CS209899B2 - Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines - Google Patents

Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines Download PDF

Info

Publication number
CS209899B2
CS209899B2 CS801312A CS131280A CS209899B2 CS 209899 B2 CS209899 B2 CS 209899B2 CS 801312 A CS801312 A CS 801312A CS 131280 A CS131280 A CS 131280A CS 209899 B2 CS209899 B2 CS 209899B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
triazolo
thieno
bromo
diazepine
formula
Prior art date
Application number
CS801312A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl-Heinz Weber
Adolf Langbein
Claus Schneider
Erich Lehr
Karin Boeke
Franz J Kuhn
Original Assignee
Boehringer Sohn Ingelheim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19772732921 external-priority patent/DE2732921A1/de
Priority claimed from CS784821A external-priority patent/CS209897B2/cs
Application filed by Boehringer Sohn Ingelheim filed Critical Boehringer Sohn Ingelheim
Priority to CS801312A priority Critical patent/CS209899B2/cs
Publication of CS209899B2 publication Critical patent/CS209899B2/cs
Priority to CS131282A priority patent/CS226583B1/cs

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K PATENTU 209899 (11) (B2) É (22) Přihlášeno 19 07 78 (21) (PV 1312-80) (32) (31) (33) Právo přednosti od 21 07 77(P 27 32 921.1) Německá spolková republika (40) Zveřejněno· 31 03 81 (51) Int. Cl.3 C 07 D 495/14 OftAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno 15 06 84 WEBER KARL-HEINZ dr., LANGBEIN ADOLF dr., GAU-ALGESHEIM,(72) SCHNEIDER CLAUS dr., INGELHEIM/R., LEHR ERICH dr.,
Autor vynalezu WALDALGESHEIM, BOKE KARIN dr., INGELHEIM/R. a KUHN FRANZ JOSEF dr., BINGEN (NSR) 173)
Majitel patentu C. H. BOEHRINGER SOHN, INGELHEIM/R. (NSR) (54) Způsob výroby nových substituovaných l-píperazinyl-4H-s-triazolo-[ 3,4c 1 thieno (2,3e ] -1,4-diazepinů 1
Vynález popisuje nové substituované 1--piperazmyl-4H-s-triazolo [ 3,4c ] thieno[ 2,3 e ] --1,4 diazepiny obecného vzorce I
2 jich použití jako· účinných látek v léčivech. Z přímých nebo· rozvětvených alkylovýchskupin s 1 až 17 atomy uhlíku, ve významusymbolu R4, jsou výhodné příslušné skupinys 1 až 6 atomy uhlíku. Výrazem „halogen“ se označují atomy fluo-ru, chloru, bromu a jodu.
Substituent na fenylovém kruhu může za-ujímat polosu o-, m- nebo p-.
Pyridyloivý zbytek může být napojen na du-síkový atom piperazinového jádra polohou2, 3 nebo 4.
V souhlase s vynálezem je možno shorauvedené nové sloučeniny připravit tak, že seacyluje sloučenina obecného vzorce II
209899 ve kterém R1 znamená zbytek vzorce R4—CO—, R2 představuje atom fluoru, chloru nebobromu, R3 znamená atom chloru, atom bromu ne-bo alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlí-ku a R4 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 17 atomy uhlíku, alkoxyskupi- nu s 1 nebo' 2 atomy uhlíku, fenylovou sku- pinu, MOgenfenylOVOU skupinu nebo pyri- dylovou skupinu, způsob jejich výroby a je- 209899 ve kterém R2 a R3 mají shora uvedený význam, půso-bením halogenidu nebo anhydridu odvoze-ného od karboxylové kyseliny obecného vzor-ce R4COOH, ve kterém R4 má shora uvedený význam.
Acylaci sloučenin obecného vzorce II pů-sobením halogenidu nebo anhydridu karbo-xylové kyseliny je možno provádět za po-užití nadbytku acylačního činidla nebo takéve vhodném inertním rozpouštědle, jako vdioxanu, tetrahydrofuranu, benzenu, tolue-nu nebo xylenu. V četných případech se u-kázalo jako užitečné přidávat anorganickounebo organickou bázi, například pyridin, tri-ethylamin, uhličitan draselný nebo kyselýuhličitan sodný, která má za úkol vázat ky-selinu. Reakční teplota a reakční doba semohou, v závislosti na používaných výcho-zích látkách, pohybovat v širokých mezích.Tak se může reakční teplota pohybovat me-zi teplotou místnosti a teplotou varu použi-tého rozpouštědla a reakční doba může činitněkolik minut až několik hodin.
