CS210629B2

CS210629B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS210629B2
Application number: CS80311A
Authority: CS
Inventors: Karl Eicken; Wolgang Rohr; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1979-01-17
Filing date: 1980-01-15
Publication date: 1982-01-29
Also published as: EP0013873A1; DK18380A; CA1146561A; SU1055311A3; JPS5598167A; ATE585T1; EP0013873B1; AU5464580A; DE2901593A1; IL59053A0; DE3060143D1; US4394513A; AU531171B2; IL59053A; DD148708A5

Description

Vynález se týká nových N-azolylacetanilidů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako1 herbicidů.

Je již známo používání N-azolylme-thylch-lioaicetanilidiu jako- herbicidu (viz DOS č. 26 48 008).

Nyní bylo zjištěno, že nové N-azolylacetanilidy- obecného - vzorce I

A představuje pyrazolylmethylový, imidazodylmethyloivý nebo triazolylmethylový zbytek, z nichž každý může být popřípadě . substituován jedním až třemi atomy chloru, mají herbicidní účinek a působí jako regulátory růstu rostlin.

Kulturní rostliny přitom velmi - dobře snášejí ošetření- výše zmíněnými sloučeninami, zatímco nežádoucí rostliny jsou hubeny.

Dále bylo zjištěno, že N-azolyiiacetanllidy obecného- vzorce I se získají tak, - - že se

2-haliogenacetanilid -obecného- vzorce- II

(I) ve kterém

R znamená alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku,

R1 představuje alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atolmy uhlíku,

R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou methoxyskupinou, nebo' zbytek A a

R, R1 a R3 mají sho-ra uvedený význam a:

Hal představuje halogen, zejména- chlor nebo brom, nechá reagovat s azolemi obecného vzorce- III

Μ—B (ПЦ, ve kterém

M představuje atom vodíku nebo· alkalický klov a

B znamená zbytek pyrazolu, imidazolu nebo triaziolu, z nichž každý může být popřípadě substituován jedním až třemi atomy chloru, popřípadě v přítomnosti činidla. vázajícího halogenovodík a. popřípadě v přítomnosti rozpouštědla inertního vůči reakčním složkám (postup A).

Dálo bylo zjištěno, že shora popsanou reakci v případě, že M znamená atom vodíku, je výhodné provádět ve dvoufázovém systému, v němž jedna fáze je tvořena vodným roztokem zásady a druhá fáze inertním· rozpouštědlem' nemísitelným s vodou a l^j^lert^r^iími za· reakčních podmínek. V takovémto' případě se reakce uskutečňuje v přítomnosti katalyzátoru fázového přenoSu (postup B).

Dáile bylo zjištěno, že N-azolylacetanilidy obecného; vzorce I se . . získají tak, že se anilin obecného· · vzorce IV

(IVI ve. kterém.

R · a R¹ .mají ·shora . uvedený . význam a

R³ . představuje alkylovou skupinu . se 2 až 4 . .atotoy ' uhlíku, substituovanou.. na uhlíkovém .atómu. . v . poloze .. 2-methoxyskupi’nou, nechá reagovat ' s ' halogenidem N-azolyloctové kyseliny, obecného, vzorce V

j. . .. B—CH2—CO—Hal (V), ve . kterém

B a Hail mají shora uvedený význam, po·¹případě v přítomnosti ředidla a popřípadě v . přítomnosti činidla vázajícího kyselinu (postup C).

Z výše uvedených postupů . je výhodný postup A.

Reakce .(postupy .A a C) je . možnoi prcú vádět v přítomnosti nebo· nepřítomnosti rozpouštědel inertních vůči reakčním složkám.

Tak pro práci . ve smyslu postupu A jsou vhodnými rozpouštědly například . aromatické uhlovodíky, jako toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, . jako chlorbenzen, . . dichlorbenzen nebo tetrachlormethan, ethery, .. jako tetrahydrofuran nebo dloxan, nitrily, jaké acetonitril, Ν,Ν-dialkylamidy, jako dimíethýlficomiamiíd nebo sulfony, jako dimethylsulfoxid, a také voda, jakož i směsi těchtoi rozpouštědel, a to v . případě, znamená-li M vodík. Uvolňující se . halogenovodík je přitom možno vázat činidly vázar jícími kyselinu, například terciárními aminy, například triethylaminem, pyridinem· a pyridinovými bázemi, nebo. také použitím nejméně. dvojnásobného.' molárníhó množství azolu obecného vzorce H—B. Pokud se jako . výchozí látky používají alkalické soli azolů, pracuje se s výhodou v aprotických polárních rozpouštědlech, jako v N,N-dialkylamidech, například v dimethylformaimidu, v nitrilech, například v acetonitrilu, nebo. v sultonechl, například v dimethy-lsulfoxidu. Reakční teploty se pohybují mezi 0 a 200 °C, s. výhodou mezi 25 a 150 °C. Používá se nejméně molární . množství azolu a činidla. vázajícího. kyselinu, popřípadě nejméně molární .množství alkalické . soli azo¹lu, vztaženo na nasazovaný 2-halcgenacetanilid.

