CS209928B2

CS209928B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS209928B2
Application number: CS794815A
Authority: CS
Inventors: John E Franz; Robert J Kaufman
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1978-07-10
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1981-12-31
Also published as: AR230749A1; BR7904352A; AU4877579A; BG30625A3; PL216975A1; RO89361A; US4180394A; IL57749A; DE2966181D1; PL116631B1; EP0007211A1; CA1121819A; AU520850B2; HU185006B; DK147915C; DD144712A5; DK147915B; ZA793413B; MX5594E; RO78765B

Description

(54) Herbicidní prostředek

Tento vynález se týká derivátů N-trjfluoracetyl-N-fasfonomethylglycinu, herbicidních prostředků, které obsahují tyto deriváty, a jejich ' použití jako herbicidů. Deta!něji se tento vynález týká alkyesterů N-trifluoracetyl-N-íosfonomethylglycinu, které mají na atom fosforu vázány různé zbytky.

Podle USA patentu č. 3 970 695 z 20. července 1976 se N-perfluoracyl-N-fosfoinomethylglycřny obecného vzorce

O C Hz—COOH

II /

CnF2n + iC—N O O \ II II

CHž-P-fOC-WW)™ (OH)₂_m v němž n znamená celé číslo od 1 do 4 a m číslo 1 nebo nula, vyrábějí tak, že se anhydrid· kyseliny perfluorcctové zpracuje s N-fosfonomethylglyc.nem za přítomnosti perfluioroctové zpracuje s N-fosfonomethylglycinem za přítomnosti p erfluoralkanové kyseliny za vzniku sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce, v němž m znamená číslo 1. Hydrolýzou se pak vyrobí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce, v němž m znamená číslo 0.

N-Fosfonomethylglycin, jeho soli, amidy, estery a jiné deriváty jsou popsány v USA patentu č. 3 799 758. Tyto látky jsou postemergentní herb ’·cidy. V USA ·patentu číslo 3 853 530 · jsou popsány jiné · deriváty N-fosfonornethylglycinu a jejich použití jako regulátorů růstu rostlin. Výroba triesterů N-fosfonomethylglycmu je popsána v USA patentech č. 4 053. 505 a 3 835 000 a v belgickém patentu 849 907.

Deriváty esterů nomethylglycinu, kde esterové skupiny na atomu fosforu a na karboxylové skupině jsou shodné a znamenají alkylové skupiny, jsou popsány Rueppelem a spol.: Blomedical Mass Spestrometry 3, 28 (1976). Tyto sloučeniny se vyrábějí tak, že se nejdříve vyrobí N-trifluoracetylový derivát podle USA patentu č. 3 ·970 695 a ten se pak zpracuje s diazobutanem· . v butanolu.

Nové estery N-trlfluoгacety^N-fosfonomel thylglycinu podle tohoto· vynálezu jsou sloučeniny obecného· vzorce I,

O

II

O CHzC—OR

II /

CF3—C—N O · Ri \ II/ gh₂—P \

............... R2

209 9 28 (I) v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo· chloralkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Ri znamená člen skupiny, která sestává z alkoxylové skupiny s 1 až 6 atomy uhklíku, alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, fenoxyskupiiny, fenylthioskupiny, popřípadě fenoxyskupiny nebo fenylthioskupiny substituované 1 nebo 2 substituemty ze skupiny zahrnující halogen, kyanoskupinu, nitrciskupinu, trifluormethyl a alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, dále z alkylaminové a dialkylaminové skupiny, o-bě s 1 až 6 atomy uhlíku, morfo-linové a N-piperidinoaminové skupiny, a

R2 znamená člen skupiny, která sestává z alkylthioskupiny s 1 až G atomy uhlíku, fenoxyskupiny, fenylthioskupiny, popřípadě fenoxyskupiný nebo fenylthioskupiny substituované 1 nebo- 2 substituenty ze skupiny zahrnující halogen, kyanoskupinu, nltroskupinu, trifluormethyl a alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, dále z alkylaminové, dialkylaminové, alkenylaminové, dialkenylaminové, alkinylaminové, dialkinylaminové skupiny, všechny s 1 až 6 atomy uhlíku, morfo-linové a Ň-piperidinoaminové skupiny s tím, že

Ri a R2 nemohou znamenat stejnou skupinu.

Termín „atom halogenu“ tak, jak je zde používán, znamená atom chloru, bromu, jodu a fluoru. Atom halogenu s výhodou znamená atom bromu, chloru nebo fluoru.

Ilustrací substituovaných fenoxy- nebo- feny lthio-skupin Ri a R2 jsou monosubstituova.né fenylthio- nebo fenoxy-skupiny, které mají substituenty v o-, m- nebo p-poloze, například chlorfenoxyskupina, bromfenoxyskupina, fluorfenylthloskuplna, kyanofenylthioskupina,' nitrofenylthicskupiina a trifluormethylfenoxyskupina, a disubstituované fenylthio- nebo fenoxy-skupiny, které mají v polohách 2, 3,4,5 nebo· 6 benzenovéhokruhu stejné nebo- různé substituenty, například dichlorfenoxyskupina, dibromfenylthioskupina, chlorkyanofenoxyskupina, dikyanofenoxyskupina, dinitrofeno-xyskupina, brominitro-fenylthioskupina, chlortrifluormethylfeino-xyskupina a podobně.

Ilustrací alkylóvých skupin R jsou například methylová, ethylová, propylová, hexylová a decylová skupina a jejich isomery. R znamená s výhodou nižší alkylovou skupinu, tj. alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.

Nové slo-uceniny podle tohoto vynálezu se vyrábějí tak, že se ester dichloridu N-triflu-oracetyl-N-fosfonomethylglycinu obecného vzorce II,

O

II·

О СШС—OR

II /

CF3—C—N O

CH2-P—(Cl)2 (II) v němž R znamená, jak shora uvedeno, zpracuje postupně s nukleofily obecných vzorců

Ri—ΙΊ nebo R2—H, v nichž Ri a R2 znamenají, jak shora uvedeno, v organickém rozpouštědle za přítomnosti terciárního- aminu, který slouží jako akceptor chlorovodíku, za v podstatě bezvodých podmínek při teplotě asi od 10 °C asi do- 50 °C, is výhodo-u při teplotách místnosti.

Při výrobě slo-učenin podle tohoto vynálezu shora uvedenou reakcí se terciární amin, který slouží jako akceptor chlorovodíku, používá s výhodou v nadbytku, tj. ve větším množství, než je množství stechiometrické, aby byla zajištěna kompletnost zpracování. Termínem „terciárním amin, který slouží jako akcepto-r chlorovodíku“, tak jak je zde používán, se rozumějí terciární alkylaminy, jako· je trimethylamin, triethylamin, tributylamin, trihexylamin a podobné aminy, a rovněž i aromatické terciární aminy, jako- je pyridin, chino-lin a podobné.

