CS209816B2

CS209816B2 - Insecticide and acaricide means and method of making the active components

Info

Publication number: CS209816B2
Application number: CS794927A
Authority: CS
Inventors: Reinhard Lantzsch; Hermann Hagemann; Ingeborg Hammann; Wolfgang Behrenz
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1978-07-15
Filing date: 1979-07-13
Publication date: 1981-12-31
Also published as: RO78862A; IL57777A0; BR7904488A; DE2966494D1; TR20983A; ES482461A0; EP0008340B1; DD147196A5; PL120130B1; DK296279A; ATE5649T1; HU182926B; DE2831193A1; BG30316A3; AU4873279A; JPS6312041B2; US4252820A; AU531358B2; PT69893A; ES8107148A1

Description

(54) Insekticidní · a akaricidní prostředky · a způsob ·· výroby · účinné .složky

Vynález - se - týká insekticidních a akaricidních prostředků, které obsahují jako účinnou -složku nové estery fluoralkenylsubstítuované cyklopropankarboxylové kyseliny. Dále se týká způsobu výroby těchto . nových účinných sloučenin.

Estery chloralkenylsubstitucvané cyklopropankarboxylové kyseliny jsou - již známé z DOS 2 -326 077.

Estery alkenylsubstituované cyklopropankarboxylové kyseliny jsou . známé z německého patentového spisu -č. 1 926 - 433.

Tyto sloučeniny, známé ze shora -citovaných publikací, jsou však nedostatečně účinné. Především při nízkých aplikovaných koncentracích není účinek a účinnostní spektrum - vždy dostačující.

Nyní - byly nalezeny nové estery fluoralkenylsubstituované -cyklopropankarboxylové kyseliny -obecného vzorce I, _Rq co^²· v němž znamená

R¹ fluor nebo trifluormethylovou -skupinu,

R3 fluor, chlor nebo brom - - nebo zbytek RiCFž— a

R² skupinu - vzorce

(!)

R11 vodík nebo kyanoskupinu,

R⁹ vodík nebo halogen, - zejména- fluor, a

Ri0 popřípadě jedním nebo- několika atomy

h&logehu,methylovými skupinami nebo methbxyskupinami substituovaný arylový, zejména fenylový zbytek.

Nové estery fluoralkenylsubstituované cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I se získají tím, jestliže se kyselina nebo její reaktivní derivát obecného vzorce II, nebo

(II)

v němž

R¹ a R³ mají shora uvedený význam a

Z¹ znamená halogen, výhodně chlor nebo hydroxyskupinu, nechá -reagovat s alkoholem nebo s jeho reaktivním derivátem obecného vzorce III,

R²—Z² (III) v němž

R² má shora uvedený význam a

Z² znamená hydroxyskupinu, chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel, činidel vážících kyselinu nebo/a katalyzátorů fázového přenosu.

Kyseliny, popřípadě jejich reaktivní deriváty obecného vzorce II,

v němž

R¹, R³ a Z¹ mají shora uvedený význam, jsou nové sloučeniny a jejich způsob výroby je popsán v popise vynálezu к čs. patentu č. 209817 (viz vyloučená PV).

Sloučeniny vzorce I uvedeného shora vykazují dobré insekticidní vlastností.

S překvapením vykazují nové účinné látky podle vynálezu vzorce I značně vyšší účinnost než sloučeniny známé ze stavu techniky.

Ze sloučenin podle vynálezu vzorce I uvedeného shora jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých R¹ znamená fluor nebo trifluormethylovou skupinu, R³ chlor nebo brom a R² skupinu vzorce kde znamená

R¹¹ vodík nebo kyanoskupinu,

R⁹ vodík nebo halogen, zejména fluor, a

R¹⁰ popřípadě jedním nebo několika atomy halogenu, methylovými skupinami nebo methoxyskupinami substituovaný arylový, zejména fenylový zbytek.

