxy-5‘-sulfof enylazo) naf talen-3-sulfonové kyseliny, komplex mědi 6-amino-l-hydroxy-2-(2’-hydroxy^-sulfofenylazo) naftalen-3,5-disulfonové kyseliny, komplex mědi 8-amino-llr-dihydroxy-2,2’-azonaftaleo-3,4’,6,8^<tetrasulfooové kyseliny, komplex mědi 8-aminf-l-hydrfxy-2-(4’-(2”-sulfof enylazo) -2’-methoxy-5‘tmethylfet nylazojnaf taten-3,6-disulfonfvé kyseliny, komplex mědi 6-amino-l-hydroxy-2-[4’- (2”,5’*-disulfof enylazo) -2’-methoxy-5’-methylfenylazo]naftalen-3,5-disulffofvé kyseliny, komplex mědi 1-(3’-amino-4’-sullofenyl)-3-methyl-4- ( 4*’- (2’”,5‘”tdisulfof enylazo) -2”-methoxy-5”-methylfeoylazo-5-pyrazolu, komplex mědi 7-(4‘-amino-3‘-sul0oahiimo)-l·-hydroxy-2- ( 4”- (2”‘,5”’tdisulf ofenylazo) ^2’‘-methoxy-5”-methyllenylazf ] naltalen^-sulfonové kyseliny, komplex mědi 6-(4’-amioo-3(-sulffaoiliOf) v' -hydroxy-2- ( 2‘’tkarb'oxyleoylazo) nafalen-3-sulfonové kyseliny, komplex mědi l-hydrf>xy-2-(4’-(5”-am.momethyl-4”-methyl-2‘’-sulfof enylazo ] -5’-methyl-2’-hydroxyl enylazo ] -8-acetylaminonaftalen-3,6-disulffofvé kyseliny, komplex mědi lthydroxy-2-(3’-chlor-5‘-sult fot2’-hydroxyf enylazo) -8-ω- (N-methylaminojacety^lamⁱofna^f taten^^-disulfonové kyseliny, komplex mědi l-hydroxy-2-(3’,5’-disulfo-2’-hydroxyf enylazo) -6-ω- (N-methylamino) acetylaminonaftalen^-sulfonové kyseliny, trojsodná sůl komplexu mědi l-hydroxy-2-

- ( 4’- (2‘’,5”-disulfof enylazo )-5‘-methyl-2’-hydroxyf enylazo' ] -6-ω- (N-methylamino) acetylammooaftaten-3-sulff)nfvé kyseliny.

Ve třídě (viii)

3- (3’-amino-4’-sulfo0 enyl) sulf amylměďftalokyanin-tri-3-sulffnová kyselina,

4- (3’tamino-4’-sulfolenyl) sullamylměďftalokyanio-tri-4-sulffnová kyselina,

3-(3’- nebo 4‘-amioffenyl)sulfamylměd0talfkyaoin-3-sullonamid-di-3-sulfooová kyselina,

3- ( 2-ami noeehy 1) sulf amylměďf talokyanin-tri-3-sulfooová kyselina.

Ve třídě (ix)

4- amino-2’-nitrodifenylamin-3,4’-disullonová kyselina,

4-ω- (N-met:hylamino) acetylamino-2’-oitrodilenylamin-3,4-disulfonová kyselina.

Ve třídě (x) komplex mědi N-^-hydroxy^-sullo^-aminof enyl) -N‘- (2’-karboxy-4’-sulloleiiyl) -ms-feoylformazaou, komplex mědi N-^-hydroxy-S-sulfolenyl)-^

- (2‘-karboxyt4‘-aminofenyl) -ms- (2“-sullol enyl )f ormazanu, komplex mědi N-(2-hydroxy-5-sull ofenyl )-N’- (2’-karboxy-4‘-aminol enyl) -ms- (2”-chlor-5’‘-sulf ofenyl )formazanu, komplex mědi N-(2-hydroxy-5-sulf ofenyl )-N’- (2’-karboxy-4’-sulf olenyl) -ms- (4”-aminof eny 1) l ormazanu, komplex mědi N-[2-hydr oxy-5-sulf olenyl )-N’- (2‘-'karboxy-4’-sulf-ofenyl) -ms- (4’--amino-2”-sulf ol enyl )f ormazanu, komplex mědi N'-(2-karbfxy-4-a'miofleoyl)-N’- - (2’-hydroxy-4’-sull onalt-r-yl) -ms- (2'’-sulfol enyl jlormazanu, komplex mědi N-(2-hydroxy-5-sulfolenyl )-Ν’- ( 2‘-karboxy-4’-sulf ofenyl) -ms- (4”-aminoacetylammof enyl )l ormazanu.

Ve třídě (xí) a-ainfn4-4’-nitrosШben-2,2‘-disulffOfvá kyselina,

4-ω- (N-methylamino) acetylaminostilben-2,2’-disulloofvá kyselina,

Ve třídě (xii)

3.10- diamino-6,13-dichlortrifendioxazin-4,ll-dísulfonová kyselina,

3.10- bis-(4’-amino-3’-sulfoanilino)-6,13-dichlortrifendioxazin-4,ll-disulfonová kyselina,

3.10- bis- (4’-amino-2’,5’-disulfoanilino)-6,13-dichlortrifendioxazin-4,ll-disulfonová kyselina,

3- (4’-amino-3‘-sulf oanilino) -10- (4’-amino-2‘,5’-disulfoanilino )-6,13-dichlortrifendioxazin-4,ll-disulfonová kyselina,

3,l(Mi-(2’-aminoethylamino)-6,13-dichlortrifendioxazin-4,ll-disulfonová kyselina,

3.10- Ms (3’-amino-4’-sulf oanilino )-6,13-dichlortrifendioxazin-4,ll-disulfonová kyselina.