V každém stupni musí být regulován poměr reakčních složek. Odborníkům, je však zřejmé, že každý atom chloru v dichloridu N-trifluoracetyl-N-fosfonomethylglycinu zreaguje s jedním nukleofilem (Ri — H nebo R2 — H) a že by se tedy v každém stupni měl používat jeden ekvivalent nukleofilu na jeden mol dichloridu. Nukleofily se přidávají postupně za míchání, aby se zajistil bezprostřední kontakt s dichloridem. Mezi dalším přidáním se ponechá dostatek času к dokončení reakce prvního- nukleofilu před tím, než se přidá druhé nukleofilní činidlo. Jinak se získá směs produktů, ze které se sloučeniny podle tohoto vynálezu velmi nesnadno- oddělují.

Estery dichloridů obecného vzorce II, které se používají jako reakční složky při výrobě sloučenin podle tohoto vynálezu, se vyrábějí tak, že se ester N-fo-sfonomethylglycinu obecného vzorce

O HO (HO)2—P—CH2—N—CH2C—OR, v němž R znamená, jak shora uvedeno, zpracuje is anhydridem trifluoroctové kyseliny při teplotě asi od 10 °C asi do 35 °C. Nadbytek anhydridu se odstraní. Pak se reakční produkt zpracuje s nadbytkem thionylchloridu varem pod zpětným chladičem. Nadbytek thionylchloridu se odstraní ve vakuu. Vyrobí ise dichloridy obecného vzorce II.

Sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou použitelné jako- herbicidy.

Následující příklady neomezují tento vynález, ale slouží odborníkům к demonstraci způsobů, kterými se mo-ho-u vyrábět specifické sloučeniny podle tohoto vynálezu.

Přikladl

Ethylester N-trifluoracetyl-N- (dichlorfosfono-methyljglycinu (3,96 g, 0,012 - molu) se rozpustí v 50 ml etheru a po kapkách se přidá k roztoku -diethylaminu (2,89 g, 0-,0396 molu) v 50 ml etheru. Po 30 minutách se během ' 10 minut přidá roztok fenolu (1,13 g, 0,012 molu v 50 ml etheru. Výsledná směs se míchá přes noc při teplotě místnosti a _ pak se zfiltruje. Filtrát se promyje dvěma 50 ml porcemi 3% hydroxidu amonného, vysuší se nad síranem- hořečnatým a ve vakuu se oddestiluje. Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-[ - (Ν’,Ν’-diethylamino) (fenoxyjfosfonomethyljglycinu ve formě jasného oleje (3,15 g), Nd²⁷ = 1,46 71.

Analýza:

vypočteno:

48,12 % C, J5/7O % H , 6,60 % N;

nalezeno:

48,26 % C, 5,77 % H , 6,54 % N.

Příklad - 2

Roztok -ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonome-thyljglycmu (3,63 g, 0,011 molu) v 50 ml benzenu se zpracuje s rozto-. kem N-methylanillnu (2,46 g, -0,023 molu) -a triethylaminu -(2,3 g, 0,023 molu) ve 40 -ml benzenu. Výsledný roztok se vaří 5 hodin pod -zpětným chladičem, -potom se ochladí na 25 °C a po -dobu 3 hodin se zpracovává s fenolem (1,03 g, 0,011 molu). Reakční směs se zfiltruje a ve vakuu se -oddestiluje. Odparek se extrahuje petrotetherem. Petrol- . etherový roztok se promyje 50 ml 3 % - vodného hydroxidu amonného· a 50 ml 5 % vodné kyseliny chlorovodíkové. Po vysušení na síranem hořečnatým se roztok odpaří. Vyrobí -se tak ethylester N-trifluoracetyl-N- [ (N‘-methylanilino) (fenoxy) fosfonomethy 1 ] glycínu ve formě nazlátlého -oleje (4,6 g), N_d27 = - 1,5087.

Analýza:

vypočteno:

52.41 % C, 4,84 % H, 6,11 % N, 6,76 % -P;

nalezeno:

52,19 % - C, 4,86 % H, 6,12 % N, 6,66% P.

Příklad 3

Ethylester N-trifluoracetyl-N- - (dichlorfosfonomethyl) glycínu (6,6 g, 0,02 molu) se rozpustí ve 100 ml etheru. Roztok se ochladí na 0 °C a -zpracuje -se -s roztokem methanolu (0,8 g, -0,02 -molu) a triethylaminu (2,78 g, - 0,02 molu) v 50 ml etheru. Po - dvou hodinách se roztok zfiltruje. - Filtrát se- - ochladí -na -0 °C a zpracuje -se s roztokem thiofenolu (2,05 ml, 0,02 molu) -a triethylamlinu (2,78 g, -0,02 molu) - v 50 etheru. Po dvou hodinách se roztok zfiltruje -a filtrát se odpaří ve vakuu. Zbytek se extrahuje petroletherem. Petrolether se odstraní destilací -ve vakuu. Odparek (1,5 g) se -chromatografuje na is.nikagelu, -eluce směsí ether—benzen (7 : 3). Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-N-[ (methoxy) - (fenylthiojf osf ono methyl] gly cínu ve formě bezbarvého oleje (1 g), N_d = 1,5047.

Analýza:

vypočteno:

42,11 % C, 4,29 % H- 7,76 % P;

nalezeno:

42,50 % C, 4,54% H- 7,71% P.

Příklad 4

Roztok ethylesteru N-trifluoracetyl- (dichlorfosfonomethyl jglycinu (8,25 g, 0,025 moD) ve 100· ^- m^l etoeru se -oc^hla^dí na Ó °C a zpracuje se s roztokem methanolu (1,01 mililtru, -0,025 -mo-lu) a triethylaminu - (3,49 mililitru, 0,025 molu) ve 100 ml etheru. Po dvou hodinách se směs zfiltruje. Filtrát -se •ochladí -na 0 °C a zpracuje -se s -roztokem m-chlorfenolu. (3,21 g, 0,025 molu) a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 molu) ve 100- ml etheru. Výsledný roztok se míchá -přes noc při 25 °C, zfiltruje se a filtrát se ve - vakuu odpaří. Odparek se extrahuje petroletherem. Výsledný -roztok se ve vakuu -zkoncentruje. Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N- [ - methoxy (m-chlorf en-oxy) fosf onomethyljglycinu ve formě žlutého -oleje (7,55 g), N_D = 1,4803.

Analýza: vypočteno:

40,26 % C, 3,86 % H₅ 7,42 O/o P;

nalezeno:

40,22 % C, 3,81 % H- 7,41 % P.