V souhlasu s postupem B se příprava . N-ažolylacetanllidů obecného vzorce I provádí ve dvoufázovém systému, v němž jednou fází je vodný roztok zásady a druhou fází s . vodou nemísitelné rozpouštědlo inertní za reakčních podmínek, například aromatický uhlovodík nebo halogenovaný uhlovodík. K tomuto dvoufázovému systému se přitom přidává katalyzátor fázového přenosu . v množství od . 0,5 do 30 mol. Vo, vztaženo . na nasazený 2-halogenacetanilid obecného vzorce II. Jako katalýzáto^ιrý fázového přenosu přicházejí v úvahu ,,O.n.ltové” sloučeniny, například kvartérní amoniové nebo fosfonibvé sloučeniny, nebo také miakrocyklické poityethery. Reakční teploty se pohybují od 0 do . 150 °C, s . výhodou od 25 do 100 °C. Používá se nejméně molární množství azolu a zásady, vztaženo na nasazený 2-halogenaeetan.did obecného· vzorce . II.

Při práci ve smyslu postupu C se . na . 1 mol . anilinu obécného vzorce IV nasazuje například 1 až 4 mol halogenidu N-azolyl-. octové kyseliny obecného . vzorce V, který se připravuje in sítu, a 1 až 2 mol činidla vázajícího' kyselinu. . Jako ředidla se zde· hodí rozpouštědla; jmenovaná již výše v souvislosti s. postupem A, s výjimkou vody. Jakol činidla vázající .kyselinu .se hodí sloučeeieý jmenované u . postupu A.

K izolaci sloučenin Obecného vzorce I se, popřípadě po odfiltrování vzniklého halogenidu, filtrát odpaří a zbytek se vyjme organickým rozpouštědlem· nemísitelným s vodou. Pt promytí vodou se .organická . fáze. vysuší .a odpaří se ve vakuu. Získaný produkt jei v četných případech čistý, v případě potřeby jej však lze dáte čistit překrystalováním z vhodného rozpouštědla. nebo a2romatograflí na silikagelu.

2-llal(^e^^^i^^iat^e^taniltoy . Obecného vzorce .II používané jakoi výchozí látky jsou známé. z literatury, viz například německý patentní spis č. 10-14 380, DAS .č. 23 05 495, ..DAS č,

28 340, DAS č. 15 43 751, DOS č. 26 48 008,

Analýza: pro C17H24N4O2 (316)

DAS . č. 23 62 743 a DAS č. 15 42 702.

Aniliny obecného vzorce IV jsou rovněž známé z literatury (viz například. DAS č. 23 05 495, 23 28 340, 15 42 702 a 23 62 743],

Sloučeniny obecného vzorce V jsou jato kyseliny popsány v J. Am. Chem. Soc. 77, 622 (1955).

Přípravu nových N-azolylacetaniilidů objasňují následující příklady provedení, jimiž se¹ však rozsah vynálezu v žádném' směru neomezuje. Vztah hmotnostních a objemových dílů v příkladech Odpovídá vztahu kilogramů k litrům.

Příklad 1

Postup B

27,8 hmotnostních dblů 2-chlor-2,,6’-dimethyl-N- (1-p^^i*azol^^ll^(^í^]hyl) acetanilidu ' rozpuštěných v 50 objemových dílech toluenu a 8,1 hmotnostních dílů pyrazolu, 4,0 hmotnostní díly hydroxidu sodného a 2,0 hmotnostní díly benzyltriethylamoniumchloridu rozpuštěné ve 20 objemových dílech vody ' se 8 hodin intenzívně míchá při teplotě 80 °C. Organická fáze se oddělí, přidá se k ní 60· objemových dílů methylenchloridu, směs se třikrát prclmyje vždy 100 objemovými díly vody a vysuší se síranem sodným. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu a překrystalování zbytku ze 40 objemových dílů toluenu se izoluje 25,0 hmotnostních dílů 2’’6’-dimethylanílídu N-(l-pyrazclylmethylj-l-pyrazolcctové kyseliny o teplotě tání 133 °C.

Analýza: pro C17HJ9N5O (309) vypočteno:

C: 66,0 % H: 6,1 %, N: 22,6 %; nalezeno:

C: 66,1 '%, H: 5,8 %, N: 22,4 %.