Shora popsaným způsobem je možno vyro-bit například následující finální produkty: 8-brom-6- (o-chlorfenyl J-1-N-f or-mylpiperazino-4H-s-itriazolo-[ 3,4c jthieno] 2,3e ] -1,4-diazepin, 1- (N-acetylpiperazino) -8-brom--6- (o-chlorfenyl j -4H-s-triazolo-[ 3,4c jthieno] 2,3e ] -1,4-diazepin, l-( N-acetylpiperazino) -8-ethyl-6- - (o-chlorfenyl) -4H-s-triazolo- [ 3,4c jthieno] 2,3e ] -1,4-diazepin, 1- (N-acetylpiperazino) -8-chlor-6- - (o-chlorfenyl j -4H-s-triažolo- [ 3,4c jthieno [ 2,3e ] -1,4-diazepin, 1- (N-acetylpiperazino) -8-br om-6--(o-f luor f eny l)-4H-s-triazolo-[ 3,4c jthieno ] 2,3e ] -1,4-diazepin, 1- (N-acetylpiperazino) -8-brom-6- - (o-bromf enyl j -4H-s-triazolo- [ 3,4c jthieno ] 2,3e ] -1,4-diazepin, 8-brom-6- (o-chlorfenyl )-1-( N-ste-arylpiperazino)-4H-s-triazolo-[ 3,4c jthieno] 2,3e ] -1,4-diazepin, 8-brom-l- (N-kapr oy lpiperazino j -6- - (o-chlorfenyl j -4H-s-triazolo- [ 3,4c jthiénof 2,3e ] -1,4-diazepin, 8-brom-6-( o-ohlorfenyl )-1-(N-ben- zoylpiperazino j -4H-s-triazolo- [ 3,4c jthieno] 2,3e j -1,4-diazepin, 8-br om-6-(o-chlorf ehyl)-l-[N-(p--fluorbenzoyljpiperazinoj-4H-s-triazolo-' [ 3,4c jthieno] 2,3e j -1,4-diazepin, 8-brom-6-( o-chlorfenyl) -1- [ N- (o--chlorbenzoyl) piiper azino ] -4H-s-triazolo-[ 3,4c jthieno] 2,3e ] -l,4-diazeí)in, 8-br om-6-(o-chlorfenyl )-l-(N-niko- 'tinoylpiperazino j -4H-s-triázólo-[ 3,4c jthieno] 2,3e ]-1,4-diazejňn, 8-brcm-6-(o-chlorfenyl)-l-(N-pi- -kolinoylpiperazino J -4H-s-triazolo-[ 3,4c jthieno] 2,3e ] -1,4-diazepin, 1- (N-ethoxykarbonylpiperazino) -8--brom-6- (o-chlorf enyl) -411-s-triazolo-[ 3,4c ]thieno]2,3e ] -1,4-diazepin, Výchozí látky obecného vzorce II je mož-no získat například reakcí příslušně substi-tuovaného l-halogen-4H-s-triazolo [ 3,4c ] -thieno] 2,3e]-l,4-diazepinu s piperazinem ne-bo dehydroigenací l-piperazinyl-4H-s-triazo-lo] 3,4c ] thieno] 2,3e j -5,6-dihy dro-l,4-diaze-pinu. Výsledné látky shora uvedeného obecné-ho vzorce I mají cenné terapeutické vlastnos-ti a lze je používat jako anxiolytika, trankvi-lizační činidla, sedativa a neuroleptika.Hlavní účinek může být u jednotlivých lá-tek odlišný, takže některé z těchto slouče-nin se používají převážně jako neurolepti-ka, jiné potom převážně jako uspávači pro-středky apod.
Tyto sloučeniny vykazují vedle vyslovenětrankvilizační a anxiolytické složky účirikurovněž dobrý účinek při testu na krysách,při němž se zvířata aktivně vyhýbají nepři-'jemným podnětům, přičemž oba tyto typy ú-činku mají časově posunutá maxima. Nej-prve se totiž projevuje neuroleptický účineka teprve později účinek anxiolytický. Rovněžz biochemických testů je možno usuzovatna neuroleptické vlastnosti acylpiperaziny-lových derivátů.
Nové sloučeniny jsou proto zvlášť vhodnék odstraňování psychomotorických stavůvzrušení a úzkosti, jaké se vyskytují napří-klad při schizofrenii, a dále k léčbě bolesti-vých stavů a poruch spánku různého půvo-du. Následujícími metodami byla testovánaantikonvulzivní účinnost, trankvilizační ú-činnost a toxicita sloučenin podle vynále-zu. 1. Antagonizování účinku pentetrazolú ; [Μ. I. Gluckmann, Curr. Ther. Res. 7, 721(1965)).