Příklad 5

Roztok esteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyljglycinu (8,25 g, 0,025 molu) ve 100 ml etheru se -ochladí na 0 °C -a přidá se k němu roztok methanolu (1,01 ml, 0,025 molu) -a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 molu) ve- 30 -ml etheru. Po dvou hodinách se reakční směs zfiltruje. Filtrát se ochladí na 0 °C a zpracuje se -methanthiolem (1,38 - ml, -0,025 - molu) -a triethylaminem (3,49 ml, 0,025 molu). . Tato směs se míchá přes noc, potom -se ve vakuu odpaří, čímž se- získá -olej, který se chromatografuje na koloně -silikagelu. Kolona se -eluuje směsí methylenchlorid—ethylacetát. Vyrobí se ethylester N-trШuoracetyl-Nl[methoxy(methylthioj j^^c^^s^l^^c^inom^^hyljg^l^ycinu (2,3 g) ve formě oleje, - N_o = 1,4571.

Ί

Analýza:
vypočteno: 32,05 % C,	4,48 % H,	9,18% P;
nalezeno:
32,16 % C,	4,53 % H,	9,07 % P.

Příklad 6

Roztok ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dlchlorfosfonome-thyljglycinu (8,25 g, 0,025 molu ] ve· 150 ml etheru se ochladí na 0 °C a zpracuje se s roztokem methanolu (1,01 ml, 0,025 m-olu) a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 molu) v 25 ml etheru. Roztok se dvě hodiny míchá, potom- se zfiltruje a filtrát se ochladí a zpracuje s isopropylamine-m (4,25 ml, 0,05 molu) ve 100 ml etheru. Po 16 hodinách míchání se směs zfiltruje. Filtrát se promyje vodou, vysuší se · nad síranem· sodným a ve vakuu se oddestiluje. Vyr-obí se ethylester

N-trif luoracetyl-N-tmethoxy (isppropylamino)fosfoιnome'thyl]glyc’nu (6.,1 g) . ve formě žlutého- oleje, N_D = 1,4335.
Analýza:
vypočteno: 37,94 % C,	5,79% Η, .889 % IP;
nalezeno: 37,91 % C,	5,9 % Η , 8,96 % P.
Příklad 7

Roztok ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyljglycinu (8,25 g, 0,025 molu) · v etheru (150 ml) se ochladí na 0 °C. K tomuto roztoku se přidá roztok fenolu (2,35 g, 0,025 molu) a triethylaminu (3,49 mililitru, 0,025 molu) v 50 ml etheru. Výsledná směs se míchá tři hodiny, potom se zfiltruje. Filtrát se ochladí na 0 · °C. K filtrátu se pak př 'dá thlenol (2,5 ml, 0-,025 molu) a triethylamin (3,49 ml, 0,025 m-olu) v 50 ml etheru. Výsledný roztok se míchá přes noc při 25 °C, zfiltruje se a ve vakuu se oddestiluje. Odparek se · chromatografuje na silikagelu, zpočátku se eluuje methylenchloridem, potom etherem. Vyrobí se ethylester N-trif-luor-acetyl-N-[ fenoxy (fenylthio)fosfonomet-hyl] glyčinu (7,97 g) ve formě bílé pev-

né látky, t. t. 80 až 82 °C.
Analýza:
vypočteno: 49,96 % C, 4,15 % H,	6,7^1 % P;
n-alezeoo: 49,49 % C, 4,30 % H.	-6,87 % P.
Příklad8
Roztok fenolu (2,3 g, 0,025 molu) a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 m-olu) v 50 ml

etheru se přidá k roztoku ethylesteru N-trif luoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl) glycinu (8,25 g, 0,025 molu) ve 150 -ml etheru. Výsledný roztok se zfiltruje a filtrát se ochladí na -·0 °C. Ochlazený filtrát se zpracuje s isopropp-laminem (4,2 ml, 0,05 molu') ' v 50 ml etheru. Reakční směs se míchá přes· noc při 25 °C, potom se zfiltruje, promyje vodou, vysuší na 'síranem sodným a ve vakuu se Oddestiluje. Získá se gumovitá pevná látka. Tato pevná látka se . zpracuje s foeťr^lertthere-m. Vyrobí se ethylester N-trífluoracetyl-N- -[ fenoxy-jN’ -isopropy lamino) fos-

fcnomethyl jglycínu (5,25 g) ve pevné látky, 1.1. 80 až 82 T.	-formě bílé
Analýza:
vypočteno: 46,83 % C,	5,40 % H,	6,83 % N;
nalezeno: 46,62 % C,	5,39% H,	6,80. % N.

Příklad 9

Roztok methanolu (1,01 ml, 0,025 molu) a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 molu) v 50 mililitrech etheru se přidá k roztoku ethyleste-ru N-trifluoraoetyl-N- .(dchlPlffpκÍPUPmethyl) gly činu (8,23 g, 0,025 . molu-) ve 150 millitrech ' etheru při 0 °C. Směs se míchá 2 hodiny, potom se · zfiltruje. Filtrát ·se ochladí na 0· °C. 'Ochlazený filtrát se zpracuje s N-amiio-pipen-dinem (5,2 ml, 0.,0.5 radu] v 50 ml etheru. Reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, potom se' zfiltruje, promyje se 25 ml vody, vysuší 'se nad · síranem sodným a ve vakuu se · oddestlluje. Zbylý olej 'se zfitruje floiisitem v methy- lenchloíždu a oddestlluje se ve vakuu., 'Vyrobí se ethylester N-tгiflupracetyi-N-jmethPxy (N‘-piperidinoamino )fosfonom-ethyl jglycinu (0· 9 g) ve formě světitého 'žlutého oleje, N_d ²2 = 1,4516.

Analýza:

vypočteno:

39,16% C, 6,02% · H, 10,54% N;

(pro % molekuly kryst. vody);

nalezeno:

39,30 % C, 5,98 % H, 10,03% N.

Příklad 10

Roztok ethylesteru N-trifluρгacetyl-N-(dichl-orfosfon-omethyl)glycínu (8,25 g, 0,025 molu) v tetгahydrρf>ur^anu (THF) (150 ml) se přidá k N-methylanilinu (5,3 ml), 0,05 molu v THF při 60 CC. Po 24 hodinách se roztok ochladí na 25 ^<O a zfiltruje. Filtrát se zpracuje s · roztokem methanolu (1,01 ml, 0,02-5 molu) a triethylaminu · (3,49 ml, 0,025 molu) v 50 ml THF. Roztok · se míchá přes noc, potom se· zfiltruje a filtrát se ve vakuu

269928 oddestiluje. Olejovitý zbytek se chromatognařuje ina florisilu, eluce methylenchloridem. Eluovaný roztok se promyje 10% kyselinou chlorovodíkovou, nasycený™ vadným chloridem sodným, 3 % hydroxidem amonným a konečně nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Oddestilováním ve vakuu se vyrobí ethylester N-trifluoracetyl-N- [methoxy f N^Tnethylanilino^fosfoiiiOmethyljglycinu (4,0 g) ve formě žlutého oleje, N_d = 1,4962.

