CS210216B1 - Spósob výroby neiónovýoh porvohovoaktívnyoh látok z tálového oleja - Google Patents

Description

1

Vynález popisuje spůsob výroby neiónovýoh povrohovoaktívnyoh látok oxyetyláoiourafinovaného oleja. Tálový olej obsahuje zmes vyččioh alifatiokýoh a živičných kyselin a Je pretovhodnou surovinou pre přípravu neiónovýoh povrohovoaktívnyoh látok· Surový tálový olejobsahuje malé množstvo metylmerkaptánu a dimétylsulfidu, čo způsobuje jeho nepříjemnýzápaoh. K príprave tenzidov sa používá tálový olej destilovaný a rafinovaný. Častovšak ani úprava tálového oleja rafináoiou a destiláoiou nestačí na úplné odatráneniezápachu. Příprava emulgátorov a dispergátorov oxyetyláoiou tálového oleja je známa(Brit. pat. 705,117)· V ČSSR sa vyrába z tálového oleja emulgátor s malou penivosťoua odpeňovač (Blažej A. a kol.: Tenzidy, Alfa Bratislava, 1977, str. 128). Oxyetylovanýtálový olej sa může použit* na pranie napr. v zmesi s alkylarylsulfonátom (Brit.pat. 467 571) alebo a oxyetylovaným tero. dodeoylmerkaptánom (USA pat. 2 572 805).

Jedným zo spůsobov modifikáoie tálového oleja je hydrogenáoia, ktorou sa dosiahneokrem nasýtenia dvojitých v&zieb a redukoie karboxylovýoh skupin na alkoholické aj je-xo odeironie. NajlepSie výsledky sa dosahujú dvojstupňovou hydrogenáoiou (USApat. 2 727 885), pri ktorej sa tálový olej najprv hydrogenuje y přítomnosti katalyzá-tore Raneyovho niklu, pri teplete 120 až 300 °C a tlaku vodíka 0,7 MPa. Po oddělenipoužitého katalyzátore sa druhý stupeň hydrogenáoie robi v přítomnosti mecínato-ohromi-tého katalyzátora pri teplote 260 °C a tlaku 35 MPa.

Nevýhodou známých postupov přípravy povrohovoaktívnyoh látok z hydrogenovanéhotálového oleja je zložitý a ekonomioky náročný postup dvojstupňovej tlakovej hydrogenáoie, ktorá predohádza oxyetyláoii. Okrem toho získané produkty sú sfarbené a zapáohajú

Podlá vynálezu sa spůsob přípravy neiónovýoh povrohovoaktívnyoh látok z tálovéhooleja uskutečňuje dvojstupňovou hydrogenáoiou, v druhem hydrogenačnom stupni v pří-tomnosti niklového a/alebo meďnato-ohromitého katalyzátora pri tlaku vodíka 30 až35 MPa a teplote 250 až 350 °C a oxyetyláoiou produktu hydrogenáoie za přídavku alka-lického katalyzátora, so 4 až 20 mólmi etylénoxidu, počítané na priememú molekulováhmotnost*. V prvom hydrogenačnom stupni sa tálový olej zriedi alifatiokýrai alkoholmi,alebo paťaf iniokým, alebo nafteniokým, alebo aromatickým rozpúSťadlom, v pomere na bmotový diel tálového oleja 0,5 až 3 dielov a hydrogenačne sa rafinuje vodíkom za atmo-sferiokého tlaku, v přítomnosti niklového katalyzátora v množstvo 2 až 15 hmot·,najvýhodnéJSie 8 až 10 počítané na tálový olej, pri 40 až 80 °C, po dobu 3 až 8 ho-din, s výhodou s katalyzátorem Raneyovho typu, ktorý obsahuje adsorbovaný a viazanývodík. Výhodou postupu podlá vynálezu je, že prvý stupeň tlakovej hydrogenáoie podlábežne vykonávaných spůsobov sa nahradí rafináoiou za atmosferiokého tlaku s použitímvodíka, v přítomnosti hydrogenačného niklového katalyzátora. Spůsob hydrogenačnej rafinácie podlá vynálezu využívá najmá vodík viazaný v katalyzátore. Bosahuje sa týmpředovíetkým odsírenie tálového oleja. čo usnadňuje jeho spraoovanie v druhom stupni 2 hydrogenáoie. Získaný produkt má brómové číslo 0,2 - 2 g Br^/lOO g, čo poukazuje na na-sýtenie dvojitých vazieb. Z produktu hydrogenáoie připravené neiónogenne tenzidy sú bez-farebné a nezapáchájú, čo dovoluje ich použiti© aj pri velmi náročných aplikáciách,napr. v kozmetike. Vyšší účinok postupu podlá vynálezu dokazuje aj vyššia praoia účin-nost' tenzidov v neutrálnom prostředí, za přídavku chloridu sodného.

Spdsob výroby neiónovýoh tenzidov podlá vynálezu je ekonomioky výhodnější akoznáme dvojstupňové tlakové postupy, nakolko celkové náklady na 1. stupeň hydrogenáoiesú nižšie ako u tlakových postupov. Příklad 1 V 2 1 banke opatrenej spatným chladičem sa za miešania zahrieva v prúde vodíkazmes 340 g destilovaného tálového oleja, 500 g etylalkoholu, 30 g niklového katalyzá-tore podlá Raneya. Rafinačná hydrogenáoia sa uskutočňuje pri teplote reakčnej zmesi50 °C a trvá 4 hodiny. Po sohladení produktu sa katalyzátor oddělí filtxáciou a etyl-alkohol sa oddestiluje. Získá sa 345 β rafinovaného tálového oleja.