Ve třídě (xiii) anhydro-9- (4-amino-3-sulf oanilino) -5-anilino-7-fenyl-4-sulfo nebo 2,4- nebo 4,11-disulf o:benz [ a ] f enaziniumhy droxid, anhydro-9- (4-amlno-3-sulfoanilino )-5-p-toluidino-7-p-tolyl-2,4-disulfobenz[ a] fenaziniumhydroxid, anhydro-9- (4-amino-3-sulf oanilino) -5-p-toluidino-7-p-methoxyfenyl-2,4-disulfobenz[ a ] fenaziniumhydroxid, anhydro-3-(4-amino-3-sulf oanilino )-7-N-ethyl-N-(3 nebo 4-sulfobenzylamino-5-(2,3 nebo 4-sulfofenyl)fenaziniumhydroxid, anhydro-3-(4-amino-3-sulfoanilino-7-N-ethyl-N-(3 nebo 4-sulfobenzyl)amino-l-methyl nebo methoxy-5-(2-sulfofenyl)fenaziniumhydroxid, anhydro-3- (4-amino-3-sulf oanilino) -7-N-ethyl-N-(3- nebo 4-sulfobenzyl)amino-5-(4-chlor, methoxy nebo methyl-3-sulfofenyl) fenaziniumhydroxid, anhydro-5- (4-amino-2,5-disulfoanilino) -9-diethylamino-7-fenyl-10-sulfobenz[a]fenaziniumhydroxid, anhydro-3,7-bis[N-ethyl-N-(3- nebo 4-sulfobenzyl)]-5-(3- nebo 4-amino-4 nebo 3-sulf of enyl) fenaziniumhydroxid, anhydro-3-(4-amino-3-sulfoanilino)-7-N-ethyl-N- (2-sulfoethyl )amino-5- (2,3- nebo

4-sulfofenyl) fenaziniumhydroxid, anhydro-3-(4-amino-3-sulfoanilino)-7-N-methyl-N-( 2-sulfoethyl )-5-(3 nebo 4-amino-4 nebo 3-sulfofenyl)fenaziniumhydroxid.

Jakožto příklady sloučenin obecného vzorce II, kterých se může použít při způsobu podle vynálezu se uvádějí:

2.4.6- trifluor-5-chlorisoftalonitril,

2.4.6- trifluor-5-nitroisoftalonitril,

2.4.5.6- tetrafluorisoftalonltril,

2.4.5.6- tetrachlorisoftalonitril,

1.3.5- trikyano-2,4,6-trifluorbenzen,

1.3.5- trikyano-2,4,6-trlchlorbenzen.

Je třeba připomenout, že halogen-l,3-kyanbenzenové meziprodukty obecného vzorce II se mohou hydrolyzovat během výroby reaktivního barviva ve vodném prostředí, což je přirozeně nežádoucí. Chromoforní. sloučenina použitá při způsobu podle vynálezu se má volit tak, aby byla dostatečně reaktivní se sloučeninou obecného vzorce II, aby se vytvářelo barvivo obecného vzorce I minimálně znečištěné hydrolýzou halogenových atomů na 1,3-kyanbenzenovém jádru.

Podle vynálezu se barviva obecného vzorce I připravují také tak, že se nechá reagovat sloučenina obecnéhů vzorce II s prekursorem chromoforné sloučeniny obsahující jednu nebo několik skupin vzorce

OH, SH nebo

Ν—H

I

R a převedením vzniklého produktu na chromoforní sloučeninu obecného vzorce I.

Tento způsob je obzvláště vhodný pro· barviva obecného vzorce I obsahující azoskupiny. Sloučenina obecného vzorce II se nechává reagovat s diazotovatelným aminem nebo s kopulační složkou mající vhodné skupiny vzorce

OH, SH nebo

Ν—H

I R a vzniklý meziprodukt se převádí na azobarvivo popřípadě diazotací a kopulací s kopulační složkou nebo kopulací s diazotovaným aminem. Ve vhodných případech se jak diazotovatelný amin, tak kopulační složka mohou nechat reagovat se sloučeninou obecného vzorce II před vzájemnou kopulací za vzniku azobarviva obecného vzorce I, kde n znamená alespoň 2.

Jakožto příklady vhodných diazotovatelných aminů pro použití při tomto provedení způsobu podle vynálezu se uvádí 2-sulfo-5-amlnoanilin a 2-sulfo-4-aminoanllin. Jak je uvedeno, takové sloučeniny se nechávají re210639 agovat s pouze jedním molem sloučeniny obecného vzorce II, aby zůstala jedna aminoskupina pro- diazotaci.

Jakožto příklady vhodných kopulačních složek pro- použití tohoto provedení způsobu podle vynálezu se uvádějí:

1- amino)-8-hydroxy-3,6-disulfonaftalen,

2- amino-5-hydroxy-7-sulfonaftalen,

2- amino-8-^ydroxy-6-sulfonaftalen,

3- aminokarbonyl-1- ((-aminoethyl) -6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on.