Zjišťuje se střední účinná dávka (EDso) testované sloučeniny, která ruší smrtící ú- čínek dávky 125 nig/kg pontylentotrazolu ů 50 % pokusných zvířat. Pentyleňtotrazol se ' podává intraperitoneálně za 1 hodinu po ap-likaci testované sloučeniny. 2. Konfliktní situace (Inhibition of Passive Avoidance Test) [J. Geller, Arch. Int. Pharmacodyn. 149,243 (1964)]. 3. Dobrinův test (Discriminative Active Avoidance) [P. B. Dobrin, Arch. Int. Pharmacodyn. 178,351—356 (1969)],
Tento test dokládá možnou neuroleptickouúčinnost testovaných sloučenin.
Krysy se nacvičí tak, aby po· varovném sig-nálu stiskly tlačítko. Pokud tlačítko nestisk-nou, dostanou do tlapek krátký bolestivý e-lektrický šok. Po aplikaci určité dávky neu- roleptického činidla zvířata necítí potřebutisknout tlačítko i když vědí, že bude násle-dovat bolestivý podnět. V následující tabulce je uvedena dávkatestované sloučeniny v mg/kg, po jejíž apli-kaci je četnost stisků tlačítka snížena o 50procent. 4. Toxicita [Litchfield and Wilcoxon, ]. Pharmacol.Exp. Therap. 96, 99 (1949)].
Zjišuje se střední letální dávka (LDso).
Jako pokusná zvířata se používají bílé my-ši (NMRI) o tělesné hmotnosti 20' až 25 gnebo bílé krysy (FW-49) o tělesné hmotnosti140 až 200 g. Testovaná sloučenina se podá-vá orálně v suspenzi v olivovém oleji za po-moci jícnové sondy. Výsledky shora popsaných testů (hodnotyzjišťovány graficky ) jsou uvedeny v následu-jící tabulce. testovaná látka antagonizování Geller Dobrin LDso účinku (krysa) (krysa) (myš) pentetrazolu mg/kg (myš) mg/kg mg/kg mg/kg 1- (N-acetylpiperazino) --8-brom-6- (o-chlorf enyl) --4H-s-triazolo [ 3,4c ]- thieno[2,3e]-l,4-diazepin 0,5 5,1 <30 1280*’
Legenda: *’ tato hodnota je přibližná, protože při dané dávce žádné zvíře neuhynulo
Jednotková dávka sloučenin podle vynále-zu činí 0,05 až 50 mg, s výhodou 0,1 až 25miligramů (při orálním podání), denní dáv-ka se potom pohybuje od 5 do 150 mg.
Vynález ilustrují následující příklady pro-vedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žád-ném směru neomezuje. Příklad 1 1- (N-acetylpiperazino) -8-brom--6- (o-chlorfenyl) -H-s-triazolo-[ 3,4c ] thienoj 2,3e ] -1,4-diazepin 4,6 g (0,01 mol) 8-brom-6-( o-chlorfenyl )--l-piperazino-4H-s-triazolo [ 3,4c ] thieno-[2,3e]-diazepinu se 20' minut míchá ve 100'mililitrech acetanhydridu. Reakční směs sevylije na led a zalkalizuje se amoniakem.Vzniklý acetylderivát se vyjme methylen-chloridem, methylenchloridová fáze se vy-suší a zbytek se přidáním etheru přivede kekrystalizaci. Výtěžek titulní sloučeniny tající při 247 až249 °C činí 3,8 g (76 % teorie). Příklad 2 8-brom-6- (o-chlorfenyl) -1- (N-etho- xyKarbonylpiperaáiiiuHH-s-triazolo- [ 3,4c ] thienof 2,3e ] -1,4-diazepin 4,6 g (0,01 mol) 8-brom-6-(o-chlorfenylj--l-piperazino-4H-s-tiriazolo[3,4c]thieno'-[2,3e]-l,4-diazepinu se ve 100 ml tetrahyd-rofuranu 30s minut míchá při teplotě míst-nosti s 2 ml ethylesteru kyseliny chlormra-venčí. Reakční směs se ochladí, přidá se kní voda a methylenchlorid, výsledná směsse zalkalizuje amoniakem, methylenchlori-dová fáze se vysuší, odpaří se a zbytek sepodrobí chromatografii. Výtěžek produktu tajícího při 216 až 218stupních Celsia činí 4,8 g (91% teorie).Příklad 3 1- (N f ormylpiperazino) -8-brom--6- (o-chlorfenyl) -H-s-triazolo-[ 3,4c ] thienoj 2,3e ] -1,4-diazepin 4,6 g (0,01 mol) 8-brom-6-(o-chlorfenylj--l-piperazino-4H-s-triazolo[3,4c]thieno-[2,3e]-l,4-diazepinu se ve 100 ml kyselinymravenčí 3 hodiny vaří pod zpětným chla-dičem. Reakční směs se vylije na led, zalka-lizuje se 2 N louhem sodným, vzniklý for-mylderivát se vyjme methylenchloridem azpracuje se analogickým způsobem jako vpříkladu 1.
Výtěžek produktu tajícího při 203 až 215 °C činí 3,9 g (80 % teorie).
Shora popsanými postupy se připraví rov- něž následující sloučeniny obecného vzorce
I

