CS210216B1 - A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances - Google Patents

A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances Download PDF

Info

Publication number
CS210216B1
CS210216B1 CS934779A CS934779A CS210216B1 CS 210216 B1 CS210216 B1 CS 210216B1 CS 934779 A CS934779 A CS 934779A CS 934779 A CS934779 A CS 934779A CS 210216 B1 CS210216 B1 CS 210216B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
tall oil
hydrogenation
catalyst
hydrogen
oil
Prior art date
Application number
CS934779A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Edmund J Mistrik
Tibor Rendko
Original Assignee
Edmund J Mistrik
Tibor Rendko
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Edmund J Mistrik, Tibor Rendko filed Critical Edmund J Mistrik
Priority to CS934779A priority Critical patent/CS210216B1/en
Publication of CS210216B1 publication Critical patent/CS210216B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Vynález sa týlca technologie výroby povrchovoaktivnych látok· Vychádza z tá­ lového oleja a etylénoxidu. Povrohovoaktívna látka sa získá oxyetyláoiou tá­ lového oleja, ktorý sa před oxyetyláoiou rafinuje a hydrogenuje, Rafináoia sa uskutečňuje katalytiokou hydrogenáciou oleja v roztoku, hydrogenáoia sa vykonává <úd zvýšenej teploty, zvýšeného tlaku v přítomnosti hydrogeitiaSného katalyzátore. Takto upravený tálový olej sa oxyetyluje v přítomnosti alkaliokého katalyzátoru, čím sa získá néiónová povrohovoaktívna látka, vhodná na použitie ako praoí prostriedok.The invention relates to the technology of production of surfactants. It is based on tall oil and ethylene oxide. The surfactant is obtained by oxyethylation of tall oil, which is refined and hydrogenated before oxyethylation. Refining is carried out by catalytic hydrogenation of the oil in solution, hydrogenation is carried out at elevated temperature, elevated pressure in the presence of a hydrogenation catalyst. The tall oil thus treated is oxyethylated in the presence of an alkaline catalyst, thereby obtaining a nonionic surfactant suitable for use as a detergent.

Description

11

Vynález popisuje spůsob výroby neiónovýoh povrohovoaktívnyoh látok oxyetyláoiourafinovaného oleja. Tálový olej obsahuje zmes vyččioh alifatiokýoh a živičných kyselin a Je pretovhodnou surovinou pre přípravu neiónovýoh povrohovoaktívnyoh látok· Surový tálový olejobsahuje malé množstvo metylmerkaptánu a dimétylsulfidu, čo způsobuje jeho nepříjemnýzápaoh. K príprave tenzidov sa používá tálový olej destilovaný a rafinovaný. Častovšak ani úprava tálového oleja rafináoiou a destiláoiou nestačí na úplné odatráneniezápachu. Příprava emulgátorov a dispergátorov oxyetyláoiou tálového oleja je známa(Brit. pat. 705,117)· V ČSSR sa vyrába z tálového oleja emulgátor s malou penivosťoua odpeňovač (Blažej A. a kol.: Tenzidy, Alfa Bratislava, 1977, str. 128). Oxyetylovanýtálový olej sa může použit* na pranie napr. v zmesi s alkylarylsulfonátom (Brit.pat. 467 571) alebo a oxyetylovaným tero. dodeoylmerkaptánom (USA pat. 2 572 805).The present invention provides a process for the production of nonionic surfactants of oxyethylaluminum oil. The tall oil contains a blend of aliphatic and bituminous acids and is a raw material for the preparation of non-ionic surfactants. The crude tall oil contains a small amount of methyl mercaptan and dimethyl sulfide, causing its unpleasant odor. For the preparation of surfactants, tall oil distilled and refined is used. However, often the refining and distillate treatment of tall oil is not sufficient to completely remove odor. The preparation of emulsifiers and dispersants by tall oil oxyethylase is known (Brit. Pat. 705,117). In ČSSR, a low foaming emulsifier is produced from tall oil and defoamer (Blažej A. et al .: Surfactants, Alfa Bratislava, 1977, p. 128). Oxyethylated alkyl oil can be used for washing e.g. in a mixture with an alkylarylsulfonate (Brit.pat. 467 571) or an oxyethylated tero. dodoylmercaptan (U.S. Pat. No. 2,572,805).