Barviv, připravených způsobem podle vynálezu, se může použít pro kolorování nejrůznějších textilních materiálů obsahujících hydroxylová skupiny a aminoskupiny, jako je například vlna, hedvábí, syntetické polyamidy a přírodní nebo- regenerovaná celulóza, jako například - bavlna nebo viskózové hedvábí, běžnými způsoby používanými pro . kolorování takových materiálů reaktivními barvivý rozpustnými ve vodě, například v případě celulózových textilních materiálů se nanášejí s výhodou spolu se zpracováním - prostředkem vážícím kyselinu, jako je ^:například hydroxid sodný, uhličitan sodný, fosforečnan, křemičitan nebo bikarbonát, které se mohou nanášet na celulózový textilní materiál - před- nanesením barviva, zároveň- s barvivém nebo- po nanesení barviva. Způsob, technika a podmínky používané při nanášení barviva na textilní materiál se - volí v závislosti na různých faktorech, jako je apříklad povaha vlákna nebo vláken, fyzikální forma textilního - materiálu; způsob kolorování se například mění v závislosti na tom, jsou-li vlákna rozvolněná nebo - spředená na nit, nebo přízi, která -opět může být ve formě přaden -nebo navinutý na cívkách nebo zpracovaná na látku nebo oděv pletením nebo tkaním.

K -nanášení barviv na textilní materiály se může použít jakéhokoliv běžného způsobu barvení nebo potiskování a zároveň se také mohou nanášet jiná - barviva nebo pigmenty nebo -se barviva a/nebo- pigmenty mohou nanášet následně- za použití takovýchpodmínek kombinací, které jsou dány- vlastnostmi barviva a/nebo pigmentů. Takovésměsné - barvení je zvláště vhodné pro textilní materiály obsahující hydroxylová skupiny a aml·neskupiay ve směsi -s jinými textilními materiály prostými takových skupin, jako· jsou například polyestery.

Barvení se může provádět přetržitě, za použití například techniky vyčerpávání v kádi, na vijáku, nebo na -jigru, zvláště v případech přaden, tkanin -nebo pletenin nebo tkaných nebo -pletených oděvů. Nebo se barviva mohou nanášet -„pěchovaným” barvením vláken ve formě koláčů -nebo konví, cívek nebo osnovních válů, zvláště při použití perforovaných podložek. Nebo - se mohou barvit -rozvolněná vlákna uzavřená v permeabilních obalech, jako jsou klece, za použití tlaku a/nebo- vakua k usnadnění penetrace a cirkulace barviva náviny.

Může se -také barvit kontinuálně nebo polokontinuálně, použitím napouštěcí - techniky, například aapeuštěcích zařízení, přičemž se textilie impregnují barvicí lázní a poté se vedou mezi válci k řízení zadrženého množství lázně, načež následuje - jeden nebo několik různých způsobů dodatečného zpracování, jako je například sušení, vyvíjení na jigru nebo na vijáku, pečení, paření, opětné napouštění v dalších roztocích, jako jsou -shora uvedené roztoky prostředků vážících kyselinu, uložení za vlhkých podmínek při teplotě -okolí nebo za zvýše-né teploty vedením přes zahřáté válce nebo přetržité -nebo kontinuální praní. Při těchto konečných úpravách se může provádět také konečná úprava, jako je například úprava antistatická nebo nemačkavá.

Plošné textilie se také mohou kolorovat potiskováním, jako je tisk rytými -nebo vytlačovanými válci nebo filmovým- tiskem nebo- přenosem, jako je přenos za mokra. Tyto způsoby, jakož i jiné vhodné způsoby potiskování, jsou popsány v publikaci „The Pri-nciples and Practice -of textile Printing” (Principy a praxe potiskování textilií), E. Knecht, J. B. Fothergill a G. Hurst, 4. vydání, 1952, Griffin nebo v publikaci „An Introduction to textile Print^i^r^g⁴’ (Úvod do potiskování textilií), W. Clarke, 4. vydání, Newnes Butterworth.

Barviva připravená způsobem- . podle vynálezu mají výhodné vlastnosti, například se mohou fixovat na celulózových vláknech za poměrně nízkých teplot při dobré stálosti vybarvení při praní a zvláště proti „kyselému krvácení’*. Některá barviva podle vynálezu -se fixují dobře při poněkud vyšších teplotách, například 60 nebo 80 °C, přičemž vybarvení -má žádoucí vlastnosti stejně dobré nebo lepší -než například moaechlortriazmylo-vá reaktivní barviva.

Způsob podle vynálezu objasňují, nikoliv však -omezují následující příklady, kde všechny díly a procenta jsou míněny hmotnostně a poměr hmotnost/objem odpovídá kg/litr.

Přikladl

8,62 dílů 'l-hydгoxy-2-(l-sulfenaft-2-ylαze)8-ω-(N-methylamino)acetylamiaonaftylen-3,6-disulfeaové kyseliny se rozpustí ve 100 dílech vody při teplotě 20 °C a najednou se přidá 2,8 dílů 5-chler-2,4,6--riflueriseftαlenitrHu rozpuštěného ve 20 - dílech - acetonu. Reakční směs se míchá při teplotě 40 až 45 °G a hodnota pH se udržuje na 7,5 až 8,0 přidáváním- 2N roztoku uhličitanu sodného až do ukončení reakce. Roztok se vysolí (20 % hmotnost/objem.), zfiltruje se a sušením se získá 7,9 dílů produktu.

Při barvení bavlny ve vodné lázni při teplotě 40 °C v přítomnosti soli a -bezvodého u210639 hličitanu sodného se získá atraktivní červené vybarvení s vynikající stálostí.