Analýza:

vypočteno:

44,44 % 0, 5,18 % H, 6,91 % N (pro % molekuly kryst. vody);

nalezeno:

44..10% C,. 4,91% H, 6,91% N.

Příklad 11

Roztok isopropanolu (1,9 ml, 0,025 molu) a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 molu) v 50 mililitrech etheru se přidá к ethylesteru N-trif luor acetyl-N-( díchlortosfonomethy!) glycinu {8,25 g, 0,0.25 molu) ve 150 ml etheru při teplotě 0 °C. Po třech hodinách se roztok zfiltruje. Filtrát se ochladí na 0 °C a takto ochlazený se zpracuje s roztokem isopropy laminu (4,2 ml, 0,05 molu) v 50 ml etheru. Výsledná směs se míchá přes noc při 25 °C a potom· se zfiltruje. Filtrát se promyje 3% vodnou kyselinou chlorovodíkovou, nasyceným roztokem chloridu sodného, 3% hydroxidem amonným a nasyceným roztokem chloridu sodného. Filtrát se vysuší nad síranem sodným a ve vakuu se oddestiluje. Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-{ isopropyl (NMsopro pylamino) fosfonomethyl] glycinu (4,0 gj ve formě bílé látky, t. t 85 -až 88 °C.

Analýza:

vypočteno:

41,49 % C, 6,43 % H, 7,44 % N;

nalezeno:

41,34 % C, 6,45 % H, 7,39 % N.

Příklad 12

Roztok th ofenolu (2,9 ml, 0,0285 rno-lu) a triethylaminu (3,97 ml) v 50 ml etheru se přidá к roztoku ethylesteru N-trífluoracetyl-N- (dichlorfosfonomethyl) glycinu (9,9 gramu, 0,03 molu) ve 150 ml etheru při teplotě 0 °C. Po třech hodinách se roztok zfiltruje a ochladí na 0 °C. Filtrát se zpracuje s roztokem isopropy laminu (4,85 ml, 0,057 molu) v 50 ml etheru. Roztok se míchá přes noc při teplotě místností, pak se zfiltruje, promyje se 1,5% vodnou kyselinou chlorovodíKovou, 1,5% hydroxidem amonným a nasyceným roztokem vodného chloridu sod19 ného·. Oddestilováním ve vakuu se získá olej, který se chromatografuje na silikagelu, Eluče směsí ethylacetát— cyklohexan (1:1]. Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-[feny lthio( isopropy lamino ) f osfonomethyl ] glycinu (1,75 g) ve formě bílé pevné látky, t. t. 102 až 193 ^QC.

Analýza:

vypočteno:

45,07 % C, 5,20% H, 6,57% N;

nalezeno:

44,87 % C, 5/22 % H, 6,50 % N.

P ř í к 1 a d 13

Roztok fenolu (2,3 g, 0,025 molu) a triethylaminu (3,49 ml, 0,025 molu) v 50 ml etheru se přidá к roztoku ethylesteru N-trif luoracety 1-N- {dichlorfosfonomethyl) gly činu (8,25 g, 0,025 molu) ve 150 ml etheru při teplotě 0 °C. Po dvou hodinách se roztok zfiltruje. Filtrát se přidá к ochlazenému (na 0 °C) roztoku N-aminopiperidinu (5,2 ml, 0,05 molu) ve 100 ml etheru. Výsledný roztok se míchá 16 hodin při 25 °C, potom se zfiltruje a filtrát se promyje 0,3 % chlorovodíkovou kyselinou, vysuší se na síranem sodným a ve vakuu se oddestiluje. Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-ífenoxy-tN-piperidinOaminojtosfonomethyi] glycinu, který se nepodařilo vyčistit žádným dalším způsobem.

P ř í к 1 a d 14

Roztok isopropanolu (1,0 ml, 0,025 molu) a triethylamtou (3,5 ml, 0,025 molu) v 50 ml tetrahydrofuranu se přidá к roztoku β-chlorethylesteru N-trifiuoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glyčinu (9,1 g, 0,025 molu) ve 250 ml etheru pří 0 °É. Po třech hodinách se roztok zfiltruje. Filtrát se přidá к ochlazenému (na 0' °C) roztoku isopropylaminu (4,2 ml, 0,05 molu) v 50 ml tetrahydrofuranu. Po· 16 hodinách míchání při teplotě 25 Ύ! se reakční směs zfiltruje a filtrát se ve vakuu oddestiluje. Zbylý o-lej se rozpustí v methylenchloridu. Roztok se promyje 3% kyselinou chlorovodíkovou, 3% hydroxidem amoinným a nasyceným roztokem chloridu sodného. Roztok se pak vysuší nad síranem sodným a ve vakuu se oddestiluje rozpouštědlo. Rekrystalizací ze směsi ethylacetát— —hexan (1:10) se vyrobí β-chlorethylester N-tri fiuoracetyl-N- [ iisopropylfisopropylaminojfosf onomethyl]glycinu, ve formě bílé pevné látky, 1.1. 87,5 až 89 °C.

Analýza:

vypočteno·:

38,01% C, 5,64% H, 6,82% N;

nalezeno:

38,00 % C, ' ' 5,65% H, . ₄ .6,82% N.

P ř í k 1 a d 15

Roztok isopropanolu (2,9 ml, 0,038 molu] a 'triethylaminu (5,3 ml), 0,038 molu v 50 ml etheru se přidá k roztoku ethylesteru N-trif luoracetyl-N- (dichlorfosfonomethy 1) glysiinu (13,2 g, 0,04 molu) ve 150 ml etheru při 0 °C. Po třech hodinách se roztok zfiltruje a ochladí na Ό °C. Filtrát se zpracuje s roztokem thiofenolu (3,9 ml, 0,038 molu) a triethylaminu (5,3 ml, 0,038 molu] v 50' ml etheru. Výsledná směs se míchá 16 hodin při 25 °C. Po zfiltrování se promyje filtrát 3% kyselinou chlorovodíkovou, 3% hydroxidem amonným' a nasyceným roztokem chloridu sodného. Rozpouštědlo se ve vakuu oddestiluje. Zbylý olej se chromatografuje na silikagelu, eluce směsí ethylacetát—cyklohexan ' (6:4). Vyrobí se tak ethylester N-trif luoracetyl-N- [ isopropoxy (f enylthio) f osfonomethyl] glycinu '' (7,7 g) ve formě světlého žlutého ' oleje, N₀2⁵ = 1,4951.

Analýza:

vypočteno:

44,97 % C, ' 4,95 % H, 3,28 % N,

7,50 ' % S;

nalezeno:

44,88 % C, 4,97% H, 3,27% N, 7,45 % S.