Príkl ad. 2

Postup A

7,6 hmotnostních ' dílů triazdu se rozpustí v 17,5 hmotnostních dílech 30% ' methanclického roztoku methoxidu sodného, roztok se ve vakuu odpaří k suchu a zbytek se rozpustí v 80 objemových - dílech diímethylformamidu. Po přidání ' 28,4 hmotnostních dílů N-(5’-methcxy-2’-prcpyl)^2-methyl-6-ethylchlora.cetanilidu se reakční směs 3 hodiny zahřívá za míchání na - 40. °C, načež se- rozpouštědlo odpaří ve vakuu. Zbytek se vyjme mlethylenchloridem a - roztok'· ' Se třikrát promyje vodou. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu a trituraci krystalického zbytku s. petrqletherém se- izoluje 22,8 hmotnostních dílů 2”-methyl-6’’-ethy!laniИdu N- (5’-methcxy-2’-prcpyl) -1,2,4-triazdl-l-yloctové kyseliny o teplotě tání 69 až 71 °C.

vypočteno·:

C: 64,5 Oo, ' H: 7,6 %, N: 17,7 %; nalezeno:

C: 64,4 %, H: 7,6 %, N: 17,6 '%.

Příklad 3

Postup. A

Směs 13,8 hmotnostních dílů 2-chlor-2’,6’-diirnethyl-N- () acetanilidu, 17,0 hmotnostních dílů imidazolu, 15 objemových dílů ' dioxanu a 50 objemových dílů vody se 20 hodin zahřívá . k varu pod zpětným chladičem a potom’ se odpaří ve vakuu. Zbytek se extrahuje třikrát vždy 80 objemovými díly ethylacetátu, organické fáze se spojí, promyjí se 100 objemovými díly vody a roztok se zfiltruje přes. sloupec silikagelu. Z eliuátu se po odpaření rozpouštědla izoluje· 7,5 hmotnostních dílů 2’,6’-di.methylamlidu N- (1-pyrazo)lylmethyl) -1-ímidazoly.lOctové kyseliny ve formě oleje o indexu lomu n.D²⁵ = 1,5505.

Příklad 4

Postup' C

K 8,6 hmotnostním dílům 1,2,*^-ti^1^'azol-^:L-yliOtové kyseliny, dispergované ve 25 objemových dílech toluenu . se po přidání 1 kapky dimethylformamidu při teplotě 30 až 40 °C přikape 12,7 hmotnostních dílů chloridu kyseliny štavelové a směs se 3 hodiny míchá při téže teplotě. Vyloučená sraženina ^уЬ^оМ!^ chloridu kyseliny) se odsaje, dvakrát se promyje vždy 20' objemovými díly toluenu, rozpustí se v 60 objemových dílech toluenu a po· přidání 3,4 hmotnostních dílů N-is'opropylanilínu a 6,9 hmotnostních dílů uhličitanu draselného se směs 12 hodin míchá při teplotě 100 °C. Pc ochlazení a roztřepání směs! mezi 50 objemových dílů ethylacetátu a 50 objemových dílů vody se z organické fáze izoluje 5,0 hmotnostních dílů N-isoprcpyl-l,2,4ttriazcl-1-γ1αο8ίΗηίΜυ. o teplotě tání 125 °C.

Analogickým^ způsobem (postup A nebo B) se získají následující sloučeniny:

A = — CH₂—

R³ teplota tání, no²⁵ teplota varu

Sloučenina č.

R¹

R⁴

CH₃	CH₃		/^\	133
CH₃	CH₃		Н=\	viskózní látka
CH₃	CH₃	/^J~⁼\	-N^N	1,5505
		£ N-=\	-M^N
CH₃	Cil)	CH^^	/^4 Cl Cl	179

CI-I₃	CH₃	_CH₂-0
CH₃	CH₃
		ch^-n^n
CH₃	CH₃	M
		Cl Cl

ch₃	CH₃	CH-N^_N H Cl Cl
CH₃	C₂H₅	Л/-=гл
CH₃	C₂H₅	CH_p~A^N
CH₃	C₂H₅	Ντ^τχ CH₂
CH₃	C₂II₅	Ν=~\ CH-N^^
CH)	C2H5	N~=r\ CH-N~^
C₂H₅	C2H5	N~=-\ CH-N'^

r=\

-N N

CH_:1 CH₃

CH₂OCH₃

R³ R⁴ teplota tání, n_D ²⁵ teplota varu

Ί nina č, R R¹ slouče-

16	СН3	СН3
17	СН3	СН3
18	С2Н5	С2Н5
19	С2Н5	С2Н5
20	C2H5	С2Н5
21	СН3	СН3
22	СН3	СН3
23	СН3	СН3
24	СН3	СН3
25	СН3	СН3
26	СН3	О2Н5
27	СН3	С2Н5

CH2OCH₃

СН2ОСН3

CH2OCH3

СН2ОСН3

СН2СН2ОСН3

CH(CH3)CH2OCH3

CH(CH3]CH2OCH3

CH(CH3)CH2OCH3

152

114

160/1,3 Pa

1,5319

116

1,5385

Aplikace účinných látek podle vynálezu se. provádí formou například přímo rozstřikovatetoých roztoků, prášků, suspenzí, a to i vysokoprocentních- vodných, ollejových nebo jiných suspenzí, nebo· disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo- formou - zálivky. Aplikační formy prostředků se zcela řídí účely použití, v každém případě mají zajistit- pokud mložno: nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.