Použitá l-hydroxy-2- (1-sulf onaftylazo) -8-ω- (N-methylaminoacetylaminonaftylen-3,6-disulfonová kyselina se připraví kopulací diazotované 2-aminonaftalen-l-sulfonové kyseliny na l-hydroxy-8-N-methylaminoacetylaminonaftalen-3,5-disulfonovou kyselinu ve vodném roztoku při hodnotě pH 6 až 7.

l-Hydroxy-8-ω- (N-methylamino ] acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina samotná se připraví tímto způsobem:

148 dílů l-hydroxy-8-aminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny se rozpustí ve 2000 dílech vody obsahují 200 dílů octanu sodného v krystalické formě při teplotě 35 °C. Po ochlazení roztoku na teplotu 0 až 5 °C se přidá roztok 66 dílů chloracetylchloridu v 60 dílech acetonu po· kapkách v průběhu 20 minut za udržování teploty na hodnotě 0 až б^С.

Po ukončeném přidávání se směs míchá po dobu jeden a půl hodiny před přidáním soli (15 % hmotnost/objem). Získaná sraženina se oddělí filtrací a promyje se 1000 díly 15% roztoku soli. Mokrá pasta se přidá do 250 dílů methylaminového roztoku (40%) za udržování teploty na hodnotě 30 °C a směs se potom míchá přes noc při teplotě 20 °C. Přidá se koncentrovaná chlorovodíková kyselina až je směs kyselá. Pevná látka se oddělí filtrací a překrystalizuje se z vody, čímž se získá 82,5 dílů produktu ve formě bezbarvé pevné látky.

V následující tabulce jsou další příklady barviv, která se připraví náhradou 8,62 dílů l-hydro.xy-2- (1-sulf onaf t-2-ylazo) -8-ω- (N-methylaminoacetylammonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny ekvivalentním množstvím sloučeniny uvedené ve sloupci II a náhradou 2,8 dílů 5-chlor-2,4,6-trifIuor-iso-ftalonitrilu ekvivalentním množstvím halogenované aromatické sloučeniny uvedené ve sloupci III tabulky. Ve sloupci IV je uvedeno vybarvení dosahované na bavlně.

I	II	III	IV
2	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(2-sulfofenylazo)-8-ω- (N-methylamino) a čety 1-aminonaf talen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorIsoftalonitril	žlutočervený
3	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(1,5-disulfonaft-2-y lazo) -8-ω- (N-methylamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulf onové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	modročervený
4	dvojsodná sůl l-hydroxy-2-fenylazo-8-ů)-(N-methy lamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený
5	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(4-methoxy-2-sulf of enylazo)-8-ω- (N-methylaminoacetylaminonaftalen-3,6-disulfO'nové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	rubínový
6	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(2,5-disulfof enylazo)-8-ω-(N-methylamino jacetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený
7	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(2,5-disulfofeny lazo) -8-ω- [ N-methylaminoacetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,6-trifluoř-l,3,5-trikyanobenzen	červený
8	trojsodná sůl l-hydroxy-2- (l-sulfonaft-2-ylazo) -8-ω- (N-methylamino) acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,6-trifluor-l,3,5-trikyanobenzen	modročervený
9	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(l-sulfonaft-2“ -ylazo)-8-ω-(N-methylammo)acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,6-trichlor-l,3,5-trikyanobenzen	modročervený
10	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(1-sulf onaft-2-ylazo)-8-ω-(N-ethylaminO')acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifIuorisoftalonitril	modročervený
11	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(1-sulf onaft-2-ylazo) -8-ω- (N-ethylamino) acety laminonaf talen-3,6-di'sulfonové kyseliny	2,4,6-trifluor-l,3,5-trikyanobenzen	modročervený

I	II III	IV
12	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(l-sulfonaft-2- 5-chlor-2,4,6-trifluor- -ylazo]-8-<w-(N-butylamino)acetylaminonaf- isoftalonitril talen-3,6-disulfonové kyseliny	modročervený
13	trojsodná sůl l-hydroxy-2-[l-sulfonaft-2- 5-chlor-2,4,6-ti’lfltior- -ylazo) -8-ω- [М-Ьенгутшто) acetylamino- isoftalonitril naftalen-3,6-disulfonové kyseliny	modročervený
14	trojsodná sůl l-hydroxy^^l-sulfonaft-^- 5-chlor-2,4,6-trifluor- -ylazo) -8-ω- [ N-buty lamino) propionylamino- isoftalonttrll naftalen-3,6-disulfonové kyseliny	modročervený
15	trojsodná sůl l-hydroxy-2-[l-sulfonaft-2- б-сЫог-ЗДб-МПиог- -ylazo) -8-ω- [ N-methylamino) acetylamino- isoftalonitril naftalen^^-disulfonové kyseliny	modročervený
16	dvojsodná sůl l-hydroxy-2-[4-methoxy-2-sul- 5-chlor-2,4,6-trifluorfof enylazo) -6-ω- [ N-methylami.no) acetylami- isoftalonitril nonaftalen-3-sulfonové kyseliny	šarlatový
17	dvojsodná sůl l(hydroxy-2-[4-methoxy-2( 2,4,6-tгifluΌг-l,3,5(tri( -sulfofenylazoj^-tt^N-methylamin-o }-acetyl- kyanobenzen ammonaftalen^-sulfonové kyseliny	šarlatový
18	trojsodná sůl l(hydroxy(2-(l,5-disulfonaft- Z^^-trinu-oM^S- -2-ylazo)-6-w-[N-methylamino·) acetylamino- -trikyanobenzen naftalen-3-sulfonové kyseliny	oranžový
19	trojsodná sůl l-hydroxy-2-[l,5-disulfomethyl- 5-chlor-2,4,(6^-irifluor-2-ylazo)-6^- [N-methylaminoacety lamino- isoftalonitrH naftalen-3-sulfonové kyseliny	oranžový
20	trojsodná sůl l-hydroxy-2-[ l,5-disulfonaft-2- 5-chlor(2,4,6-trifluor- -ylazo) -6-ω- [N-methylaminoj -N-acetyl-N- ^^^pft^Uunit^ll -methylaminonaftalen-3-sulfonové kyseliny......	oranžový
21	trojsodná 'sůl l-hydroxy-2-[l,5-disulfonaft- 5-chlor-2,4,6-trifIuor- -2-y1azo-7-w-[N-methylamino)-acetylamino- isoftalonitril naftalen-3-sulfonové kyseliny	červený
22	trojsodná sůl komplexu mědi l-hydroxy-2- 5-chloг-2,4,6-triftuoг- - (3-chlo)r-5-sulfo-2-hydooyytenylazo-8-ω-[N- isoftalonitril -methy laminoj-acety laminonaftaten-3,6-di- sulfonové kyseliny	fialový
23	trojsodná 'sůl komplexu mědi 1-hydroxy- 5-chlor-2,4,6(trifluoг- -2-[3,5(disulfo-2-hydroxytenylazo)-6-ω-[N( isoftalonitril -methylami.no) acetylaminonaftalen^-sulfo- nové kyseliny	rubínový
24	trojsodná sůl komplexu l(hydroxy(2,4([2,5( 5-chlor-2,4,6-trifluor- -disulfof enylazo)(5(methyl-2(hydrc)xyfenyI- isoftalonitril azo-6-ω-(N-methylaminoacttylaminonaf ta- len-3-sulfonové kyseliny	námořnicky modrý
25	trojsodná sůl 2-'[4-m·ethylaminoacetylaminoг 5-chlor(2,4₎6-trifluor( -2-ureidofenylazo)naftalen-3,6,8(trisulforl·O- isoftalonitril vé kyseliny	žlutý
26	trojsodná sůl l-^-sulfofenylbS-karboxy^- 5-chlor-2,4,6-trifluor- - [ 4-methylaminoacetylamino-2-sulfofenyl- isoftalonitril azo) 5-pyr azolonu	žlutý