Příklad 16

Roztok diethylaminu (5,0 ml, 0,05 molu] v ' 50 ml ' etheru se přidá k roztoku ethylesteru Ň-trifluoracetyl-N- (dichlorfosfonomethyljglycinu (8,25 g, ' 0,025 molu] ve 150 ml etheru při teplotě 0 °C. Roztok se dvě hodiny míchá, potom se zfiltruje a filtrát se zpracuje s roztokem thiofenolu (2,4 ' ml, 0,025 molu) 'a triethylaminu (3,4 ml] (0,025 molu) v 50- ml etheru při 0 °C. Roztok se nechá stát přes noc, potom se zfiltruje a filtrát se promyje 0,3 % vodnou kyselinou chlorovodíkovou, vysuší se ' nad síranem' sodným a ve vakuu se oddestiluje. Vyrobí se ethylester N-trif luoracetyl-N- [diethylamino( feny lthiojfosfonomethyl] glycínu (8,7 g] ve · formě ' žlutého oleje, N_D22 = 1,5049.

Příklad 17

Roztok ethanothiolu (2,13 ml, 0,0285 molu) a 'triethylaminu (3,97 ml, 0,0285 molu) v 50 ml etheru se přidá k roztoku ethylesteru N-trifluoracety 1-N- (dichlorfosf onomethyl Jglycinu (9,9 g, 0,03 molu) ve 150 ml etheru při 0 °C. Výsledná směs se míchá 3 hodiny, potom se zfiltruje a ochladí se na 0 °C. Ochlazený filtrát se zpracuje s roztokem isopropylaminu ' (4,85 ml, 0,057 molu) v 50 ml etheru. Reakční směs se míchá přes noc, potom se zfiltruje a promyje se 1,5 % kyselinou chlorovodíkovou, 1,5 % hydroxidem amonným a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného·. Výsledný roztok se ve vakuu oddestiluje. Získá se olej, který se rekrystaluje ze směsi ethylacetát—cyklohexan (1 : 5). Vyrobí se tak ethylester N-trif luoracetyl-N-[ isopropylamino (ethylthiojfosfonom ethyl] glycinu ve formě bílé pevné látky, t. t. 85 až 87 °C.

Analýza:

vypočteno:

37,17 Ψο C, 5,93 %H, 7,22 %N,

8,28 % S;

(poCítáno pro 1/2 molekuly kryst. vody) nalezeno:

37,20 % C, 6,01 % H, 7,23' % N,

8,31 % S. '

P ř í ik 1 a d 18

Roztok fenolu (2,68 g, 0,0285 molu) a triethylaminu (3,97 ml, 0,0285 molu) v 50 ml etheru se přidá k roztoku ethylesteru N-trifluoracetyl-N- (dichlorf osfonomethyl) glycinu (9,9 g, 0,03 molu) ve 175 ml etheru při teplotě 0 °C. Po třech hodinách se reakční směs zfiltruje a ochladí na 0 °C. Ochlazený filtrát se zpracuje s roztokem ethanthiolu (2,13 ml, 0,0285 molu) a triethylaminu (3,97 . mililitru, 0,0285 molu) v 50 ml etheru. Roztok se míchá přes noc při 25 °C, potom se zfiltruje a filtrát se promyje 1,5% kyselinou chlorovodíkovou, 1,5% hydroxidem amonným a nasyceným roztokem chloridu sodného. Odpařením ve vakuu se získá olej, který se chromatografuje na silikagelu, eluce směsí ethylacetát—cyklohexan (1 : 1). Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-[fenoxy (ethy Ithio) fosfon.omethy 1 ] glycinu (1,5 g) ve formě jasného· oleje, N_D25 = 1,4969.

Analýza:

vypočteno:

43,59 % c, 4,63 % H, 7,76% S,3,39 % N;

nalezeno:

43,71 % c, 4,67 % H, 7,64% S,

3,38 % N.

Příklad 19

Roztok ethanthiolu (2,9 ml) (0,04 molu) a triethylaminu (5,6 ml) (0,04 molu] v tetrahydrofuranu (50 ml) 'se přidá k butylesteru N-trifluoracetyl-N- (dichlorfosfonomethyl) glycinu (14,3 g, 0,04 molu) ve 250 ml etheru při teplotě 0 °C. Po třech hodinách se roztok zfiltruje a filtrát se přidá k ochlazenému (na 0 °C) roztoku isopropylaminu (6,8 ml, 0,08 molu) v 50 ml tetrahydrofu209928 ránu. Po· 16 hodinách míchání při teplotě 25 °C se- roztok zfiltruje. Filt-rát -se ve vakuu oddestiluje. Zbylý - olej se rozpustí ve 100 ml methylenchloridu a promyje -se 3% kyselinou chlorovodíkovou, 3% - hydroxidem amonným a nasyceným roztokem chloridu sodného. Oddestilováním ve vakuu se získá olej, který se chromatografuje na silikagelu, eluce směsí ethylacetát-cyklohexan (1:1). Vyrobí se tak butylester N-trifluoracetyl-N- [ iso<propylamino:( ethylthio) fosfonomethyl] glycinu (0,7 g) ve formě bílé pev-

né látky -s t. t. 64 až 65 °C.
Analýza:
vypočteno:	6,45'% - H,	638^9 %
41,38% C,	N;
nalezeno:
41,36% C,	6,48% H,	6,87%	N.
Příklad 20
Roztok diethylaminu (5,0 ml,	0,05 - molu)

v 50 ml etheru se přidá k ethylesteru N-trif lucracetyl-N- (dichlorfosfonomethyl) glycinu (8,25 g, 0,025 -molu) ve 150 ml etheru při 0 °C. Po třech hodinách se roztok zfiltruje. Filtrát se zpracuje s N-aminopiperidinem (5,2 ml, 0,05 molu,) v 50 ml etheru. Po tom, co se reakční směs přes noc míchá, -se směs zfiltruje, filtrát se promyje 0,3 % vědnou kyselinou chlorovodíkovou, vysuší se nad síranem -sodným a ve- vakuu se oddestiluje. Získá se olej, který se -chromatografuje :na florisilu, eluce methylenchloridem. Vyrobí se tak ethylester N-trifluoracetyl-N-(diethylamiino(N‘-piperidinamino)fosfonomethyl)glycinu (2,0 g) ve formě žlutého vosku, t. t. 63 až 68 °C.

Analýza:

vypočteno:

44,65 % C, 7,03 % H, 13,02 % N;

nalezeno:

44,40 % C, 6,99 % H- 13,20 % N.