Jedným zo spůsobov modifikáoie tálového oleja je hydrogenáoia, ktorou sa dosiahneokrem nasýtenia dvojitých v&amp;zieb a redukoie karboxylovýoh skupin na alkoholické aj je-xo odeironie. NajlepSie výsledky sa dosahujú dvojstupňovou hydrogenáoiou (USApat. 2 727 885), pri ktorej sa tálový olej najprv hydrogenuje y přítomnosti katalyzá-tore Raneyovho niklu, pri teplete 120 až 300 °C a tlaku vodíka 0,7 MPa. Po oddělenipoužitého katalyzátore sa druhý stupeň hydrogenáoie robi v přítomnosti mecínato-ohromi-tého katalyzátora pri teplote 260 °C a tlaku 35 MPa.One way of modifying tall oil is by hydrogenation, which, by saturating the double oil and reducting the carboxyl groups, is both alcoholic and odoronic. The best results are obtained by a two-stage hydrogenation (U.S. Pat. No. 2,727,885), in which the tall oil is first hydrogenated with the presence of Raney nickel catalyst, at a temperature of 120 to 300 ° C and a hydrogen pressure of 0.7 MPa. After the separately used catalyst, the second stage of hydrogenation is carried out in the presence of a micronized catalyst at a temperature of 260 ° C and a pressure of 35 MPa.

Nevýhodou známých postupov přípravy povrohovoaktívnyoh látok z hydrogenovanéhotálového oleja je zložitý a ekonomioky náročný postup dvojstupňovej tlakovej hydrogenáoie, ktorá predohádza oxyetyláoii. Okrem toho získané produkty sú sfarbené a zapáohajúA disadvantage of the known processes for the preparation of hydrogen-hydrogenated oil-based surfactants is the complex and economically demanding two-stage pressurized hydrogenation process which precedes oxyethylaemia. In addition, the products obtained are colored and encapsulated

