CS209291B1

CS209291B1 - Způsob přípravy 1- a 3-alkoxy-l-fenyIpropanů

Info

Publication number: CS209291B1
Application number: CS707979A
Authority: CS
Inventors: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka
Original assignee: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka
Priority date: 1979-10-18
Filing date: 1979-10-18
Publication date: 1981-11-30

Description

(54) Způsob přípravy 1- a 3-alkoxy-l-fenyIpropanů

Vynález se týká způsobu přípravy 1- a 3-alkoxy- ; -1-fenylpropanů s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxyskupině. Nasycené ethery mají výborné vonné vlastnosti a mohou nalézt použití v parfumářském průmyslu.

Výchozí nenasycené ethery lze nejsnáze připravit reakcí l-fenyl-3-chlor-l-propenu (cinnámyl-, chloridu) s alkoholy, katalyzovanou bázemi, jak je uvedeno v čs. autorském osvědčení č. 198 325. Je-li jako katalyzátor použit alkalický hydroxid, vznikají vždy 3-alkoxy-l-fenyl-l-propeny, pri použití slabších bází, například uhličitanu sodného nebo draselného, vznikají směsi 3-alkoxy-1-fenylpropenů s odpovídajícími 3-alkoxy-3-fenyl-l-propeny. Tyto směsi lze destilačně snadno dělit na oba nenasycené ethery.

Výchozí l-fenyl-3-chlor-l-propen je možno připravit například reakcí 4-fenyl-l,3-dioxanu s kyselinou chlorovodíkovou podle čs. autorského osvědčení č. 198 326, přičemž pro reakci s alkoholy je možno vedle čistého produktu použít i surové reakční směsi; 4-fenyl-l,3-dioxan je možno připravit kysele katalyzovanou reakcí styrenu s formaldehydem, jak je uvedeno například v práci Beetse M. G. J. v Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 70,20 (1951) nebo Červeného, L., Marhoula A., Železného M. a Růžičky V. v Chem. Prům. 26, 519 (1976).

i Oba typy popsaných nenasycených etherů mají i výborné vonné vlastnosti. V důsledku přítomností j dvojné vazby v jejich molekule je však jejich ; stálost určitým způsobem omezena, což se projevuje žloutnutím při dlouhodobém stání na vzduchu.

Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob přípravy 1- a 3-alkoxy-l-fenylpropanů s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxyskupině. Jeho podstata spočívá v tom,,že se 3-alkoxy-3-fenyl-l-propeny a 3-alkoxy-l-fenyl-l-propeny s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxyskupině podrobí katalytické hydrogenaci za přítomnosti platinových nebo paladiových katalyzátorů, nejlépe v prostředí polárních rozpouštědel, například alkoholů, s výhodou při teplotě místnosti a atmosférickém _; tlaku.

Výhoda vynálezu spočívá v tom, že převedením j na nasycené ethery, jsou tyto podstatně stabilnější, změní se i vonný charakter, vonné vlastnosti ; nasycených etherů jsou však opět výborné a díky větší stabilitě mají i universálnější použití než ethery nenasycené. Hydrogenace s použitím rozpouštědel probíhá mnohem rychleji než v substanci, z hlediska reakční rychlosti i selektivity tvorby nasycených etherů pak je: výhodné pracovat v polárních rozpouštědlech, především v alkoholech.

3-alkoxy-l-fenyl-l-propeny se hydrogenují na platinových & palachových katalyzátorech tak, že vedle 3-alkoxy-l-fenylpropanů vzniká vedlejší hydrogenolytickou reakcí propylbenzen a příslušný alkohol; 3-alkoxy-l-fenyl-l-propany jsou za podmínek hydrogenace stabilní,

3-alkoxy-3-fenyl-l-propeny poskytují hydroge- í nací 1-alkoxy-l-fenylprppany, které ovšem za podmínek hydrogenace podléhají následné hydrogenolýze na propylbenzen a příslušný alkohol.

K tvorbě těchto vedlejších produktů dochází na páladiových katalyzátorech vedle následné hydrogenolýzy nasyceného etheru také vedlejší reakcí přímo ze 3-alkoxy-3-fenyl-l-propenů.

Pro hydrogenaci 3-alkoxy-3-fenyl-l-propenů je ; výhodnější použít platinový katalyzátor, pro hyd- ί rogenaci 3-alkoxy-l-fenyl-l-propenů paladiový katalyzátor. Za optimálních podmínek probíhá hydrogenace 3-alkoxy-3-fenyl-l-propenů selektivněji.

Vynález je dále blíže popsán na několika příkladech provedení.

Příklad 1

Do hydrogenačního skleněného dokonale míchaného reaktoru bylo předloženo 10 ml metanolu, 1 ml 3-fenyl-3-metoxy-l-propenu a 0,05 g katalyzátoru 10% Pd/aktivním uhlí. Hydrogenace byla provedena při 20 °C a atmosférickém tlaku. To 12 minutách došlo k úplnému zreagování i 3-fenyl-3-metoxy-l-propenu, který se přeměnil ze 66 % na 1-fenyl-l-metoxypropan, zbytek na propylbenzen a metanol.

Příklad 2

Bylo postupováno stejně jako v příkladu 1 š tím i

Claims

PŘEDMĚT

Způsob přípravy 1- a 3-alkoxy-l-fenylpropanů s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxyskupině, vyznačující se tím, že se 3-alkoxy-3-fenyl-l-prbpeny a 3-alkoxy-l-fenyl-l-propeny s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxyskupině podrobí katalytické rozdílem, že bylo použito 0,05 g katalyzátoru 10 % Pt na silikagelu. K úplnému zreagování 3-fenyl-3-metoxy-l-propenu došlo po 12 minutách, výtěžek 1-fenyl-l-metoxypropanu byl 92 %.

Příklad 3

Bylo postupováno stejně jako v přikladu 1 s tím rozdílem, že hydrogenovanou látkou byl l-fenyl-3-metoxy-l-propen. K jeho úplném zreagování došlo po 8 minutách, výtěžek l-fenyl-3-metoxypropanu (t. v. 83 až 84 °C; n^⁰ = 1,4951) byt 76%.

Přfldadé

Bylo postupováno stejně jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že hydrogenovanou látkou byl l-fenyl-3-metoxy-1-propen. K jeho úplnému zreagování došlo po 100 minutách, výtěžek l-fenyl-3-metoxypropanu byl 43 %.

Příklad 5 i

Bylo postupováno stejně jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že hydrogenovanou látkou byl 3-fenyl-3-isobutyloxy-l-propen. Hydrogenace trvala 60 minut, výtěžek 1-fenyl-l-isobutyloxypropanu byl 89 %.

Příklad 6

Bylo postupováno stejně jako v příkladu 3 s tím rozdílem, že hydrogenovanou látkou byl l-fenyl-3-isobutyloxy-1-propen. K jeho úplnému zreagování došlo po 40 minutách, výtěžek l-fenyl-3-isobutyloxypropanu (t. v. 113 až 114 °C; ηέ^θ = 1,4818) byl 72 %.

VYNÁLEZU hydrogenaci za přítomnosti platinových nebo paladiových katalyzátorů, nejlépe v prostředí polárních rozpouštědel, například alkoholů, s výhodou při teplotě místnosti a atmosférickém tlaku.