Jednotlivě lze uvést následující sloučeniny vzorce I:

pentafluorbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, pentaf luorbenzyl-Z^-dimethyl-S- (2‘-brom-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,

3‘-f enoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl Jcyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dlmethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-brom-3',3‘,3‘-trifluorpropenyl)cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a-‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-(2*-brom-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,4‘,4‘,4‘-pentafluorbutenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2‘-fluor3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl)cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-(2‘-fluor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát, 3‘-fenoxybenzyl-2,2-dlmethyl-3- (2‘-trifluormethyl-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl (cyklopropankarboxylát,

3‘-f enoxy-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-trif luormethyl-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,

3‘-dif luormethoxybenzyl-2,2-dimethy-3--(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,

3‘-fen'Oxy-4‘-fluor-a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3-,(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl)cyklopropankarboxylát,

3‘-fenoxy-4‘-f luorbenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-brom-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,

3‘-(4‘-f luorf enoxy )benzyl-2_f2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl Jcyklopropankarboxylát,

3‘-(4‘-chlorfenoxy )benzyl-2,2-dimethy 1-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylát,

3‘- (4‘-bromf enoxy) -a‘-kyanobenzyl-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklopropankar boxylát.

Přípravu esterů fluoralkenylsubstituova ných cyklopropankar boxylových kyselin po· · dle vynálezu lze znázornit následujícím re· akčním schématem:

II akceptor kyseliny + R-Z² ~ > ¹

Použije-li se například při postupu podle vynálezu jako výchozích látek chloridu 2,2-d!me'thyl-3-(2^í-chlor-3‘,3^í,3‘-trifluorpropenyljcyklopOpankarboxylové kyseliny a 3

-fenoxybenzylalkoholu, pak lze průběh re akce' znázornit následujícím reakčním sché· matem:

Alkoholy, popřípadě reaktivní deriváty vzorce lll, používané rovněž jako výchozí látky, jsou známé a jsou vyrobitelné podle obecně obvyklých, v literatuře popsaných postupů (srov. například DAS nebo DOS 2 554 883, 1 926 433, 2 612 115, 1 926 433,

436 178, 2 436 462, jakož i Mooatsheffe 67, str. 35 /1036//). .

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce lll, v němž R2 má 'shora . uvedený výhodný nebo zvlášť výhodný význam.

Jako příklady sloučenin obecného vzorce lll, které se používají jako výchozí látky, lze jednotlivě uvést:

pentafluorbenzylalkohol,

3-t^rifluormethoxybe^ιazylalkohol,

3-fenoxybenzylalkohol, .

3-fenyl-cť-kyanbenzylalkohQl,

3-fe'noxy-4-fluorbenzylalkohol,

3-fenoxy-4-chlorbe-nzylalkohol,

3-feaoxy-4--fuor--α-kyαnQbeazylalkohol,

3- (4‘-f luorf enoxy) benzylalkohol, 3-(4‘-chlorfenoxy) benzylalkohol, 3- (4‘-bromf enoxy ) benzylalkohol, 3^(^:ffl^u^i^i^i^lthoxybe-nzylchlorid, 3-fenoxybenzylbromrd, penttfluorbfazylchlQrid.

Pro výrobu sloučenin ·obecného vzorce · l podle vynálezu' z karboxylových kyselin, popřípadě z halogenidů karboxylových kyselin obecného vzorce ll a alkoholů, popřípadě chloridů nebo· bromidů obecného vzorce lll se jako činidla vážící kyselinu používají všechna obvyklá činidla k vázání kyselin.

Zvláště za zmínku stojí hydroxidy, uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako hydroxid draselný, hydroxid sodný, methoxid sodný, uhličitan draselný, ethoxid sodný, dále alifatické, aromatické nebo 'heterocyklfe-ké - aminy, například - tnethyiamin, trimethylamin, dimethy-lanilin, 'dim-ethylbenzylamin a pyridin.

Reakční 'teplota - -se - - může -mě^it - - v-širokém rozmezí. - Obecně - se - pracuje při reakcrhalogenidů kyseliny- - s -alkoholy - .při --teplotách' - mezi -0 a 100 °C, výhodně při 15 až 40 °C, a při reakci-karboxylové -kyseliny - s - halogenidy mezi - 50- - a 150 - °C, - - výhodně - - při -· 80- - ^QC -až 120. - °C. V posléze - uvedeném - případě -se. - pracuje výhodně v přítomnosti --katalyzátoru.