Příklad 21

Roztok butylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlortosfoi^ť^im^t^hyl) glycinu (14,3 g, 0,04 molu) ve 250 ml etheru se pomalu přidává k roztoku morfolinu - (3,5 ml, 0,04 molu) a triethylaminu (5,6 ml, 0,04 - molu) ve 100 ml etheru. Po třech hodinách se -roztok zfiltruje. Filtrát -se pomalu přidává k - ochlazenému (na -0 °C) roztoku p-chlorthiofenolu (5,7 gramu, 0,04 molu] a - triethylaminu (5,6 ml, 0,04 molu] ve 100- ml etheru. Po 16 hodinách při 25 °C se roztok zfiltruje. Filtrát se ve vakuu, -odpaří. Zbylá polopevná látka se krystaluje ze -směsi ethylacetá t -cyklohexan (1:10), potom se rekrystaluje z hexanu. Vyrobí se butylester N^^^lfluorace^1^yl-N-[inor f o-inof p-chlor.thiofenoxy) f osfonomethy 1 ] glycinu (2,1 - g) ve formě bílé pevné látky, t. t. 79,5 -až 81 °C.

Analýza:

vypočteno:

44,15 % C, 4,88 % H, 5,42 % N;

nalezeno:

43,48 % C, 4 77 % H, 5,65 % N.

Příklad -22

Roztok decylesteru N-trif l'uoracetyl-N-(dichlorfosf onomethyl (glycinu (13,3 g, 0,03 molu] - ve - 100 ml tetrahydrofuranu -se přidá k dibutylaminu (5,0 .ml 0,03 molu] a triethylaminu (4,2 ml, -0,03 molu) v 50 ml tetrahydrofuranu. Po třech hodinách se -roztok zfiltruje a filtrát se pomalu přidá ke 4-brom-m-thiokresolu (5,8 ml, 0,03 molu] v 50 ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se 16 hodin míchá, potom se zfiltruje a- filtrát se ve vakuu - oddestiluje. Výsledný olej se rozpustí v methylenchloridu, promyje se 3% kyselinou chlorovodíkovou, 3% hydroxidem amonným a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Oddestilováním ve vakuu se získá olej, který se chromatografuje na silikagelu, -eluce zpočátku hexanem, potom ethylacetátem. Vyrobí se 2,1 g - decylesteru N-trifiuoracetyl-N[dibutylamino(4‘-brom-3-methylthiof enoxy ] fosfonomethyl ] glycinu ve

formě oleje,	Nd²²	= 1,5045.
vypočteno:			3,39 %
51,35 %	c,	7,04 - % H,	N;
nalezeno:
51,49 %	c,	7,26 % H,	3,98 %	N.

Příklad 23

Postemergentní herbicidní účinnost -různých sloučenin podle tohoto vynálezu je demonstrována testováním ve -skleníku následujícím způsobem. Hliníková miska, která má - zespodu díry, se naplní - dobrou -ornicí. Půda se stlačí tak, aby její povrch byl 0,95 až 1,27 cm: od vršku misky. Na půdu -se umístí předem -stanovené množství -semen -od každého z- několika vzorků jednoletých dvouděložních a jednoděložních - rostlin -a/ /nebo vegetativních řízků -vzorků víceletých rostlin, načež se vtlačí do- půdy. Semena a/ /nebo vegetativní řízky se pokryjí půdou a půda -se urovná. Misky se pak umístí do pískového záhonu ve skleníku a -zalévají se zespodu podle potřeby. Když rostliny dosáhnou žádaného· stáří (dva až tři týdny), každá -z misek, vyjma misky kontrolní, se jednotlivě přenesou do rozprašovací komory a popráší se -rozprašovačem za tlaku vzduchu přibližně 0,146 MPa. Rozprašovač obsahuje 6 ml roztoku -nebo- suspenze chemikálie a tolik -cyklohexanové směsi emulgačního či

1«

Vzorky rostlin, které se používají v těchto testech, jsou označeny v souhlase s •následující legendou:

ničila, aby rozprašovací roztok nebo suspenze obsahoval asi ' 0,4 hmotnostního procenta emulgačního činidla. Rozprašovaný roztok nebo suspenze obsahuje dostatečné množství příslušné chemikálie, aby to odpovídalo příslušným aplikačním dávkám v tabulkách. Rozprašovaný roztok se vyrobí z 1 ·% (hmotnostní procento] zásobního roztoku nebo· suspenze příslušné chemikálie v organickém rozpouštědle, jako je aceton, tetrahydrofuran, nebo ve vodě. Používané emulgační činidlo je směs, která sestává · z 35 hmotnostních % butylamin-dodecylbenzylsulfonátu a 65 hmotnostních % ethylenoxidového kondensátu taliového oleje, který obsahuje asi 11 molů ethylenoxidu · na mo-l taliového· oleje. Misky se pak v-rátí · do skleníku a zalévají se jako před zpracováním. Po dvou a čtyřech týdnech, jak udávají tabulky ve sloupci označeném WAT, se poškozené rostliny srovnají s kontrolními a •výsledky se zaznamenají. V některých případech se hoidňocení po čtyřech týdnech vynechává.

Index postemergentní herbicidní účinnosti tak, jak je použit v tabulce 1, znamená následující:

A — pcháč rolní*

B — řepen

C — podsiunečník

D — povijnice

E — merlík bílý

F — rdesno pepmík

G — šáchor*

H — pýr plazivý*

I — cirok halepský*

J — sveřep pýřitý

K — kuří noha (ježatka)

L — sójový bob

M — cukrovka

N — pšenice — rýže

P — čirok

Q — pohanka

R — sesbania (Hemp Sesba-nia)

S — proso

T — rosička * vypěstovány z vegetativních řízků odpověď · rostlin index až 24 % · · regulováno0 až 49 ·% regulováno1

50· · až 74 % · regulováno’2 až 99 % regulováno3

100 % regulováno·4 tn ó >>

TZÍ íh

PQ

G3

Λ &0

Ен <

£

ON CN <Φ ON OJ CN

Ol o oj η o

CN CO Ol rH OO CN r- rH 00 CN rH rH rH ON CN ⁰⁴¹ CO rH

00 хф

OM rH Cl

OO

OM

Ol

CN

OO

OM

CO rH CO CN

CN ^{Ή 1-1} O rH O CN тН О О г—I rH O rH CN rH NT

O rH

O CN

СМ^СМгНгНСМхфхф^ rH

Ol

Ol oo rH

OJ O rHOM

HH OH —I

CO

OO oo

CN

CN cn on <φ

Cl OJ

ON rH

CN rH

OMrH o nX

V OJ τΗ O

OvH rH O

ON CN CN ON

CN СО хф O rH rH

M MOOONOl

COCOOoHrH

Νχχφ.Φτσ cn

HONCMOCOM.CMrH cn co

O CN o cn

ON CO o oo

CH O

OnT cn

NT co

CO

CN cn

ON

CM cn cn

0C

CO co

CO хф

ΟΗ

H CO

CO cn

CN

CO oo

OO хф rHOO o rH

ON rH cn

CN

Nil co

CN

CN сч

CN

CN rH

CN co

Ni

СО rH nN

CN

CN хф

O CN

O rH

CN rH

NT co rH

OM

CM

OM rHOM

OMOM

OM

CO oo

H CM хф

OO rH

OM

OM NT

OM

CN rH rH OM

OM rH

CN

CM

OO

OM ^rH L°' rH Ю γ— rH

OM r—I rH

NT

OO OM OO CM

Ю r-T Lo ^r-^r rH LO rH rH Ή

OM oo OM^ OO, OM OO OM OM OO

Lof rd LO rH LO rd rd rH rd rH Ή

OM~ OM r-T rF LO ^rH LO’ rH ^rH rd LO’ rd rd LO ^rd LO rd r^H rH rH Ή rH rd rH rd ‘ ' хф чф хф чф >φ