Claims (1)

  1. 7 209899 8 příklad číslo R2 R3 Ri teplota tání(°C) 4 Cl Br 294 5 Cl Br 311 až 312 6 Cl Br O-c°' M—' 247 až 248 7 Cl O2H5 CH3—co— 220 až 224 8 Cl Cl CH3—co— 222 až 225 9 Cl Br CH3— (CH2]16—CO— 126 až 128 10 Cl Cl CH3— (CH2)4—CO— 173 až 175 11 Cl Cl CH3—(CH2]15—CO — 126 až 128 K - PŘEDMĚT VYNÁLEZU Způsob výroby nových substituovaných 1--piperazinyl-4H-s-tr iazolo [ 3,4c ] thieno-[2,3e]-l,4-diazepinů obecného vzorce I skupinu, halogenfenylovou skupinu nebo py-ridylovou skupinu, vyznačující se tím, že seacyluje sloučenina obecného vzorce II
    ve kterém R1 znamená zbytek vzorce R4—CO—, R2 představuje atom fluoru, chloru nebobromu, R3 znamená atom chloru, atom bromu ne-bo· alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uh-líku a R4 představuje atom vodíku, alkylovouskupinu s 1 až 17 atomy uhlíku, alkoxysku-prnu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, fenylovou ve kterém R2 a R3 mají shora uvedený význam, půso-bením halogenidu nebo anhydridu odvozené-ho od karboxylové kyseliny obecného vzor-ce R4COOH, ve kterém R4 má shora uvedený význam. seveiogralia, n. p., závod 7, Most
CS801312A 1977-07-21 1980-02-26 Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines CS209899B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS801312A CS209899B2 (en) 1977-07-21 1980-02-26 Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines
CS131282A CS226583B1 (en) 1980-02-26 1982-02-26 Coupling,especially for tubular scaffolding