Jako katalyzátory - přicházejí v úvahu všechny - tzv. katalyzátory fázového přenosu, jako· například korunové ethery nebo kvartérní amoniové nebo fosfoniové -soli. Výhodné jsou - kvartérní - --amoniové soli, jako například tetrabutylamoniumchlorid, -tetrabutylamoniumbromid, - benzyltriethylamo-niumchlorid nebo methyltrinktylamoniumchlorid.

Reakce se obecně provádí za atmosférického tlaku. Způsob výroby sloučenin podle vynálezu se provádí výhodně za současného použití -vhodných rozpouštědel -a řed -del. •Jako- taková - -přicházejí v úvahu - prakticky všechna inertní - organická rozpouštědla. - K těm patří zejména -alifatické - a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-dichlorbenzen, nebo estery, - například diethylether, diisopropylether nebo dibutylether, dále- nitrily, jako- aci^tf^i^ii^iril - a propionitril.

Při provádění postupu -se výchozí látky používají výhodně v ekvimolárním poměru. Reakční -složky se obecně uvedou ve -styk v některém- z uvedených rozpouštědel a většinou při zvýšené teplotě po přidání činidla, které váže kyselinu, a po- přidání katalyzátoru -se reakční směs -míchá k dokončení -reakce jednu nebo několik hodin. - Potom se reakční -směs vylije do vody, organická . - fáze - -se oddělí a promyje- se vodou do neutrální reakce. Po vysušení se rozpouštědlo- -oddestiluje ve vakuu. Nové -sloučeniny . -se získávají ve - formě - olejů, - které - se - z - -části- nedají-destilovat bez - rozkladu, - - avšak ' tzv. „dodestilováním“, tj. - delším - - zahříváním - za sníženého tlaku na - mírně zvýšené teploty - se - zbaví posledních těkavých podílů a - tímto -způsobem se> čistí. K jejich charakterizování - slouží index lomu.

Účinné látky jsou dobře snášeny -rostlinami - a - mají - příznivou - toxicitu pro- ‘teppokrevné -a - hodí se k potírání - živočišných - škůdců, zejména hmyzu - a -sviluškovitých, - vyskytujících - se v - zemědělství, v - lesním - hospodářství, při ochraně - zásob - a - materiálů, jakož i v oblasti - hygieny. Jsou - účinné -jak proti normálně - citlivým a - . resistentním - kmenům, - tak i - proti všem - jednotlivým vývojovým - - stadiím. Ke shora uvedeným škůdcům náleží:

z - řádu stejnonožců (Itopoda) například stínka zední (ОПш? asellus), sviňka-Obecná - - (ArmadM-Rdum - ivúigapě), stínka - - .obecná - ' fPoreeHlo·'· -soaber);

z --třídy - mnáhoženek - - (Dlplopoda) mapMklad mnohonožka-rle’pá - [ЗВатИШю ^trtWártut );

z''třídy · - stonožek - - - (Chilopoda) - -nappíktad zemivka i (Oeojphitut -* - - e&r·pή>tмaFlIii·h strážník (Seutigera speccj;

z-třídyr stonožek i- fSyTmphyJa) -například S^^i^^^igejrella immaculsta;

z řádu šupinatek (Thysanura) například rybníka·', domácí (Lepisma sK^i^l^í^T^^na};

z řádu chvostokoků - -(Coltembola) -například

•.iarvějeka.obecná (Onychiurus armatus);

z - řádu rovnokřídlých- (Orthoptera) -například šváb -obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana),

Leucoptoaea - -maderae, rus -domácí - (BlatteH^a --•germanioa), cvrček -domácí jA&hěadO>π]rδtiruS), krtonožka - - (Gryllótálpa-spec.·), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),