Pno výrobu přímo rozstřikovatelných. roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního' oleje oi střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin nebo dieselův olej, dále dehtové oileje atd., jakož i oleje rostlinného¹ nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, e-thanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon- atd., siině polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methyipyrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy -se mohou připravovat z -emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků, anebo olejových disperzí přídavkem- Vody. Pro přípravu emulzí, past- neboi olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v.

oleji nebo rozpouštědle, homtogenizovat pomoiocí smáčedeil, adheziv, dispergátorů nebo eimilg^átí^]^’ů ve vodě. Mohou se však připravovat také koncentráty sestávající z účinné látky smáčedla,' adhezlva, dispergátoiru nebo emiulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsoiu vhodné k ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovat soli kyseliny ligninsulfonové s. alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amonlioivé, odpovídající soli kyselin naftalensuioonových, fenolsulfonových, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsuUoinúty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové· s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných kyselin s· alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatOvaných ·hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu· s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových s fenolem a formaldehydem, pi^li^tocyei^ltyyli^o^o^tt^lff^r^c^ll^lthery, ethoxylované isooktyHeiool-, o^yHeiml-, nonylfen^ol-, ·alkelfenolpoιlegfekoletУere, tributyleeny>lpolyglekOiethery, alkel'arelpιolyetheralkoholy, isiooridecylalko!hol, kondenzační produkty mastných. alkoholů s ethylenoKidem, ethioxylovaný ricinový olej, po'lyoyyethelenal'kyletУeгy, ethoyylovaný polyoxypropefen, laurelafkoholepolygfykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulózu.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou. ·

Granuláty, například obalované granuláty> impregnované granuláty a homogenní granuláty, · se mohou vyrábět vázáním· účinných' látek. na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelína, síran vápenatý a síran horečnatý, kysličník horečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, · jakioi . je· například síran aimiolnný, fosforečnan · amonný, dusičnan amonný, močoviny a· rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka · z · kůry stromů, dřevěná · moučka- a· moučka· z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Prostředky podle· vynálezu obsahují mezi d,1 a · 95 hmotnostními % účinné látky, výhodně· · mezi 0,5 a 90 hmotnostními ·%.

Vliv nových· sloučenin na růst rostlin dokazují následující pokusy prováděné ve skleníku:

DO květináčů z plastické hmoty o obsahu · 300 cm? naplněných· hlinitopísčitou půdou s· obsahem cca 1,5 % humusu, se odděleně mělce· zasejí semena jednotlivých druhů pokusných rostlin uvedených v tarí.ii· Xí , bulce· 1. V případě Cyperus· esculentus se používají naklíčené hlízy. Při preemergentním ošetření se· bezprostředně poté aplikuje na· povrch půdy účinná látka. Pro aplikační účely se účinné· látky suspendují nebo emulgují ve vodě a za pomoci trysek umožňujících jemné rozptýlení se· aplikují postřikem. Po· aplikaci · účinné látky se květináče· mírně pokropí vodou, aby se povzbudlto klíčení a růst rostlin a současně aktivoval chemický prostředek. Nádoby se potom až do vzejití rostlin zakryjí · průhlednými víčky z plastické hmoty. Tímto· zakrytím se' dosáhne rovnoměrného vyklíčení pokusných rostlin, pokud nebyly ještě poškozeny účinným prostředkem a zabrání se odpaření snadnoi · těkavých účinných · látek.

Pro¹· účely postelmergentmУo · ošetření se rostliny podle svého· habitu vypěstují v pokusných nádobách až do výšky 3 až 10 cm a· potom· se teprve · provede ošetření. V · tomto případě se pokusné nádoby nezakrývají. Pokusy se provádějí ve skleníku, přičemž teplomilné druhy rostlin se· s výhodou umísťují do teplejších sekcí skleníku (25 až 40 °C) a rostliny, jimž více vyhovuje střední klima, se umísťují do chladnějších sekcí skleníku (15 až 30 °C). Pokusy trvají 4 týdny. Během této doby se rostliny pěstují obvyklým způsobem a hodnotí se jejich reakce· na jednotlivá ošetření. V níže uvedených tabulkách jsou uvedeny testované sloučeniny, příslušné dávky účinných· látek v kg/ha a druhy pokusných rostlin. Výhodnocení se provádí za pomioci stupnice 0 až 100, kde 0 znamená žádné poškození nebo normální vzejití a 100 představuje žádné vzejití, popřípadě úplné· zničení přinejmenším nadzemních částí rostlin.

Níže· uvedené tabulky obsahují rovněž výsledky testů. Sloučeniny podle vynálezu byly testovány co do účinnosti jak při preemergentní, tak i postemergentní aplikaci. Právě při postemergentní aplikaci vykazují testované látky vedle účinku na jiné· nežádoucí rostliny pozoruhodný účinek proti Cyperus esculentus, což je ze· zemědělského hlediska neobyčejně důležitý plevel, aniž by se při použitých dávkách projevovaly nějaké významnější škody na zemědělských' kulturních rostlinách.