Podlá vynálezu sa spůsob přípravy neiónovýoh povrohovoaktívnyoh látok z tálovéhooleja uskutečňuje dvojstupňovou hydrogenáoiou, v druhem hydrogenačnom stupni v pří-tomnosti niklového a/alebo meďnato-ohromitého katalyzátora pri tlaku vodíka 30 až35 MPa a teplote 250 až 350 °C a oxyetyláoiou produktu hydrogenáoie za přídavku alka-lického katalyzátora, so 4 až 20 mólmi etylénoxidu, počítané na priememú molekulováhmotnost*. V prvom hydrogenačnom stupni sa tálový olej zriedi alifatiokýrai alkoholmi,alebo paťaf iniokým, alebo nafteniokým, alebo aromatickým rozpúSťadlom, v pomere na bmotový diel tálového oleja 0,5 až 3 dielov a hydrogenačne sa rafinuje vodíkom za atmo-sferiokého tlaku, v přítomnosti niklového katalyzátora v množstvo 2 až 15 hmot·,najvýhodnéJSie 8 až 10 počítané na tálový olej, pri 40 až 80 °C, po dobu 3 až 8 ho-din, s výhodou s katalyzátorem Raneyovho typu, ktorý obsahuje adsorbovaný a viazanývodík. Výhodou postupu podlá vynálezu je, že prvý stupeň tlakovej hydrogenáoie podlábežne vykonávaných spůsobov sa nahradí rafináoiou za atmosferiokého tlaku s použitímvodíka, v přítomnosti hydrogenačného niklového katalyzátora. Spůsob hydrogenačnej rafinácie podlá vynálezu využívá najmá vodík viazaný v katalyzátore. Bosahuje sa týmpředovíetkým odsírenie tálového oleja. čo usnadňuje jeho spraoovanie v druhom stupni 2 hydrogenáoie. Získaný produkt má brómové číslo 0,2 - 2 g Br^/lOO g, čo poukazuje na na-sýtenie dvojitých vazieb. Z produktu hydrogenáoie připravené neiónogenne tenzidy sú bez-farebné a nezapáchájú, čo dovoluje ich použiti© aj pri velmi náročných aplikáciách,napr. v kozmetike. Vyšší účinok postupu podlá vynálezu dokazuje aj vyššia praoia účin-nost' tenzidov v neutrálnom prostředí, za přídavku chloridu sodného.According to the invention, the process for the preparation of nonionic surfactants from the tallow oil is carried out by a two-stage hydrogenation, in a second hydrogenation step in the presence of nickel and / or copper-stiff catalyst at a hydrogen pressure of 30 to 35 bar and a temperature of 250 to 350 ° C and oxyethylation of the hydrogenation product with addition of alkane the catalyst, with 4 to 20 moles of ethylene oxide, calculated on the average molecular weight *. In the first hydrogenation step, the tall oil is diluted with aliphatic hydrocarbons with alcohols, or with an inky or naphthenic or aromatic solvent, in a ratio of 0.5 to 3 parts by weight of the tall oil, and hydrogenated with hydrogen at atmospheric pressure, in the presence of a nickel catalyst. 2 to 15 wt.%, most preferably 8 to 10, calculated on tall oil, at 40 to 80 ° C for 3 to 8 hours, preferably with Raney type catalyst containing adsorbed and bound hydrogen. An advantage of the process according to the invention is that the first stage of pressurized hydrogenation of the subsoil processes is replaced by refining at atmospheric pressure using hydrogen, in the presence of a hydrogenation nickel catalyst. The hydrogenation process according to the invention utilizes in particular hydrogen bonded to the catalyst. This is the result of the desalination of tall oil. which facilitates its processing in the second stage hydrogenation. The product obtained has a bromine number of 0.2-2 g Br.sub.2 / 100 g, which indicates saturation of the double bonds. The non-ionic surfactants prepared by hydrogenation are colorless and do not odor, allowing their use even in very demanding applications, e.g. in cosmetics. The higher efficiency of the surfactants in neutral environments, with the addition of sodium chloride, also proves the higher effect of the process according to the invention.

Spdsob výroby neiónovýoh tenzidov podlá vynálezu je ekonomioky výhodnější akoznáme dvojstupňové tlakové postupy, nakolko celkové náklady na 1. stupeň hydrogenáoiesú nižšie ako u tlakových postupov. Příklad 1 V 2 1 banke opatrenej spatným chladičem sa za miešania zahrieva v prúde vodíkazmes 340 g destilovaného tálového oleja, 500 g etylalkoholu, 30 g niklového katalyzá-tore podlá Raneya. Rafinačná hydrogenáoia sa uskutočňuje pri teplote reakčnej zmesi50 °C a trvá 4 hodiny. Po sohladení produktu sa katalyzátor oddělí filtxáciou a etyl-alkohol sa oddestiluje. Získá sa 345 β rafinovaného tálového oleja.The method of producing nonionic surfactants according to the invention is more advantageous to the economist, and we know the two-stage pressure procedures, since the total cost of the first stage hydrogenation is lower than that of the pressure processes. EXAMPLE 1 340 g of distilled tall oil, 500 g of ethyl alcohol, 30 g of nickel catalyst according to Raney are heated in a stream of 2 l flask equipped with a low-temperature condenser with stirring. The refining hydrogenation is carried out at a reaction temperature of 50 ° C and lasts for 4 hours. After the product has been cooled, the catalyst is separated by filtration and the ethyl alcohol is distilled off. 345 β refined tall oil is obtained.