Melanoplut differentialis, saranče -puttinná- (Schittocrrca gregaria);

z rádu škvorů - - (..Dermaptera) - například škvor -obecný (Forficula auriеularia);

z rádu všekazů - (Isoptera) - například všekaz (4Retculitrrmrt-sprc.);

z řádu vší (*Anop1ura) například mšička -(Thylloxera va-ssatrix), duťilka - (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanut coi^poris), Haernatopinus - spec.,

Linognathus spec.;

z - - řádu všenek - ' (Mailophaga) -například všenka [Trtohodeеtes - - spéci), Damalineaspec;;

z - řádu -- třásnokřídlých - - (Thy-ss-noptera), například třásňěnka - hriědonohá (^erctoothřipt - femoi^lis), třásněnka - - zahradní - (Thrips - tahací);

z řádu ploštic - (Heter-optera ] - například knězice- (Eurygas-ter^^spe^c.), Bystímu? - intermedius, sítěnka řepná (Piesma - quadráta), štěnice -domácí (Cimex ^сШ^шв), Thodnius prolixus, Triatoma spec.;

z řádu stejnokřídlých - JHomopterá) - 'například moUce zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice -skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Ma'crosiphum avenae,

Myzu spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps, '

Lecanium corni, ' puklice (Saissetia oleae ],

Laodelphax striatellus,

Nilaparvata lugens,

Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcůs speic.), mera- (Psylla spec.);

z řádu motýlů (Lepidoptera) například Pectinophora gossypiella, píďalka tma,voiskvrnáč (Bupalus’ piniaríus),

Chimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennisť, bourovec prsténčitý (Melacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymentria spec.),

Bucculatrix -thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spe-c.),

Feltia - spec.,

Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), iblýsk-avlka červivcová (Laphygma exigua), můra -zelná (Mamestra brassicae), můra· sosnokaz (Panolis flammea), Broděni a litura,

Spodoptera -spec., Trichoplusia ni,

Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris -spec.),

Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Epheistia kuhniella), zavíječ · voskový (Galleria -mellonella), •obaleč (Cacoecia podana),

Capua reticulana,

Choristoneura fumiferana, .

Clysia -ambiguella,

Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);

z řádu brouků (Coleoptera) - napříkladčervotoč proužkovaný (Anobium punctatumj, kočovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krokový (Hylotrupes bajulus·), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),

Dlabrotica -spec., dřepčík o-leijkový (Psylliodes ohrysocephala),

Epilachna varívestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus -surinamen- sis), květopas (Anthonomus spec.), pilous ('Sitophilus spec.), lalokonoisec rýhovaný (Oti(orrhy.nchus sulcatus),

Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (C^i^t^l^o^rrhyncbus - assimilis),

Hypera postica, kožojed (Dermestes - spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus -spec.), kožojed (Attagenus -spec.), hrbohlav (Lyctus -spec.), blýskáček řepkový (Meligethes - aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý [Niptus hololeucus.·),; Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio- -molitor), kovařík (Agriotes spec.),

Conoderus -spec., chroust -obecný (Melolontha- melolontba), chroustek letní (Amphimailon -solstitialis), Gostelytra zealandica;

z řádu blanokřídlých (Hymen optera.) např. hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);

z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec. ), anofeles (Anapheles spec.), komár (Culex -spec.), octomilka - obecná (Drosophilla - melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka (Lucilia -spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra -spec., střeček (Gastropbilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys -spec.), střeček (Oestrus spec.), střenek (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.),

Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit),

Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceiratitis capitata), Dácus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);

z řádu Siphonaptera například 'bleicha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);

z řádu Arachnida například

Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);

'1 z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus širo-), klíšťák (Argas spec.),

Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanussus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.),

Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).

Účinné látky se moho-u převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro- moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové kózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy eimulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpeňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen, nebo· alkylna ftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlo-rethyleny nebo· methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propeianty, jako· halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethe-r, alkylsulfonáty, akylsulfáty, arylsulfonáty a hydroilyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylceilulózu, přírodní a syntetické práškové, znité nebo latexovité polymery, jako· arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organ cká barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může poihybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 °/o hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.

Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním - účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči -alkáliím na vápenných podkladech.

Použití účinných látek podle vynálezu ve veterinárním sektoru se děje známým způsobem, jako- orální aplikací, ve formě například tablet, kapslí, nápojů, granulátu, dermální apiikací ve formě například lázní k ponořování, postřiků (sprayů), koupelí (pour-on -a spot-on] a pudrů, jakož i parenterální aplikací ve formě například injekce.

Biologickou účinnost ilustrují následující příkla dy.

Příklad A

Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariaej emulgátor:

hmotnostní díl - -alkylarylpolyglykoletheru 1

K přípravě vhodného - účinného- prostředku se -smísí 1 -hmotnostní ' - díl účinné látky s uvedeným. množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Listy kapusty (Brassica oleracea) -se ošetří ponořením do účinného prostředku žádané koncentrace a -obsadí -se larvami mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochileariae.), pokud jsou listy ještě vlhké.

Po uvedené -době se určí mortalita -v %. Přitom znamená 100 °/o, že byly usmrceny všechny larvy, 0 °/o znamená, že· žádná -z larev nebyla usmrcena.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny - -podle vynálezu vyšší účinek než -sloučeniny známé ze stávu -techniky:

rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu

Tabulka A

Test -na larvy -mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) účinné látky koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 3 dnech

0,0008

0,00016

0,000032 „Permethrin“ (známá látka)

100

0,0008

0,00016

0,000032

0,00016

0,000032

0,0000064

100

100 (známá)

100

100 účinné látky koncentrace mortalita

100

100 (cis/trans)

100

CN

100

100 (cis/trans)

100

100 (cis/trans)

Příklad В

Test na rezistentní kmen svilušky snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo:

hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoiletheru

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a s uve- deným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris), které jsou silně napadeny všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do přípravku účinné látky žádané koncentrace.

Po žádaném čase se určí mortalita v °/o. Přitom znamená 100 % stav, kdy byly usmrceny všechny svilušky, zatímco 0 °/o znamená stav, kdy nebyla usmrcena žádná sviluška.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinnost ve srovnání se stavem techniky:

Test na rezistentní kmen svílušky snovací (Tetranychus urtícae) mortalita v % po 2 dnech účinná látka

Tabulka Β koncentrace účinné látky v %

(známá látka]

Cl

100

0,1

0,01

100 (známá látka)

100

100 .půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roh., rozhodující j.e pouze samotné množství účinné látky na jednotku objemu půdy, které se udává v ppm ( = mg/1). Květináče se . naplní půdou, která byla takto ošetřena, a potom se nechají stát při teplotě místnosti.

Po 24 hodinách se do takto ošetřené půdy přenese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinku účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného· hmyzu. Při usmrcení v^šec^h exemplá^řů je toinnost 10° °/o, 0 % pak znamená, že počet živých exemplářů hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny z příkladů ilustrujících způsob výroby účinné složky vyšší účinek ve srovnání se- stavem techniky: sloučeniny z příkladů č. 1 a 3.

Příklad G

Test mezní koncentrace [hmyz žijící v půdě) pokusný hmyz:

potemník moučný (T^mebrio molitor] — larvy žijící v půdě rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnostní, díl alkylar^lpotyglykoletheru

K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zrodí vodou na požadovanou koncentraci.

Účinný přípravek se důkladně promísí s

Příklad D

LDioo-test pokusný hmyz:

šváb obecný (Blatta orientalis) počet exemplárů pokusného hmyzu: 10 rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla. Takto získaný roztok se dalším rozpouštědlem zředí na požadovanou koncentraci.

2½ ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky. Na dně Petriho mlsky se nachází filtrační papír o průměru asi

9,5 m. Petriho miska se ponechá tak dlouho otevřena, až se rozpouštědlo úplně odpaří. Podle koncentrace roztoku účinné látky je množství účinné látky na 1 m² filtračního papíru různě vysoké.

Potom se do misky přenese uvedený počet exemplářů testovaného hmyzu a Petriho miska se přikryje skleněným víčkem.