I II III IV trojsodná sůl l-(3-methylaminoacetylamino- 5-chlor-2,4,6-trifluor- žlutý fenyl] -3-karboxy-4- (1,5-disulf onaf t-2-ylazo) - isof talonitril

-5-pyrazolonu dvojsodná sůl 2-(4-methylaminoacetylami- 2,4,5,6-tetrafIuoriso- žlutý no-2-ureidofenylazo)naftalen-6,8-disulf onové f talonitril kyseliny

Příklad 29

7,7 dílů kondenzačního produktu získaného reakcí 5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonltrilu s 2-sulfo-5-aminoanilinem se míchá ve 200 dílech vody, při rozpuštění za přidání 2N roztoku uhličitanu sodného a ochladí se na teplotu 0 až 5 °C. 7 dílů koncentrované chlorovodíkové kyseliny se přidá a vytvořená suspenze se diazotuje přidáváním 10 dílů 2N roztoku dusitanu sodného po kapkách za ůdržování teploty 0 až 5 °C. Směs se míchá po dobu dalších dvou hodin při teplotě 0 až 5 C a poté se přidá po dílech do roztoku 14,8 dílů tetrasodné soli 1-hydroxy -7-(1,5-disulf onaft-2-ylazo )-8-aminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny rozpuštěné ve 200 dílech vody za udržování hodnoty pH 7 až .8 přidáváním 2N roztoku uhličitanu sodného podle potřeby a za udržování teploty 0 až 5 °C. Směs se míchá přes noc při teplotě 0 až 5°C, vysolí se (20 % hmotnost/objjem), filtruje se u usuší se.

Produktem je modré barvivo, které vybarvuje bavlnu v lázni o teplotě 40 °C na modrý odstín s vynikající stálobarevností.

Kondenzace 5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitrilu s 2-sulfo-5-aminoanilinu se provádí tímto způsobem:

Rozpustí se 9,75 dílů 2-sulfo-5-aminoanilinu za přidání 2N roztoku uhličitanu sodného. Do tohoto roztoku se přidá při teplotě 20 °C roztok 10,8 dílů 5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitrilu rozpuštěného v acetonu. Hodnota pH se udržuje na 5 až 6 a teplota se udržuje na 20 °C po dobu pěti hodin. Takto získaný roztok se filtruje a okyselí se na hodnotu pH 3 až 3,5, sraženina se oddělí filtrací, suší se a tím se získá 14,5 dílů produktu.

V následující tabulce jsou uvedena další barviva, která se mohou připravit způsobem podle vynálezu za .náhrady 14,8 dílů tetrasodné soli l-hydroxy-7-(1,5-disulfonaft-2-ylazo) -8-aminonaf talen-3,6-dlsulfonové kyseliny ekvivalentním množstvím sloučeniny uvedené v tabulce ve sloupci II a náhradou 7,7 dílů 5-chlor-2,4,6-trifluorisoftaIonitrilu ekvivalentním množstvím halogenované aromatické sloučeniny uvedené ve sloupci III tabulky. Ve sloupci IV je uvedeno vybarvení, kterého se dosahuje na bavlně.