Kromě povrchové aplikace postřikem je· možno· účinné látky rovněž zapracovávat! doi půdy, přičemž na místech, kde· se· pěstují kulturní rostliny, je možno» toto zapracování provést· před · setím, po zasetí nebo mezi již vzešlé užitkové rostliny.

Pokud jsou přítomny kulturní rostliny · citlivé na účinné· látky, je možno používat i takové aplikační techniky, při nichž se· prostředek za pomoci vhodného* postřikovéhoi zařízení aplikuje tak, aby listy citlivých kulturních roisttln nebyly pokud možno» zasaženy, ale aby · se postřik dostal na povrch půdy pod těmito kulturními rostlinami nebo na.· nežádoucí rostliny rostoucí · · pod kulturními rostlinami · (post-directed, . · lay-bý).

Dále je možno účinné látky aplikovat i tabulkách, ale i ve velkém počtu dalších na plochy, na nichž se má pouze zbrzdit kulturních rostlin к potlačování růstu nerůst trávy, aniž by došlo к zničení rostlin. žádoucích rostlin. V závislosti na žádaném

Vzhledem: к mnohostrannosti aplikačních výsledku se mohou spotřeby pohybovat Oid metod je možno sloučeniny podle vynálezu 0,1 do 15 kg/ha a více.

nebo prostředky, které obsahují, používat Jato konkrétní příklady užitkových rostnejen v užitkových rostlinách uvedených v lín, je mjožnoi jmenovat:

botanický název

český název

Allium. сера Ananas comioisus Arachis hypogaea Asparagus officinalis Avenai sativa Beta vulgaris spp. altissiíma Beta vulgaris spp. rapa Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus var. napus Brassica napus var. napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica rapa var. silvestris Camellia sinensis Carthamiusi tinctorius Carya illinoinensis Citrus limon Citrus maxima Citrusi reticulata Citrus sinensis Coffea arabica (Coffea canjephora, Ciofffea liberica) Cucumíis melo Cucumis sativus Cynodioln dactylon Daucus carota Elaeis guineensis Fragaria vesca Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium: arboreum Gossypium: herbaceum Gossypiumi vitifolium) Helianíthius. annuus Helianthus tuberosus Hevea brasiliensis Hordeum vulgare Humulus lupulus Ipomoea batatas Juglans regia Lactuca sativa Lens culinaris Linum usitatissimum Lycopersicoin lycopersicum Malus spp. Manihot esculenta Medicago sativa Mentha piperita Musa spp. Nicotiana tahačům (N. rustica) Olea europaea Oryza sativa

cibule ananas piodzemmice olejná chřest oives setý řepa cukrovka krmná řepa červená řepa řepka tuřín bílá řepa řépák čajolvník světlice barvířská ořechovec pekan citroník citroník největší mandarinka pomeranč kávovník meloun okurka troskut mrkev kokošoívá palma jahodník obecný sója bavlník bavlník bavlník bavlník slunečnice topinambur kaiučukovník ječmen chmel sladký brambor vlašský ořech salát čočka jedlá len rajské jablíčko jabloň tapioka vojtěška máta peprná banánovník tabák oliva rýže

botanický název	český název
Panicům: miliaceaum¹	proso
Phaseolus lumtus	fazoil
Phaseiolusi mungo	—
Phaseoius vulgaris	keříčkový fazol
Pennisetum, glaucum	—
Petroselinum crispum spp. tuberosum	petržel kořenová
Pice a abies	smrk
Abies alba	jedle obecná
Pinus spp.	borovice
Pisumi saťivumi	hrách
Prunus avium	třešeň
Prunus dojmestica	švestka
Prunus dulcis	mandloň
Prunus persica	broskvoň
Pyrus coimmiunis	hrušeň
Ribes sylvestre	rybíz červený
Ribes uva-crispa	angrešt
Ricinus coim\|m;u.niis	skočec
Saiccharum lofficinarum	cukrová třtina
Secale cereale	ŽitOl
Sesamumi indicum	sesam
Solaniumi tuberosum	brambory
SorglTum bicolnr (s. vulgare)	čirok dvojbarevný
Sorghum duchna	čirok
Spinacia oleracea	špenát
Thedbroma cacalo	kakaovník
Trifdlium pratense	jetel
Triticumi aestivum	pšenice
Vaccinium coryimbosum	borůvky
Vaccíniuími vitis-idaea	brusinky
Vicia faba	bob kolňský
Vigna sineinsis (V. unguiculata)	bob
Vitis vinifera	vinná réva
Zea mays	kukuřice

Nové sloučeniny je miožno používat rovněž jako prostředky к regulaci růstu rostlin, například к redukci růstu do délky. V daněmi případě se spotřeby pohybují například od 0,01 do 10 kg/ha.