Stav pokusného hmyzu se kontroluje 3 dny po nasazení pokusu. Přitom se určí mortalita v %. 100 % přitom označuje stav, kdy byly usmrceny všechny exemláře pokusného hmyzu, zatímco 0 % znamená, že žádný z exemplářů pokusného hmyzu nebyl usmrcen.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinek ve srovnání se stavem techniky:

Tabulka D účinná látka

LDioo —- test (Blatta orientalis) koncentrace mortalita účinné látky v % v roztoku

V %

100

100 сн_л

100 mortalita v °/o účinná Jatka koncentrace , účinné látky v roztoku v %

CH CH

100

Příklad E

LTioo — test na dvoukřídlé pokusný hmyz: komár (Aedes aegypti) počet exemlářů testovaného hmyzu: 25 rozpouštědlo: aceton hmotnostní díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla. Takto získaný roztok se dalším rozpouštědlem ředí na požadovanou nižší koncentraci.

.2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky. Na dně Petriho misky je položen filtrační papír o průměru asi 9,5 cm.

Petriho miska zůstane tak dlouho otevřena, dokud se rozpouštědlo zcela neodpaří. Podle koncentrace roztoku účinné látky je množství účinné látky na 1 m² filtračního papíru různě vyso-ké. Potom se přidá do Petriho misky uvedený počet exemplářů testovaného hmyzu a Petriho< miska se přikryje skleněným víčkem.

Stav testovaného hmyzu se průběžně kontroluje. Zjišťuje se ten čas, který je nutný ke 100% ochromení hmyzu (knock down-efekt).

účinná látka

Tabulka E

LTioo — test na koncentrace účinné látky v roztoku v % dvoukřídlé mortalita v %

0,002

0,0002

0,002 (známá)

120‘

3” = 0 %

3^h = 70 %

CN i CH-

0,0002 ,002

0,002

0,0002

60‘

3^h = 90 %

0,002

0,000-2

60‘

3h = 80 %

60‘

Příklad F

Test na předivku polní (Plutella maculipennis]· rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

K získání vhodného účinné ho prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím, rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Listy kapusty (Brassica oleracea] se .ošetří ponořením do účinného prostředku žádané koncentrace a obsadí se housenkami předivky polní (Plutella ¹ maculipennis], dokud jsou listy ještě vlhké.

Po udaném · čase se. ura mortalita v %. 100 % při tom znamená stav, kdy byly usmrceny všechny housenky, 0. °/o pak znamená, že žádná z housenek nebyla usmrcena.

Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce F.

Tabulka F

Test na předivku. polní (Plutella maculipennis] účinná látka koncentrace účinné látky v % mortalita v % po 3 dnech

0,01

0,00.1

100

Příklad G

Test mezní koncentrace (hmyz žijící v pUdě] pokusný hmyz:

květilka Phorbia antiqua — larvy žijící v pUdě rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnou t ní díl . alkylar ylpolyglykol etheru

K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Účinný prost^řede^k se ^dUkladn^{ě p}roi^Uís^í s pUdou. Koncentrace účinné látky v prostřed* ku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu pUdy, které .se udává v ppm (mg/1]. Ošetřenou pUdou .se naplní květináče, které .se po naplnění nechají stát při teplotě místnosti. Po 24 hodinách se do. ošetřené pUdy přenese pokusný hmyz a po^ dalších 2 až 7 dnech se stanoví procentní stupeň účinné látky spočtením mrtvých a živých exemplářU pokusného hmyzu. Při usmrcení v^šech exemlář^U je ^účinnos^t 1°° %, 0- % ^pa^kznamená, že počet živých exemplářU hmyzu je stejný jako v kontrolním pokusu.

Llcinné ^látky, ^pou^žitá mno^žství úmnnýchlátek a dosažené výsledky jsou uvedeny y následující tabulce G.