Tabulka

I II III IV

30	tetrasodná sůl l*hydroxy-7-(2,5-disulfofenylazo ] -8-aminonaf talen-3,6-disulf onové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	modrý
31	tetrasodná sůl l-hydroxy-7-(2,5-disulfofenylazoj-8-amino-naftalen-3,6-disulf onové kyseliny	2,4,6-trifluor-l,3,5-trikyanobenzen	.modrý
32	tetrasodná sůl l-hydroxy-7-(l,5-disulfonaft-2-ylazo)-8-aminonaf talen-3,6-disulf onové kyseliny	2,4,6-trifluor-l,3,5-trikyanobenzen	modrý
33	dvojsodná sůl l-(4-sulfofenyl)-3-karboxy-5-pyrazolonu	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	žlutý
34	dvojsodná sůl 2-naftol-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	oranžový
35	monosodná sůl l-acetylamino-8-naftol-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený

Příklad 36

7,5 dílů trojsodné soli l-hydroxy-2-(l-sulfo-á-aminonaft^-ylazoj-e-benzoylaminonaftalen-3,5-disulfonové kyseliny (připravené způsóbem popsaným v příkladu 3 britského patentového spisu číslo 1 431 322) se rozpustí v 1400 dílech vody při teplotě 30 °C a přidá se 2,5 dílů 5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitrb lu rozpuštěného- v 20 dílech acetonu. Směs se míchá za udržování hodnoty pH 7,5 až 8,0 přidáváním 2N roztoku hydroxidu sodného podle potřeby a za udržování teploty 30 °C až do ukončení reakce. Roztok se vysolí (5 % hmotnost/objem), zfiltruje se a sušením se získá 7,6 dílů produktu.

Při barvení bavlny z vodné lázně při teplotě 40 °C v přítomnosti soli a sody se získá atraktivní červený odstín s vynikající stálostí.

V následující tabulce jsou uvedeny další příklady barviv, která se připravují způsobem podle vynálezu, za náhrady 7,5 dílů trojsodné solí l-hydroxy-2-(1-sulf o-5-aminomethylnaft-2-y lazo) -8-benzoylaminonaf talen-3_Ť5-disulfonové kyseliny ekvivalentním množstvím sloučeniny uvedené ve sloupci II tabulky a náhradou 2,5 dílů 5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitrilu ekvivalentním množstvím halogenované aromatické sloučeniny uvedené ve sloupci III tabulky. Ve sloupci IV je uveden odstín vybarvení na bavlně.

I	II	III	IV
37	trojsodná sůl l-hydroxy-2- (1-sulf o-S-aminomethylnaft-Z-ylazo^j-S-benzoylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený
38	trojsodná sůl l-hydroxy-2- (l-sulfo-5-aminomethylnaf t-2-ylazo) -8-benzoylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,6-trifluor-l_r3,5-trikyanobenzen	červený
39	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(1-sulf o-5-aminomethy lnaf t-2-ylazo) -8-benzoylaminonaf talen-3,5-sulfonové kyseliny	2_r4y6-trifluor-l,3,5-tri- kyanobenze-n	červený
40	dvojsodná sůl l-(2,5-dichlor-4-sulfofenyl-3-methyl-4- (1-sulf o-5-aminomethylnaft-2-ylazo )-5-pyrazolonu	5-chlor-2,4_T6-trifluoriso-ftalonitril	žlutý
41	dvojsodná sůl l-(4-sulfofenyl)-3-karboxy-4- (1-sulf o-5-aminomethylnaft-2-ylazo }-5-pyrazolonu	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	žlutý*
42	tetrasodná sůl l-hydroxy-2- (5-aminomethyI-l,7-disulfonaft-2-yIazo)-8-benzoylaminonaftalen-3,5-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	žlutý
43	tetrasodná sůl l-hydroxy-2- (5-aminomethyl-l,7-disulfonaft-2-ylazop8-benzoylaminoftalen-3,5-disulfonové kyseliny	2,4,6-trifluor-l,3,5-tri- kyanobenzen	červený
44	tetrasodná sůl l-hydroxy-2- (5-aminomethyl-l,7-disulfonaft-2-ylazo)-8-benzoylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,6-trifluor-l,3,5-tri- kyanobenzen	červený
45	tetrasodná sůl l-hydroxy-2- (5-aminomethyl-l,7-disulfonaft-2-ylazoj-8-benzoylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený
46	dvojsodná sůl l-hydroxy-2- (1-sulfo-5-aminomethylnaft-2-ylazoj-6-acetylaminonaftalen-3-sulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluor- isoftalonitril	oranžový
47	dvojsodná sůl l-hydroxy-2-(1-sulf o-5-aminomethylnaf t-2-ylazo)-6- (N-acetyl-N-methylamino)naftalen-3-sulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	oranžový
48	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(5-aminomethyl· -l,7-disulfonaft-2-ylazo)-6-acetylamino-	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	oranžový