Rafinovaný tálový olej sa naplní spolu so 40 g meďnato-chromitého katalyzátorudo 1 1 autoklávu. Přidá sa vodík na tlak 5 MPa a autokláv sa vyhřeje na teplotu 280 °C.Po dosiahnuti tejto teploty sa upraví tlak vodíka na 30 MPa a za týchto podmienoktrvá reakcia 8 hodin. Po ochladeni autoklávu na 70 °C sa reakčný produkt filtrujena ohrievanom filtri, Výťažok hydrogenovaného oleja je 348 g.

Oxyetylácia sa vykonává v tlakovom nerezovom autokláve opatrenom miešadlomv inertnom prostředí. 348 g dvojstupňové rafinovaného tálového oleja reaguje pri maxi-málně j teplote 140 °C v přítomnosti 0,35 S NaOH s etylénoxidom, přidávaným do reakčnejzmesi po častiach. Čolkové sa přidá do reakoie 12 mólov etylénoxidu na mál tálovéhooleja. Pracuje sa pri tlaku 0,3 MPa. Po ukončení reakoie sa získá tuhý biely produktbez zápachu, ktorý už netřeba bieliť ani rafinovat'. Příklad 2

Prvý stupeň - rafinačná hydrogenáoia tálového oleja bez přítomnosti vodíka - sa ro-bí rovnako ako v příklade 1. Použije sa 4o g katalyzátore na 340 g tálového oleja, re-akoia trvá 8 hodin pri teplote 60 °C. Získá sa 350 g produktu.

Druhý stupeň hydrogenácie sa robi podobné ako v příklade 1. Do autoklávu sa naplní350 g rafinovaného tálového oleja, 50 g meďnato-chromitého katalyzátore a vodík sa při-pustí na tlak 20 MPa. Reakcia prebehne pri tlaku 35 MPa, teplote 310 °C za 8 hodin.Výťažok je 357 g.

Hydrogenovaný tálový olej sa oxyetyluje postupom ako v příklade 1. Reakcia sa usku-toční pri maximálnej teplote 150 °C, tlaku 0,3 MPa v přítomnosti 0,2 % hmot. NaOH.

Claims (1)

1. Po adícii 10 moJLov etylénoxidu na mól tálového oleja je reakcia skončená. So získanýmproduktom sa prevledli SkúSky pračej účinnosti, výsledky sú uvedené v tabuTke 1. V ta-buTke je porovnávaná pracia účinnost’ produktu vyrobeného z nehydrogenovanóho tálovéhooleja (TO) a produktu, vyrobeného z rafinovaného tálového oleja (HTO) pri 80 °C. Vidieť,že tenzid, připravený z hydrogenovaného oleja má lepáiu praoiu účinnost’: Tabulka 1 Označenie vzorky Teplota prania ( °c ) Text. materiál Prídavok elektrolytu (»/l) Na2C03 2,0 NaCl 0,5 1,0 HTO 80 pesAs 71 78 72 TO 80 pesAs 80 74 58 Poznámka: (PES - polyesterová tkanina, VS - viskozová tkanina) Příklad 3 Rafinačná hydrogenáoia sa uskutočnila rovnakým postupem ako v příklade 1. Použilosa 40 g niklového katalyzátora, 340 5 destilovaného tálového oleja. Reakoia trvala priteplote 60 °C 6 hodin. Získalo sa 344 g produktu. Hydrogenáoia prebiehala ako v příklade 1 . V autolcláve sa hydrogenoval 344 g rafino-vaného tálového oleja v přítomnosti 50 g meánato-chromitého katalyzátora, pri teplote290 °C a tlaku 35 MPa. Výťažok hydrogenovaného oleja bol 348 g. Oxyetylácia sa uskutočnila ako v přiklade 1. Reakčná teplota bola l40 °C, tlak0,3 MPa použilo sa 8 mólov etylénoxidu na mól tálového oleja a 0,1 hmot. KOH. Získanýprodukt mal velmi dobrú praoiu účinnost*, bol bez farby a zápachu. PREDMET VYNÁLEZU Spdsob přípravy neiónovýoh povrchovoaktivnyoh látok z tálového oleja dvojstupňovouhydrogenáciou, v druhom hydrogenačnom stupni v přítomnosti niklového a/alebo meánato-chromitého katalyzátora pri tlaku vodíka 30 až 35 MPa a teplote 250 až 350 °C a oxy-etyláoiou produktu hydrogenáoie, za přídavku alkalického katalyzátora, so 4 až 20 mólmietylénoxidu, počítané na priemernú molekulová hmotnost’, vyznačujúoi sa tým, že v prvorahydrogenačnom stupni sa tálový olej zriedi alifatickými alkoholmi, alebo parafiniokým,alebo nafteniokým, alebo aromatickým rozpúáťadlom, v pomere na hmotnostný diel tálovéhooleja 0,5 až 3 dielov a hydrogenačne sa rafinuje vodíkom za atmosferického tlaku,v přítomnosti niklového katalyzátora, v množstve 2 až 15 % hmot., najvýhodnejSie 8 až 4 tO polítané na t&lový olej, při 40 až 80 °C, po dobu 3 až 8 hodin, s výhodou s kata-lyzátorom Raneyovho typu, ktorý obsahuje adsorbovaný a viazaný vodík.