CS209254B1 - Manufacturing process of 2-acetamino-p-nitroacetophenone - Google Patents
Manufacturing process of 2-acetamino-p-nitroacetophenone Download PDFInfo
- Publication number
- CS209254B1 CS209254B1 CS844266A CS844266A CS209254B1 CS 209254 B1 CS209254 B1 CS 209254B1 CS 844266 A CS844266 A CS 844266A CS 844266 A CS844266 A CS 844266A CS 209254 B1 CS209254 B1 CS 209254B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitroacetophenone
- methanol
- added
- toluene
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
- JZXFEEAAHUBNQT-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-nitrophenyl)-2-oxoethyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NCC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JZXFEEAAHUBNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 7
- MBUPVGIGAMCMBT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(=O)CBr)C=C1 MBUPVGIGAMCMBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGMHMZOHCYYHBA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound NCC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QGMHMZOHCYYHBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N chloramphenicol Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N[C@H](CO)[C@H](O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- 229960005091 chloramphenicol Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000007031 hydroxymethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČeskoslovenskáSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 209254 (11) (Bl)
(22) Přihlášeno 31 12 66(21) (PV 8442-66)
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (40) Zveřejněno (45) Vydáno 01 05 83 (51) Int. a.3 C 07 C 79/36 (75)
Autor vynálezu NEDBAL JINDŘICH, ŠESTAJOVICE, KVTTA VRATISLAV RNDr. CSc.,
PRAHA a PAVIENSKÝ LADISLAV ing., HOSUVICE (54) Způsob výroby 2-acetamino-p-nitroacetofenonu
Vynález se týká způsobu výroby 2-acetamino-p-nitroacetofenonu, důležitého meziproduktu synté-zy chloramfenikolu. 'Tato látka se dosud připravovala tak, že sepůsobením urotropinu na 2-brom-p-nitroacetofe-non v benzenu nebo toluenu získala kvartémí sůl,která se rozložila nadbytečným množstvím kyseli-ny solné a methanolu. Po oddělení toluenové nebobenzenové vrstvy se hydrochlorid 2-amino-p-nit-roacetofenon, vyloučený ve spodní vrstvě, oddělil.Tento postup má řadu nevýhod. V matečnýchlouzích, které se likvidují, se ztrácí 2-amino-p-nit-roacetofenon v množství až 3 %, poněvadž obsa-hují velké množství methanolu, ve kterém je aminvelmi dobře rozpustný. Dále dochází k manipulač-ním ztrátám při izolaci aminu.
Bylo zjištěno, že tyto nedostatky lze odstranitzpůsobem výroby 2-acetamino-p-nitroacetofeno-nu reakcí 2-brom-p-nitroacetofenonu s urotropi-nem na příslušnou kvartérní sůl, rozkladem tétosoli přebytečnou kyselinou solnou v přítomnostimethanolu a acetylací vzniklého 2-amino-p-nit-roacetofenonu podle tohoto vynálezu, jehož pod-stata spočívá v tom, že se rozklad kvartémí soli2-brom-p-nitroacetofenonu s urotropinem prová-dí v prostředí toluenu nebo benzenu pomocíteoretického množství methanolu a koncentrovanékyseliny solné, přidávané ve dvou stejných dáv- 209254 kách, přičemž první dávka kyseliny solné se přidás teoretickým množstvím methanolu a druhá sepřidá samostatně, načež se vodná fáze oddělí a v nípřítomný 2-amino-p-nitroacetofenon se o soběznámým způsobem acetyluje. Způsobem podlevynálezu se dosavadní postup zjednodušuje. Jakbylo zjištěno, základní podmínkou je co nejdoko-; nalejší vázání formaldehydu uvolňujícího se při! rozkladu urotropinové soli v množství 6 mol na ‘1 mol vznikajícího 2-amino-p-nitroacetofenonu veformě dimethylacetalu. Tento produkt vzniká vel-mi snadno, když se vytvoří příznivé podmínky, tj.když v prostředí není nadbytek kyseliny solné. Zadosud běžných podmínek bylo ve vodné fázi| přítomno značné množství volného formaldehydu, | který při následující acetylaci aminu působil nejeni hydroxymethylačně, nýbrž byl příčinou vznikuřady vedlejších produktů. Na základě těchto po-znatků byly podmínky pro rozklad urotropinovésoli upraveny tak, že do její suspenze v toluenunebo benzenu bylo přidáno vedle methanolu pouze i 1,5 molu kyseliny solné, tj. 50 % množství, kteréi odpovídá teorii, a dalších 50 % po rozrušeníi molekuly urotropinové soli (což se vizuálně projeví ,tím, že jemná suspenze této soli přejde na hruběkrystalickou formu), přidá-li se po kapkách 10—15 iminut po dávce první. Při této úpravě vznikádimethylacetal tak snadno, že se ukázal být zbyteč-