NOvé acetanilidy podle vynálezu je možno mísit navzájem nebo/a je lze aplikovat v kombinaci se známými halogenacetanilidy a ve směsi s četnými dalšími látkami z různých skupin zahrnujících herbicidně účinné látky nebo regulátory růstu. Takovéto· kombinace slouží к rozšíření spektra účinku a v některých případech se u nich dosahuje synergického účinku. Jato látky, které mohlou být v těchto kombinacích obsaženy, se uvádějí:

R R¹ R²

O nh₂ nh₂

OCH₃

Cl

Br

OCH3

R R1

CH3 ' /
o-	Z d —N CH₃
	OCH3
0-	NH2
	ch3 z —N
	CH3
p-	NHCH3
C%
^R	OCH3
C%
0-	NH2
^R	OCH3

. ^R	NH . CH3
/^CHC^.⁰

R²

Cl

OCH3

Cl^:

Cl

C1

Br

OCH3

Cl

CH₂—0CH₃

H CH₃ (soli)

H Cl (soli)

H

R	R¹	R²	R³
H		H	F (soli)
CH₂—0CH₃	к	H	Cl
CH₂—0CH₃		H	F
CN	-X	H	Cl

R	R¹	R²	R³	R⁴
H	H₃CSO₂	H	11-C3H7	П-С3Н7
H	F₃C	H	C2H5	C₄H₉
H	F₃C	H	I1-C3H7	n-C₃H₇
H	F₃C	H	—CH₂—CH₂C1	n-C₃H₇
H	terc.C₄H₉	H	sek.C₄H₉	sek.C₄H₉
H	SO₂NH₂	H	П-С3Н7	n-C₃H₇
H	F₃C	H	П-С3Н7
H₃c	H₃C	H	H	sek.C₄H₉
				C₂H₅
				/
H₃C	H₃C	H	H	—CH
				\
		· ·		C₂H₅
H	F₃C	νή₂	I1-C3H7	H-C3H7
H	H₃C	H	I1-C3H7	I1-C3H7
H	1-C₃H₇	H	П-СЗН7	I1-C3H7

R¹ \

N—C—O—R²

/	II
R²	0
	R¹

H — CH—OCH

—CH₂—C^C—CH₂C1

R¹

R²

H

Í-C3H7

CH₃

I —CH—C—NH—C₂H₅

II o

CH₃

CH₃/ —N=C X

CH₃

H C₂H₅

R1

R²

R

c₂H₅

C'H₃

CH3

Cl

R1 \

N—C—S—R2 //II

RO

R1R2

I-C3H7	1-C3H7	CH2—CC1=CCÍ2
Í’^C3^H7	1-C3H7	CH₂—CC1=CHC1
n-C₃H₇	n-C3H7	^C2^H5;
0-	C2H5	C2H5
sek.C₄H_n	sek.C^g	Č2H5⁴··
H-C3H7	H-C3H7	n-CgHy
C₂H5	C2H5	'^CHrO“^CI
sek.CíHg	sek.^Hg	-•ró
	C2H5	C2H_S

1-C3H7	Í^-C3^H7
1-C3H7	Í‘^C3^H7	θ/^Η5 -c4.₀^

R—CH2—CC1==CHC1^:

-CH₂—CC1=OC12

Qc-s-c^

X

I

R—C—C-0—Rl

X (Cl

Cl

H

Cl H

H

Cl

H

Y R1

01	Na
H	CH3
H	H (soli)
Cl'	Na
CH3	CHg
CH3	C₂Hs

Cl Na

CH₃ í-C₃H₇

CH₃ CHg

CHg

Z

CHg —CH2—CH

CH3

CH3 Na

CH3 CHg

R	R¹	X	R²
Н	terc.CíHg	SCH₃	H
Н	с₂н₅	;SCH₃	H
Н	I-C3H7	SCH₃	H
Н	СН₃	SCH3	H
Н	Í-C3H7	Cl	H
Н	Í-C3H7	Cl	H
Н	С₂н₅	Cl	H

R³

H	C2H5	Cl	H
H	1-C3H7	Cl	H
H	1-C3H7 CH₃ I	ОСНз	H
H	1 NC—C—	Cl	H

СНз

H	c₂H₅	Cl	H
H	R	c₂h₅	Cl R¹ N—C—R²Z II R 0 R¹	H

С2Н5

С₂Н₅ с₂н₅

1-C3H7

С₂н₅

С₂Н₅

СНз

I —С—CN

I сн₃

1-C3H7

Í-C3H7

X

СНз

I —СН—СН₂—ОСНз СНз .1 —сн—с=сн

R³

СН(С₆Н₅)₂

СНз СН₃

соон

С1

С₂Н₅

Η

R

R³

Η

CH₃

I —CH—C=CH

CH₃

I —CH—CH2—OCH₃ —CH2—OCH3 _CH2-C-OC2H5

II

O

CH₃

I —C—CH2—CH2—CH3

CH3

CH₂C1 (CH₂C1

CH2CI

CH2C1

CH2CI

R1

R2

—CH2—0—C4H9H

CH2CI

-CH2-0—C2H5

CH2CI

Ri

R

JR	R1	R²
			CHa _/_,
C₂H₅		C₂H₅	-'сн-0-Q

CH₂=CH—CH2—	CH₂	—CH—CH2—	CH₂C1
	R1 X N—	-C—R2
	Z	II
	R	O
R		R1	R2
CH3 I			Cl
HC-C—C— I CH3		H
Cl
		H	CH₃
_CH.
		H	CH₃
F^CSO^HN		X
	NC-<	(zý^-0^
		Y
x		Y	R
Br		Br	H (soli)
J		J	H (soli)'
Br		Br	—C—(CH2)6—CH3