NT

OO OM

CN NT

OO

OM

ON

OO

CM

OM OO OM

OO

OM rH rH хф NT nT

HHNNOOMHHincOHNNCCcOOlOGHNNOOCOLOCDNISOOcOC:

о о CN CN

CN

Cd ’ΰ

Λ cd Ен

20S9ZS

sloučenina WAT kg/ha druh rostlin z příkladu č. LMNOPBQD R ^CMNHCMHCMCOCMOOWCMCMCXWCWCO^H^CO

CONCOCMHCMNOr-iNr-iCOQCOHCON^CWH^CO

H N H H H (N H N O N CM HO Μ Ο ω M CO o N OCGH ^NCMHHHHCOHNHCOQNOCOCM^CMCOOCOCO ^HOHHHQ^CMHH^QCOH^CM^H^OCOH _HHCMHHNNCOHNHNHCOCMHCMHcnOCOCM cm cm счсмсмсмсмсмсмсм

H CD H CD ω CO CO H CD Η (D H CD H co H CO H CD H CD H LíÝ r-Γ Ю r-Γ LíÝ Ю И? li? r-Γ LO~ r-Γ Ю yH LC? r-Γ IT? r-Γ li? гЧ lí? vT 1-0 r-T

299928

Příklad 24

Preemergentní herbicidní účinnost různých sloučenin podle tohoto vynálezu je demonstrována následujícím způsobem.

Hliníková miska se naplní dobrou ornicí. Půda se upraví talk, aby její povrch byl 0,95 až 1,27 cm od vršku misky. Na půdu se do každé mlsky umístí předem stanovené množství semen nebo vegetativních řízků od každého z několika vzorků rostlin, načež se vtlačí do půdy. Herbicidní prostředek, který se vyrobí stejným způsobem, jako je popsáno v předcházejícím příkladu, se aplikuje tak, že se rozmíchá s vrchní vrstvou půdy.

Podle tohoto způsobu se půda, je požadována na pokrytí semen a řízků, odváží. Pak se smíchá s herbicidním prostředkem, který obsahuje známé množství účinné složky (sloučeniny podle vynálezu). Misky se naplní směsí a urovnají. Zalévání se provádí tak, že se vlhkost nechá adsorbovat spodem misky, kde jsou otvory. Misky, kte ré obsahují semena a řízky, se umístí do vlhkého pírkového záhonu. Po dobu přibližně dvou týdnů se udržují za obvyklých podmínek, co se· týká slunečního svitu a zalévání. Na· konci této doby se zaznamenává počet vzklíčených rostlin každého druhu a výsledky se srovnají s nezpracovanou kontrolou. Data jsou udána v následující tabulce.

Index preemergentní herbicidní účinnosti tak, jak je použit níže, je vztažen na průměrná procenta regulace každého . druhu následovně:

procenta regulace index ⁰ a^ž 24% regulace9 až 49% regulace1 až 74% regulace2 až 100% regulace3

Pro identifikaci druhů . rostlin je v tabulce pOUŽit stejný abecední kód jako kód, který je použit v předcházejícím příkladu.

sloučenina WAT kg/ha druh rostliny z příkladu č. А В C D E F ( rHrHOOOOCMOOOCOO rHrHOOOOOOO

OCMOOOOOOO oo q гн o oo o o

ONOQQOOQHHO

O O O CM O rH rH

O O CM

CMOOrHr-lOOOOOCDOCMOOOOCM oo on

CM o

ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΉΟ

OWOQOOhHOOOMHhI

CM O O O O

O CO Η N r O

OrHOOOrrHOOOMOHOMHMNO

OHOHCOOOQOiHOOOHO rH O O οοοοοοοοοοοοφογη o r- o o

HCOC^COC^(COCNCQOCCOOCn)OCNCMC^O

CM CM ČM^CM^CM CM CM CM~ CM. CM CM CM CM CM CM (N CM CM~ CM t—Jr-|ННННгНгНтННгНгНгНтНгНгНтННнI r-l rH rH rH rH rH гНгНгНгНгНгНг—IrHrHrdrHrHrH

CMC C

C CC CMCCCC

OCMCMTiMtCCCMíCMlNNN

HH rH

HO cO H

CC'O<CD<CQ>HM rHHHHHOCM

Příklad · 25

Vyšší preemergentní účinnost sloučenin podle vynálezu byla dokázána porovnáním s účinností N-perfluoracyl-N-fosfonomethylglycinů uvedených v USA patentu číslo. 3 970· 695 z 20. .července 1976. Tyto sloučeniny jsou nejbližší sloučeninám podle vynálezu a nevykazují při testování podle příkladu 34 a. aplikaci v množství 11,2 kg/ha žádnou aktivitu, tj. v tabulce jsou samé ' nuly.

Z výsledků testu uvedených v tabulkách 1 a 2 lze· vidět, že postemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle tohoto vynálezu· je z větší části obecná ve svém charakteru. . V jistých případech však lze demonstrovat jistou selektivitu. Z tohoto pohledu je· si nutno uvědomit, že každý individuální druh vybraný pro shora uvedené testy je representativním členem · uvažované třídy druhu rostlin.

Z· tabulky 3 · lze vidět, že u premergentní herbicidní účinnosti existuje jistá ·selektivita.