Rafinovaný tálový olej sa naplní spolu so 40 g meďnato-chromitého katalyzátorudo 1 1 autoklávu. Přidá sa vodík na tlak 5 MPa a autokláv sa vyhřeje na teplotu 280 °C.Po dosiahnuti tejto teploty sa upraví tlak vodíka na 30 MPa a za týchto podmienoktrvá reakcia 8 hodin. Po ochladeni autoklávu na 70 °C sa reakčný produkt filtrujena ohrievanom filtri, Výťažok hydrogenovaného oleja je 348 g.The refined tall oil is filled with 40 g of copper-chromium catalyst in a 1 l autoclave. Hydrogen is added to a pressure of 5 MPa and the autoclave is heated to 280 ° C. After this temperature is reached, the hydrogen pressure is adjusted to 30 MPa and the reaction lasts 8 hours under these conditions. After cooling the autoclave to 70 ° C, the reaction product was filtered through a heated filter. The yield of hydrogenated oil was 348 g.

Oxyetylácia sa vykonává v tlakovom nerezovom autokláve opatrenom miešadlomv inertnom prostředí. 348 g dvojstupňové rafinovaného tálového oleja reaguje pri maxi-málně j teplote 140 °C v přítomnosti 0,35 S NaOH s etylénoxidom, přidávaným do reakčnejzmesi po častiach. Čolkové sa přidá do reakoie 12 mólov etylénoxidu na mál tálovéhooleja. Pracuje sa pri tlaku 0,3 MPa. Po ukončení reakoie sa získá tuhý biely produktbez zápachu, ktorý už netřeba bieliť ani rafinovat'. Příklad 2The oxyethylation is carried out in a pressurized stainless autoclave equipped with a stirrer in an inert environment. 348 g of a two-stage refined tall oil are reacted at a maximum temperature of 140 ° C in the presence of 0.35 with NaOH with ethylene oxide added to the reaction mixture in portions. The stalk is added to a reaction of 12 moles of ethylene oxide on a small tallow oil. Working at a pressure of 0.3 MPa. Upon completion of the reaction, a solid, white, odorless product is obtained which no longer needs to be bleached or refined. Example 2

Prvý stupeň - rafinačná hydrogenáoia tálového oleja bez přítomnosti vodíka - sa ro-bí rovnako ako v příklade 1. Použije sa 4o g katalyzátore na 340 g tálového oleja, re-akoia trvá 8 hodin pri teplote 60 °C. Získá sa 350 g produktu.The first step - hydrogenation hydrogenation of tall oil in the absence of hydrogen - is the same as in Example 1. 4 g of catalyst are used per 340 g of tall oil, and the reaction is continued for 8 hours at 60 ° C. 350 g of product are obtained.

Druhý stupeň hydrogenácie sa robi podobné ako v příklade 1. Do autoklávu sa naplní350 g rafinovaného tálového oleja, 50 g meďnato-chromitého katalyzátore a vodík sa při-pustí na tlak 20 MPa. Reakcia prebehne pri tlaku 35 MPa, teplote 310 °C za 8 hodin.Výťažok je 357 g.The second step of hydrogenation is similar to Example 1. 350 g of refined tall oil, 50 g of copper chromium catalyst and hydrogen are introduced into the autoclave at 20 MPa. The reaction is carried out at a pressure of 35 MPa, a temperature of 310 ° C for 8 hours. Yield 357 g.

Hydrogenovaný tálový olej sa oxyetyluje postupom ako v příklade 1. Reakcia sa usku-toční pri maximálnej teplote 150 °C, tlaku 0,3 MPa v přítomnosti 0,2 % hmot. NaOH.The hydrogenated tall oil is oxyethylated as in Example 1. The reaction is carried out at a maximum temperature of 150 ° C, a pressure of 0.3 MPa in the presence of 0.2% by weight. NaOH.