Br

soli, estery

Soli, estery

R¹ R² ' \ Z

N—C—N

Z II . \

R O R3

R Ri ^H

R2	R³
CH₃	сн₃
CH₃	сн₃
^CH3	СН3
CH₃	^н
CH₃	н
CH₃	сн₃
CH₃	сн₃
-Zw\
У	н
CH₅
CH₃	СН₃
- -	СН3
CH3	\| CH—OCH
СНз	OCH3
СНз	CH3
CH3 -нэ	н -
^СН3

R	210629 R¹ R² \ Z N—C—N z II \, R 0 R³ R¹	R²	R3
ct^Q-	H	CH₃	ОСН₃
CÍCF/-O-	H	СНз	СНз
Cl
o-	H	СН₃	СНз
^ctO~	H	СНз	сн₃
cr	H	СНз	сн₃
ct-p^	H	СНз	осн₃
Cl
^Br^Q	H	СНз	осн₃
Cl
^c,-p-	H	СН₃	н
Cl
. HC-XX [в/'ЦЦ-'Ч/Ч	CH₃	СНз	н
,_sua	СНз	СНз	н
ciUV	Η	С₂Н₅	С₂Н₅

Cl

210829

ΗΝ—Ν - C-NH-CH^CH

	V °	C«3
		0
			2
			R
		R-		-/Λ-νο₂
				\-=/
			R	R*
R	R¹	R²		R³

Cil F	Cl Cl	Cl Cl	H H
no₂	CF₃	H	H
Cl	CF₃	H	COOH (soli)
Cl	Cl	H	H
Cl	Cl	H	OCH₃
Cl	C'l	H	—С—OCH₃ II 0
H	CF₃	Cl	H
H	CF₃	Cl	OC₂H₅

R R¹ R2

terč. C4H9	nh₂ CH₃ Z	SCH3
terč. C4H9	—N=CH—CH \ CH₃	SCH₃
0-	nh₂	CH₃

R	R¹	R²
H	CH₃	Br
H	CH₃	Br
H	CH₃	Cl
H	CH₃	Cl

R³

CH₃

-CH-C2H5 i-C₃H₇terC.CiHg

н	СНз	Η	Η (soli, estery)
н	sek-C^Hg	Η	Η (soli, estery]
-0-0¾ η	terc.C₄H₉	Η	Η
II 0

С— СНз	terc.C₄H_e	Η	СН₃
1 0
Η	i-C₃H₇	СНз	Н (soli, estery)
Η	terc.CýHg	Η	H (soli)

Р/А

X О

Н :СН₃

F СН₃

R R¹

CH₃ .(¾¾

H₃C \

^N- С₂Н₅

Н₃С

И₃С\ ' N— .(¾¾

Н₃С—С

II о

R

R1 i HjC^HN-CO

3 и

O

CH3

CH₃ terc.J CJN-^CO

O

CH3

R^Z

R	R¹	R²
CH3	CH3	H
CH3 .	CH3	BR
CH3	CH3	CH₃
CH3	CH₃	CH₃
	0 И	CA
	JT	y=C-NH-0-C₂H_s
		4
	0	1 *
		£-NH-0-CH£CH=CH₂
		Э

CH3OSO2O ICH3OSO2—o CF3—SO2

C-O-CH.

II ' ³

O

(.estery soli) (sioli, estery)

^t2 ©

Cl

210829

соосн_ъ

COOCH$

Cl

R ee CN CSNHc

!R	R¹	R²	1R³	R⁴
H	Cl	nh₂	Cil	H (soli, estery, amidy)
Cl	Cl	H	Cl	Na
H	J	J	J	H
Cl	H	Cl	OCH₃	H
Cl	Cl	H	Cl	H.(CH₃)₂NH

R¹

I

R—O—CH—С— 0-R²

II o

R R¹ R2

ch₃

H

CH₃

H (soli, estery, amidy);

H (soli, estery, amidy)

H (soli, estery, amidy)·

H (soli, estery, amidy)

Cl

CH₃

H (soli, estery, amidy)

CH₃

Cl-^^-CHCW^-C-OH

CH₃

Soli, estery, amidy

Cl

O-(CH₂)₃-C-OH o

Cl soli, estery, amidy

soli, estery, aimldy

210829

R¹ О dl

As—0R²

Z

R

R	R¹	R²
OH	CH₃	Na
CH₃	CH₃	Na
CH₃	CH₃	OH
ONa	CH₃	Na
	R¹ 0 ¹ H , R—N—C—CH₂—0—S—R²
R	II II 0 0 R¹	R²
/X	CH₂-O-C₂H₅	CH₃
^CA /¾ 4	CH₂-O—C3H7Í	CH₃
CW₃	CH₂-O-C₂H₅	CH₃
^снъ o-	C₃H₇i	—NHCH₃

soli (soli, estery)

210829 но o \ll

teC^Í ⁰

NH₄SCN

./OC^a so₂m^-c₂h,.-s^-p.