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772732921 DE2732921A1 (de) 1977-07-21 1977-07-21 Neue substituierte 1-acyl-piperidino- bzw. -piperazino-4h-s-triazolo eckige klammer auf 3,4c eckige klammer zu thieno eckige klammer auf 2,3e eckige klammer zu 1,4- diazepine, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische zusammensetzungen
CS784821A CS209897B2 (en) 1977-07-21 1978-07-19 Method of making the new substituted 2-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno /2,3c/-1,4-diazepines
CS801312A CS209899B2 (en) 1977-07-21 1980-02-26 Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209899B2 true CS209899B2 (en) 1981-12-31

Family

ID=25746063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS801312A CS209899B2 (en) 1977-07-21 1980-02-26 Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS209899B2 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0091241B1 (en) Condensed pyrrolinone derivatives, and their production
JPH085895B2 (ja) 新規ヘトラゼピンおよびその製法
US5001130A (en) Psychotropic heterobicycloalkylpiperazine derivatives
PL101248B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych piroliny
HU218950B (hu) Kondenzált imidazo-piridin-származékok, az ezeket tartalmazó gyógyszerkészítmények és eljárás előállításukra
DK157868B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af tetracykliske forbindelser
CZ410791A3 (en) Amides of thieno-triazolo-1,4-diazepino-2-carboxylic acid, process of their preparation and pharmaceutical preparation based thereon
EP0230942A2 (de) Thieno-1,4-diazepine
WO1999043682A9 (en) 2-(het-)aryl-4-(cyclic amino substituted) heteroaryl fused pyridine derivatives, their preparation and their use as (ant-)agonists for gaba (a) brain receptors
PL132141B1 (en) Process for preparing novel derivatives of dibenzoimidazoazepins
SK33995A3 (en) Imidazodiazepines
EP0318682A2 (de) Tricyclische Thiazolderivate
CA1304381C (en) 3-(piperidin-1-yl)-carbonylmethyl-isoindolin-1-one
IL25447A (en) Benzothiazepines and benzothiazocines and their preparation
CA2157231A1 (en) Oxa- or thia-aliphatically bridged quinoxaline-2,3-diones
US20030158245A1 (en) Fused heterocyclic derivatives, their production and use
HU196210B (en) Process for producing 1,3,4,9-tetrahydropyrano/3,4-b/ indole-1-acetic acid derivatives and pharmaceutics comprising such compounds
PL114541B1 (en) Process for preparing novel,substituted in position 2,4a,9b-trans-5-aryl-2,3,4,4a,5,9b-hexahydro-1h-pyrido/4,3-b/indoles
WO1993013105A1 (en) Condensed thiophene compound and pharmaceutical use thereof
Sharma et al. Synthesis of thienopyrimidines and their antipsychotic activity
SK37394A3 (en) 1,8-benzonaphthyridine derivatives, method of their preparation and compositions containing these derivatives
CS209899B2 (en) Method of making the new substituted 1-piperazinyl-4h-s-triazolo /3,4c/ thieno/2,3e/ -1,4-diazepines
HUT71488A (en) Process for the production of neuroleptic 2-substituted perhydro-1-h-pyrido[1,2a]pyrazines and pharmaceuticals compositions containing the same
HU201759B (en) Process for producing new condensed diazepinones and pharmaceutical compositions comprising same
US4508716A (en) [1,2]-Fused 1,4-benzodiazepine compounds, process for their preparation and compositions containing them