Claims (1)

PREDMET VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION Spósob prípravy neiónovýoh povrchovoaktivnyoh látok z tálového oleja dvojstupňovou hydrogenáciou, v druhom hydrogenačnom stupni v přítomnosti niklového a/alebo meánatochromitého katalyzátora pri tlaku vodíka 30 až 35 MPa a teplote 250 až 350 °C a oxyetyláoiou produktu hydrogenácie, za přídavku alkalického katalyzátora, so 4 až 20 mólmi etylénoxidu, počítané na priememú molekulová hmotnost*, vyznačujúoi sa tým, že v prvom hydrogenačnom stupni sa tálový olej zriedi alifatickými alkoholmi, alebo parafiniokým, alebo nafteniokým, alebo aromatickým rozpúšťadlom, v pomeře na hmotnostný diel tálového oleja 0,5 až 3 dielov a hydrogenačne sa rafinuje vodíkom za atmosferického tlaku, v přítomnosti niklového katalyzátora, v množstve 2 až 15 % hmot., najvýhodnejšie 8 až tO počítané na t&lový olej, pri 40 až 80 °C, po dobu 3 až 8 hodin, β výhodou s katalyzátoron Raneyovho typu, ktorý obsahuje adsorbovaný a viazaný vodík.Process for preparing nonionic tall oil surfactants by two-stage hydrogenation, in a second hydrogenation step, in the presence of a nickel and / or meanochromium catalyst at a hydrogen pressure of 30 to 35 MPa and a temperature of 250 to 350 ° C and oxyethylation of the hydrogenation product. 20 moles of ethylene oxide, calculated on an average molecular weight *, characterized in that in the first hydrogenation step the tall oil is diluted with aliphatic alcohols or a paraffinic or a naphthenic or aromatic solvent in a proportion by weight of tall oil of 0.5 to 3 parts and hydrotreated with hydrogen at atmospheric pressure, in the presence of a nickel catalyst, in an amount of 2 to 15% by weight, most preferably 8 to 10, based on body oil, at 40 to 80 ° C for 3 to 8 hours, preferably with catalyst Of Raney type, which contains adsorbed and bound hydrogen.
CS934779A 1979-12-27 1979-12-27 A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances CS210216B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS934779A CS210216B1 (en) 1979-12-27 1979-12-27 A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS934779A CS210216B1 (en) 1979-12-27 1979-12-27 A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS210216B1 true CS210216B1 (en) 1982-01-29

Family

ID=5444082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS934779A CS210216B1 (en) 1979-12-27 1979-12-27 A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS210216B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4636778B2 (en) Alcohol mixtures having 13 and 15 carbon atoms and their use for producing surface-active substances
JP3664493B2 (en) Unsaturated fatty substances with improved low temperature behavior
US4897225A (en) Process for the preparation of room temperature flowable derivatives of natural fats and oils and their use
DE2829697C2 (en) Detergent composition
DE10035617A1 (en) Secondary C¶1¶¶0¶-C¶1¶¶8¶ surfactant alcohols
US2364719A (en) Hydrogenated liquid hydrocarbons
WO1991013918A1 (en) Method for producing polymerized alcohols
WO1993000320A1 (en) Method of preparing ketones derived from fatty acids
CS210216B1 (en) A process for producing nonionic, post-pho-active tall oil substances
EP0370273B2 (en) Fatty alcohol ethoxylates having low temperature characteristics
KR102637090B1 (en) Method for producing dimer acid using palm oleic acid
US1921381A (en) Production of alcohols of high molecular weight
EP0353704A1 (en) Liquid or fluid derivatives of natural fats and oils and process for their preparation and use
GB2197337A (en) Hydrogenation of palm stearine
DE2918901C2 (en)
US1900973A (en) Phosphoric acid esters
CA1254906A (en) Route to long chain amines
US2618649A (en) Production of esters of products from oxo synthesis
US2178786A (en) Purification of alkyl sulphates
DE3911004A1 (en) Methyl-branched paraffins, process for their preparation and their use in cosmetics and textile technology
US2073054A (en) Process of producing pure soaps from oxidized nonaromatic hydrocarbons
WO2024052346A1 (en) Insect oils as natural raw materials for alcohol production
US2078638A (en) Purification of sulphonation products
KR100356436B1 (en) Preparation method of dimer acid
DE913419C (en) Process for the preparation of alkali salts from sulfonation products of alcohols