^{S X} Uv

COONa COONa a jiné soli _{S Y} ^rY

H_bC ΝχχΝ- CH_y

CH^CH^O-

® Nfy

HNI—C—CH

I II

HNI—C—GH

.............. O (soli)

NHC^HyO

OC^u

P

OKCftri

CH₃ \

N—NH—C—CH2—CH2—COOH / II

CH3 o o

II

CI-CH2—CH₂—P—OH

N-CHjC-OH * II (soli)

d>&

soli, estery, amidy

Tabulka 1 latinský název seznam' pokusných rostlin zkratka v tabulkách český název

Alopecurus myosuroides Amaranthus retroflexus Beta vulgaris

Brassica napus

Bromus tectorum Cyperus esculentus Echinochloa crus galii Gossypium hirsutum Sorghum halepense

Beta vulg.

Bromus téct, Cyper. escul. Echin. c. g.

Gossyp. hirs. Sorg. halep.

psárka polní laskavec ohnutý řepa cukrová řepka sveřep šáchor ježatka kuří noha bavlník čirok halepský

inin so cd co .en o cd co mo

CD CO O

selektivní hubení nežádoucích trav v cukrové řepě při preemergentní aplikaci ve skleníku

«2

Й

ČO cd

4Q

OOOO i-l CO

O_ CD 0.03 r-T eT ^Ň r-T

210929

Tabulka 3 potlačování růstu šáchoru (Cyperus) a nežádoucích trav při postemergentní aplikaci ve skleníku

CD СЭ O Μ M rH

210829

Tabulka 4 herbicidní účinek při preemergentní aplikaci ve skleníku

účinná látka č.	spotřeba (kg/ha)	poškození v % Echinochloa crus galii
9	3,0	100
20	3,0	90
26	3,0	100

Příklad 8

Příklad 4 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-a-pyrrolldOnlu, čímž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.

Příklad 5 hmotnostních dílů sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z, 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů aďičníhoi produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamídu kyseliny ollejolvé, 5 hmotnostních dílů vápenaté soili kyseliny ďodecylbenzensulfonové a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 miol ethyiehioxidu na 1 mol ricinového ojleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního' % účinné látky.

^₽JÍ Příklad 6 hmotnostních dílů sloučeniny 3 se rozpustí¹ ve směsi·, která sestává ze 40 hmotnostních' dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isoibutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 miol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního proč, účinné látky.

Příklad 7 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 moll ricinového oleje. Vylitími a jemným· rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního proč, účinné látky.

hmotnostních dílů účinné látky 2 se důkladně pnomísí se 3 hmotnostními díly slodné soli kyseliny diisobutyilnaftalen-a-sulfiolnové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitlových louhů a 60 hmotnostními díly práškovitéhlot silikagelu a získaná siměs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýleními směsi ve 20 000 hmotnostních dílech voldy se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního % účinné látky.

Příklad 9 hmotnostní díly sloučeniny 3 se důkladně promísí s 97 hmotnostními díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní % účinné látky.

Příklad 10 hmotnostních dílů sloučeniny 4 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškoivitéhioi silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto siilikagelu. Tímto způsloibemi se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.

Příklad 11 hmotnostních dílů účinné látky 1 se důkladlně promísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonoivé kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze, jejímž zředěním 100 000 hmotnostními díly vody se připraví vodná disperze obsahující 0,04 hmotnostního % účinné látky.

Příklad 12 dílů účinné látky 2 se důkladně priomísí se 2' díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykiOletheru mastného alkoholů, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, a 68· díly parafinického minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.

Claims

Herbicidní prostředek, vyznačující se · tím, že Obsahuje · pevný · ·nebo, kapalný nosič a jako účinnou . látku· · N-azoíiylaretanlilid· · ' obecnébioi vzorce· ' I (H ve kterém

R znamená alkylovou · skupinu s 1 · nebo
2 atomy uhlíku,

Ri představuje alkylovou · skupinu s 1 neboi 2 atomy uhlíku,

R³ znamená alkylovou skupinu · s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou · methioxyskupinjou, niebo zbytek A a

A představuje pyrazolytmethylOvý, imidazolylmethylový · nebo· · triazolylmethylový· zbytek, · z · -nichž- · · každý · může· · být - · popřípadě · nub* stituován · jedním- - až· třemi -.-atomy · chlorm