Tabulka G

Test mezní koncentrace (larvy Phorbia antigua v půdě) účinná látka martalita v °/o při koncentraci účinné látky 0,1 ppm

(známá)

Příklad 1

Cl ,5 g chloridu trans-2,2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklopropankarboxylové kyseliny se smísí se 100 ml toluenu a 3,85 g 3-fenoxybenzyla:lkO'h'01u. Potom se při teplotě místnosti za míchání přikape

1,5 g pyridinu v 50 ml toluenu a reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti. Potom še к reakční směsi přidá 150 ml vody, organická fáze se oddělí a promyje se 100 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, odfiltruje se, odstředí a při teplotě 60 °C se dodestiluje ve vysokém vakuu (asi 1 hodinu).

Získá se 6,1 g zbytku, který sestává z (3‘-

-fenoxyjbenzylesteru trans-2,2-dimethyl-3-(2‘-сЬ1ог-3‘,3‘,3‘-1Г1Пиогргорепу1)сук1оpropankarboxylové kyseliny. n_D ²⁰ = 1,5292.

Příklad 2

Analogickým postupem, jako je popsán v příkladu 1, se z 3,2 g chloridu cis-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarboxylové kyseliny, .2,44 g 3-fenoxybenzylailkoholu a 0,97 g pyridinu získá 3,2 g (3‘-fenoxy jbenzylesteru cis-2,2-dimethyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklopropankarboxylové kyseliny. n_D2° = 1,5295.

за

g chloridu trans-2,2-dirneíhyl-3-(2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-tr if luorpropenyl) cyklopropankarboxyloivé kyseliny se smísí se 100 ml toluenu a 4,28 g kyanhydrinu 3-fenoxybenzaldehydu. Potom se přikape při teplotě místnosti za míchání 1,5 g pyridinu v 50 ml toluenu a směs se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti. Potom se к reakční směsi přidá 150 ml vody, organická fáze se oddělí a promyje se 100 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným, zfiltruje se, odstředí a dodestiluje se ve vysokém vakuu při 6,0 °C (asi 1 hodina). Zbytek váží 7,2 g a sestává z (3‘-f enoxy) -α-kyanbenzylester u trans-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-tripříklad

Analogickým postupem, jako· je popsán v příkladu 3, se z 3,2 g chloridu cis-2,2-dimethyl-3- (2^t-chlor-3‘,3^í,3‘-trif luorpropenyl) cyklopropankarbo-xylové kyseliny, 2,75 g kyanhydrinu 3-fenoxybenzaldehydu a 0,97 g pyridinu získá 4.4 g (3^c-fenoxy)-a-kyanbenzylesteru cis-2,2-dimethyl-3- (2‘-chlor-3‘,3‘,3‘-trifluorpropenyl) cyklo-pro-pankarboxylovs kyseliny. n_n ²⁰ = 1,5271.

Analogickým způsobem, jako je popsán v příkladech 1 až 4, se vyrobí následující sloučeniny, přičemž se jako výchozí látky používají směsi isomerů chloridu kyseliny.

sloučenina (vzorec)

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Insekticidní a akaricidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden ester fluoralkenylsubstituované cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, kde znamená

R¹¹ vodík nebo kyanoskupinu,

R⁹ vodík nebo halogen, zejména fluor, a

R^í0 popřípadě jedním nebo· několika atomy halogenu, methylovými skupinami nebo methoxyskupinami substituovaný -arylový, zejména fenylový zbytek.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na kyselinu nebo její reaktivní derivát obecného vzorce II, (I) v němž znamená

R¹ fluor nebo trifluormethylovou skupinu,

R³ fluor, chlor, brom nebo zbytek R^Fz a

R² skupinu vzorce nebo (II) v němž

R¹ a R³ mají význam uvedený v bodě 1 a

Z¹ znamená halogen, výhodně chlor, nebo hydroxyskupinu, působí alkoholem nebo jeho reaktivním derivátem obecného vzorce III,

R²—Z² (Ш) v němž

R² má význam uvedený v bodě 1 a

Z² znamená hydroxyskupinu, chlor nebo brom, popřípadě v přítomnosti rozpouštědel, činidel vážících kyselinu nebo/a katalyzátorů fázového přenosu.