Herbicidní prostředky podle tohoto vynálezu, včetně koncentrátů vyžadujících zředění před aplikací na rostliny, obsahují od 5 do 95 hmotnostních dílů alespoň jedné · sloučeniny podle tohoto vynálezu a od 5 doi 95 hmotnostních dílů pomocného činidla (adjuvantu) v kapalné nebo pevné formě, · například asi od 0,25 do 25 hmotnostních· dílů smáčecího činidla, asi od 0,25 do 25 hmotnostních dílů dispergačního činidla a asi od 4,5 do 94,5 hmotnostních dílů inertního kapalného plnidla, například vody, acetonu nebo tetrahydrofuranu. Všechny díly jsou díly hmotnostní z celkového prostředku. Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují s výhodou od 5 do 75 hmotnostních dílů alespoň jedné sloučeniny podle tohoto vynálezu spolu s pomocnými činidly.· Kde je to žádáno, může · být asi od 0,1 ·do 2,0 hmotnostních dílů inertního kapalného plnidla· nahrazeno inhibitorem koroze nebo protipěnivým činidlem nebo obojím. Prostředky se· vyrábějí smícháním aktivní složky s· pomocným činidlem, kam patří ředidla, plniče, nosiče a doplňková činidla,· čímž se získávají prostředky ve formě jemně práškovaných pevných částic, tablet, roztoků, disperzí nebo emulzí. Aktivní složka se může tudíž používat s pomocným činidlem, jako je jemně práškovaná pevná látka, kapalina organického původu, voda, smáčecí činidlo, dispergační činidlo, emulgační činidlo) nebo^ jakákoliv jejich vhodná kombinace.

Herbicidní prostředky podle tohoto vynálezu, zvláště kapaliny a rozpustné prášky, s výhodou obsahují jako doplňkové činidlo· jedno nebo více povrchově aktivních činidel v množstvích· dostatečných k tomu, aby se daný prostředek snadno dispergoval ve vodě nebo v oleji. Zahrnutí povrchově aktivního 'činidla do prostředků velice zvyšuje jejich účinnost. Pod termínem „povrchově aldivrn činidlo“ se z^de rozumí sm^á čecí činidla, dispergační činidla, suspendační činidla a emulgační činidla. Stejně vhodně lze použít anlontová, · kationtová a nelontová činidla.

Výhodnými smáčecími činidly jsou alkylbeinzen- a alkylnaftalensulfonáty, sulfonované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery isothionátu sodného s kyselinami s dlouhým řetězcem, estery sodné soli sulfosukcinátu, estery ropného sulfonátu se sulfatovanými n^e^b^o^· sulfonovanými mastnými kyselinami, sulfcnované rostlinné oleje, polyoxyethylenové deriváty fenolů a alkylfenolů (zvláště isooktylfenolu a nonylfenolu) a polyoxyethylencvé deriváty esterů monosytných vyšších mastných kyselin a anhydridu hexitolu (např. sorbituj. Výhodnými dispergačními činidly jsou m-ethylcelulosa, polyvinylalkohol, · sodná sůl ligninu, sulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, sodná sůl naftalensulfonátu, polymethylenbisnaftalensulfonát a sodná sůl N-methyl-N-(zbytek · kyseliny s dlouhým řetězcem j-taurátů. .

Když se pracuje podle tohoto vynálezu, tak se efetivní množství sloučenin nebo· prostředků podle tohoto vynálezu aplikuje na rostliny · nebo na půdu s rostlinami · nebo · se zahrne do vodného média v jakékoliv vhodné formě. Aplikace kapalných a pevných prostředků na rostliny nebo na půdu se provádí konvenčními metodami, · např. mechanickými rozprašovači, rámovými postřikovači, ručními postřikovači a rozprašovacími postřikovači. Prostředky se mohou aplikovat také z letadel ve formě prachů nebo postřiků, protože jsou účinné při nízkém dávkování. Aplikace herbicidních prostředků na vodní rostliny se obvykle provádí přidáním· prostředků do· vodného· média na ploše, kde je požadována regulace vodních rostlin.

A^]^^^=ac-e účinného množství sloučenin nebo· prostředků podle tohoto vynálezu ina rostliny je podstatná a kritická v praxi tohoto· vynálezu. Přesné množství účinné složky, které se používá, závisí na žádané odpovědi · rostliny a také na takových jiných faktorech, jako jsou druh rostliny, stupeň vývoje rostliny množství srážek a na druhu použitého glycinu. Při použití na listy pro regulaci vegetativního růstu se aplikují účinné složky v množstvích asi od 0,112 asi do 22,4 nebo více kilogramů na hektar. Při preemergentních zpracováních může být aplikační dávka asi od’ 0,56 asi do 22,4 nebo více kilogramů na hektar. Při aplikacích pro regulaci vodních rostlin se· aplikují účinné složky v množstvích asi od 0,01 dílu na milion asi do 1000 dílů na milion, vztaženo na vodné prostředí. Efektivní množství pro fytotoxickou nebo herbicidní regulaci je takové množství, · které je nutné pro celkovou nebo selektivní regulaci, tj. fytotoxické nebo herbicidní množství, ze věřit, Lze· věřit, že odborník může snadno stanovit přibližnou aplikační dávku na základě této specifikace a příkladů,

299928

Ačkoliv je- tento - vynález popsán vzhledem ke -specifickým modifikacím, nejsou- jeho detaily konstruovány jako omezení vynálezu, protože je zřejmé, že -se lze uchýlit k různým ekvivalentům, změnám a modifika cím, am’ž je -opuštěn duch a rozsah- vynálezu. Tomuto je nutno rozumět tak, -že takováto ekvivalentní uspořádání - jsou - považována- za- zahrnutá ve vynálezu.

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

Herbicidní prostředek, vyznačující -se tím, že -obsahuje účinnou sloučeninu obecného vzorce - I,

O

II.

0 CH2—C—OR

II/

CFs—C—N0 Ri \II/

CHg—P \

R2 (I) v -němž R znamená -alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo· cNorallkykvvou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Ri znamená člen -skupiny, která sestává z alkoxylové skupiny -s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthio<skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, fenoxyskupiny, fenylthioskupiny, popřípadě fenoxyskupiny nebo fenylthioskupiny sub stituované 1 .nebo- 2- substituenty -ze -skupiny zahrnující halogen, kyanoskupinu, nitrcskupinu, trifluormethyl -a- alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, dále z alkylaminové a dialkylan-lnové- skupiny, obě s 1 až 6 atomy uhlíku, morfolinové a- .N-piperidinoaminové skupiny, a

R2 znamená člen skupiny, která sestává z alkylttroskupiny -s 1 až 8 atomy uhlíku, fenoxyskupiny, fenylthioskupiny,- popřípadě fenoxyskupiny nebo fenylthioskupiny -substituované 1 nebo 2 substituenty -ze skup-ny zahrnující, halogen, kyanoskupinu, -n'trT.skupinu, -trifluornetbyl a alkylové skupiny - s- 1 až 3 atomy uhlíku, dále z alkylaminové, dialkylamlnové, alkenylaminové, dialkenylaminové, alkinylaminové, dialkinylaminové skupiny, -všechny s 1 až 6 atomy uhlíku, morfolinové a N-piperidinoaminové skupiny s tím, že

Ri a R2 nemohou znamenat stejnou skupinu.