naftalen-3-sulfonové kyseliny

I	II	III	IV
49	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(5-aminomethyl-1,7-disulf onáft-2-ylazo]-6-ureidonaftalen-3-sulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	oranžový’
50	dvojsodná sůl l-hydroxy-2-(l’Sulío--5-ami~ nomethylnaft-2-ylazo]-7-acetylamirionaftalen-3-sulfonOvé kyseliny	5-chlor-2,4.,6-trifluorisoftalonitril	červený
51	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-[4-[l-suHO-5-aminomethylnaff^-ylazo-e-sullonaft-l-ylazo ] -8-acetylaminonaltaien-3,6-disulf onové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený
52	pentasodná sůl l-hydroxy-2-(l-sulfo-5-αminomethyinaft-2-yla'ZO]-7-(2,5-disulfof e.nylazO']-8-aminonaftalen-3,6-diuull onové kyseliny	5-chlor-2,4^-^-rifluorisoftalonitril	námořnicky modrý
53	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(l-sulfo-5-amin-omethylnaf t-2-ylazo) -8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,5,6--etrafluorisoftalonitril	modročervený
54	trojsodná sůl l-hydroxy-2-(l-sulfo-5-aminomethylnaf t-2-ylazo] -8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,6--rifluor-l₎3,5- -trikyanobenzen	červený
55	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(5-aminomethyl-lj-disulfonaft^-ylazo^-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové kyseliny .	2,4,6--rifluor-l₎3,5- -trikyanobenzen	modročervený
56	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(5-αmmomtthyl-1,7-disulf onaft-2-ylazo)-8-acetylaminonaftalen-3,6-disulf onové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluor- isoftalonitril	modročervený
57	trojsodná sůl l-hydroxy-2-[4-(5-aminomethyl-4-methyl-2-sulfofenylazoj-6-sulfonaf't-l-ylazo']-6-acetylaminOnaftalen-3-sulf onové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	modrofialový
58	trojsodná sůl komplexu mědi 1-hydroxy-2-4- (5-aminomethyl-4-methyl-2-sulf ofenylazo) -5-methyl-2-hydroxyf enylazo-8-acetylammonaftaten-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-tгifiuoriuoftαlonitrii	námořnicky modrý
59	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-[4-(4-ami.noethyl-2-sulfoíenylaz^o) -2-methoxyf enylazo j -2-methoxyf enylazo] naftalen-3,6,8-trisulfonové kyseliny	5-chlo·^^^-^^·^ isoftalonitril	modrofialový • ·
60	dvojsodná sůl 5-(5-aminomethyl-4-methyl-2-sulf ofenylazo )-l-ethy l-6-hydroxy-4-methyl-3-sulfopyrid-2-onu	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	žlutý
61	pentasodná sůl l-hydroxy-2-(5-aminoethyl-4-methyl-2-sulf ofenylazo ] -7- (1,5-disulfonaf t-2-ylazo) -8-ami.nonaf talen-3,6-disulfonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorišoftalonitril	námořnicky modrý
62	tetrasodná sůl l-hydroxy-Z-^^-disulfo-5-aminomethylfenylazo]-8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonové . kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluorisoftalonitril	červený
63	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(2,4-disulfo- -5-aminomethylfenylazo]-8-acetylamino>- naftalen-3,6-disulfonové kyseliny	2,4,f6-rifluor-l,3,5- -trikyanobenzen	červený

30

I	II	III	IV
64	tetrasodná sůl lthydroxy-2-(2,4tdisulfOt -5-amin omethylf enylazo )-8-benzoylami- . nonaftaíen-3,6tdisuífo.nové kyseliny	2,4,6--rifluor-l,3,5t -trikyanobenzen	červený
65	tetrasodná sůl l-hydro'xyt2-(2,4tdisuífo-5-aminomethylf enylazo) -8-benzoylaminonaftaíen-3,6tdisuífonové kyseliny	2,4,6-trichlortl,3,5-trikyanobenzen	červený
66	tetrasodná sůl l-hydi’oxyt2-(2,4tdisulfot5-aminomethyíf enylazo . )-8-benzoylaminonaftaíen-3,6tdisuífonové kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluo'risoftalonitril	červený
67	tetrasodná sůl l-hydroxy-2-(2,4tdisulfo-5-aminomethylf enylazo) -8-benzóylamino.naftalen-3,5tdisulfo.novθ, kyseliny	5-chlort2,4,6-trШuorisoftalonitril	červený
68	tetrasodná sůl lthydroxy-2-(2,4tdisuífo-5-aminomethylfenylazo) -8-'benzoylaminonaftaíent3,5-disuífonové kyseliny	z 2,4,6-trifluor-l,3,5-trikyanobenzen	červený
69	tetrasodná sůl lthydroxyt2t(2,4tdisulfot t5-N-methylammomethylfenylazo)-8-acetylaminonaftalen3,6-disulf onové. kyseliny	5-chlor-2,4,6-trifluort isoftal-onitril	červený
70	dvojsodná sůl 4-(2,4-disulfo-5-N-methylaminomethylfenylazo) t3-ureidoaniíinu	5-chlort2,4,6--rifluort isoftalonitril	žlutý
71	dvojsodná sůl ltfenyl-3-methyl-4-(2,4tdisuífot5-N-methylaminomethylfenylazoj-5t ta^,minopyrazoíu	5-chíort2,4,6-trifluort isoftalonltril	žlutý
72	dvojsodná sůl 2,6-diamino-3-(2,4-disulfo-5-N-methylamin0'methylfenyíazo)t4t t^,methyl-5-kyanopyridmu	5tchlort2,4,6-trifluor- isoftalonitril	žlutý
73	dvojsodná sůl 2,6-diamino-3-(2,4-disulfot5tN-methylaminomethylf enylazo)t4t tmethyl·5-kyanopyridinu	2,4,6--γ íHucí-IJ^- -dikyanobenzen	žlutý
74	hexasodná sůl l-hydroxyt2t(2,4tdisuIfOt -5-aminom.ethylf enylazo) -7- (1,5-(disulf onaf t-2-y lazo) -8-aminonaf talen-B^-disulfonové kyseliny	2,4.6-fr ^fluor-l, 3,5tdikyanόbenzen	modrý
75	hexasodná sůl lthydroxyt2-(2,4tdisuílot -5-aminomethylf enylazo )-7-( 1,5-disulf onaf t-	5-chlort2í4,6-trilíuort isoftalonitril	modrý

-2-ylazo) -8-aminonaf talen-3,6-dišulfonové kyseliny

Příklad 76

6,1 dílů trojsodné soli 3-ureido-4-(3,6,8-trisulfonaft-2-ylazo)anilinu se rozpustí v 50 dílech vody za zahřívání a roztok se potom ochladí na teplotu 40 °C. Přidá se roztok 2,2 dílů 5-chlor-2,4,6-ttiiluorisoffalonitrilu v 10 dílech acetonu do směsi a hodnota pH se udržuje přidáváním uhličitanu sodného 7 až 8, jak .' je zapotřebí při teplotě 35 až 40 °C až prakticky do ukončení reakce. Poté se přidá sůl (10· % hmotnost/objem) a žlutá sraženina barviva se oddělí filtrací a suší se ve vakuu při ' teplotě 20 °C, čímž se získá

2,2 díly produktu. Barvivo- se používá pro barvení ' bavlny na brilantní žluté odstíny při nanášení za teploty 40 °C v přítomnosti prostředku vážícího kyselinu.

V následující tabulce jsou uvedeny další příklady barviv, připravených způsobem podle vynálezu, náhradou 6,1 dílů trojsodné soli 3-ureido-4-( 3,6,8-trisulfonaft-2-ylazo) anilinu ekvivalentním množstvím sloučeniny uvedené ve sloupci II tabulky. Sloupec III tabulky udává. barevný odstín dosahovaný na bavlně.

Claims

PŘEDMĚT

VYNÁLEZU

1. Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I kde znamená

D chromoforový zbytek s 14 až 34 atomy uhlíku, n kladné celé číslo 1 nebo 2,

Z atom kyslíku, síry nebo skupinu obecného vzorce R—N vázané na benzenové jádro v poloze 2, 4 nebo 6, přičemž

R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou popřípadě fenylovou skupinou, hal na sobě nezávisle atom halogenu v jedné ze zbylých poloh 2, 4 a 6 benzenového jádra,

21'06 39

Y atom vodíku nebo substituent vážící elektron, vyznačený 'tím, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina, popřípadě její prekursor, obsahující vždy n skupin vzorce —OH, — SH, nebo —Ν—H I

R s n moly sloučeniny obecného vzorce II kde n, R, Y, hal mají shora uvedený význam, a v případě použití prekursoru se produkt · převede na sloučeninu obecného vzorce I.
2. Způsob podle bodu 1 pro přípravu reaktivních barviv obecného' vzorce I, kde Z znamená skupinu obecného' vzorce —N— kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou popřípadě fenylovou skupinou, Y znamená atom' fluoru, chloru nebo kyanoskupinu a ostatní symboly mají význam uvedený v bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina, popřípadě její prekursor, obsahující vždy n skupin obecného' vzorce —N—

I

R kde R má shora uvedený význam s n moly sloučeniny obecného vzorce II, kde n, R, Y, hal mají shora uvedený význam, a v případě použití prekursoru se produkt převede na sloučeninu obecného vzorce I.
3. Způsob podle bodu 1 pro přípravu reaktivních ' barviv obecného vzorce I, kde Z je vázán na aromatický atom uhlíku zbytku D ' a jednotlivé symboly mají význam uvedený v bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina, ' popřípadě její prekursor, obsahující vždy n skupin —OH, —SH nebo —Ν—H

I

R vázaných na aromatický atom uhlíku zbytku D, přičemž R má shora uvedený význam, s n moly sloučeniny obecného' vzorce II, kde η, Y a hal má shora uvedený význam, a v případě použití prekursoru se produkt převede na sloučeninu obecného' vzorce I.
4. Způsob podle bodu 1 pr-o· přípravu reaktivních barviv obecného vzorce I, kde D· je chromoforový ' zbytek obecného' vzorce

D1—W, kde znamená

D¹ chromoforový zbytek s 14 až 32 atomy uhlíku vázaný na aromatický atom uhlíku a

W nekonjugovanou alifatickou nebo cykloalifatickou skupinu s až 3 atomy uhlíku, vázanou na aromatický atom uhlíku skupiny D1 a na Z atomem uhlíku ve formě —CHR2 kde R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo* zvláště atom vodíku a ostatní symboly mají význam' uvedený v bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina, popřípadě její prekursor, obsahující vždy n skupin vzorce —OH, —SH nebo —Ν—H

I

R kde D má shora uvedený význam, s n moly sloučeniny obecného' vzorce II, přičemž n, R, Y, hal mají shora uvedený význam, a v případě použití prekursoru se produkt převede na sloučeninu obecného' vzorce I.
5. Způsob podle bodu 4 pro přípravu reaktivních barviv obecného vozrce I, kde W odpovídá 'obecnému vzorci

Q—W¹, kde znamená

W1 alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, popřípadě přerušovanou atomem' kyslíku nebo síry a

Q znamená přímou vazbu, atom kyslíku nebo skupinu vzorce

CO, S02, CONR3, NR3CO, SO2NR³, NR³SO2 nebo N(COR3), kde R⁵ znamená alkylovou skupinu s 1 až

4 atomy uhlíku a ostatní symboly mají význam uvedený v bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina, popřípadě její prekursor, obsahující shora charakterizovaný chromoforový zbytek, s

210-6 3 9 n moly sloučeniny obecného vzorce II, kde n, R, Y, hal mají shon uvedený význam, a v případě použití prekursoru se· produkt převede na sloučeninu -obecného vzorce· I.
6. Způsob podle bodu 5 pro- přípravu - reaktivních barviv obecného vzorce I, kde W1 znamená skupinu vzorce

CH2 nebo CH2CH2 a Q přímou vazbu nebo skupinu obecného vzorce

NR3CO a ostatní symboly mají význam uvedený v bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat chromoforová sloučenina nebo- její prekursor obsahující shora charakterizovaný chromoforový zbytek s n -moly sloučeniny -obecného vzorce II, přičemž n, R, Y, hal mají shora uvedený význam, a v případě použití - prekursoru se- produkt převede na sloučeninu -obecného vzorce I.