Claims (1)
- 209254 Γ ným i 100%ηί nadbytek methanolu proti teorii,I kterého se dosud používalo. Způsob podle vynálezu má řadu výhod, přede-vším se odstraňují ztráty hydrochloridu 2-amino-i p-nitroacetofenonu v matečných louzích a přiizolaci, ušetří se poloviční množství methanolu,používaného dosud při této reakci, ušetří se výrob-ní zařízení, zkracují se manipulační časy a zvyšuje; produktivita. Rovněž výtéžkově je způsob podlevynálezu výhodnější. Příklad Do roztoku 24 g 2-brom-p-nitroacetofenonu Způsob výroby 2-acetamino-p-nitroacetofeno-nu reakcí 2-brom-p-nitroacetofenonu s urotropi-! nem na příslušnou kvartémí sůl, rozkladem tétosoli přebytečnou kyselinou solnou v přítomnostimethanolu a acetylací vzniklého 2-amino-p-nit-roacetofenonu, vyznačující se tím, že se rozklad. kvartémí soli 2-brom-p-nitroacetofenonu s uro-í tropinem provádí v prostředí toluenu nebo benze- v toluenu se přisype 14 gurotropinuareakčnísměsse míchá 4 hodiny. Během této doby se vyloučíurotropinová sůl, ke které se najednou za míchánípřilije směs 55 ml methanolu a 13 ml konc. kyseli-ny solné. Po 15 minutách se přikape dalších 13,2 ml konc. kyseliny solné a směs se míchá2 hodiny. Horní toluenová vrstva se oddělí, k vod-ňé vrstvě se přidá 14 g hydrogenuhličitanu sodné-To72$gácetanhydridua5D0mlvody. Po 3 hodi-nách se vyloučený 2-acetamino-p-nitroacetofenonodsaje a vysuší. Výtěžek 19,4 g. VYNÁLEZU mi pomocí teoretického množství methanolua koncentrované kyseliny solné, přidávané ve dvoustejných dávkách, přičemž první dávka kyselinysolné se přidá s teoretickým množstvím methanolua druhá se přidá samostatně, načež se vodná fázeoddělí a v ní přítomný 2-amino-p-nitroacetofenonse o sobě známým způsobem acetyluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844266A CS209254B1 (en) | 1966-12-31 | 1966-12-31 | Manufacturing process of 2-acetamino-p-nitroacetophenone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844266A CS209254B1 (en) | 1966-12-31 | 1966-12-31 | Manufacturing process of 2-acetamino-p-nitroacetophenone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209254B1 true CS209254B1 (en) | 1981-11-30 |
Family
ID=5434919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS844266A CS209254B1 (en) | 1966-12-31 | 1966-12-31 | Manufacturing process of 2-acetamino-p-nitroacetophenone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209254B1 (cs) |
-
1966
- 1966-12-31 CS CS844266A patent/CS209254B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78457C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av propargylammoniumklorider. | |
| CS209254B1 (en) | Manufacturing process of 2-acetamino-p-nitroacetophenone | |
| IL63464A (en) | Process for the production of 1,4:3,6-dianhydro-d-glucitol-5-nitrate and pharmaceutical compositions containing the compound produced by said process | |
| ES354352A1 (es) | Un procedimiento para la preparacion de levo - 1 - n-butil-2',6'-pipecoloxiliduro. | |
| US2680762A (en) | Preparation of 2:6-diiododiphenyl ethers | |
| US3718655A (en) | Certain diisoniazid methane sulfonate complexes | |
| ATE131812T1 (de) | Verfahren zur totalen synthese von einer indol- struktur-verbindungsklasse des tryptamin-typs, insbesondere melatonin- oder n-acetyl-5- methoxytryptamin mit hoher reinheit und löslichkeit, verwendbar in der aids-therapie | |
| ES447176A1 (es) | Procedimiento para la preparacion de aminoacidos. | |
| US2647131A (en) | Method of manufacture of biologically active coumarine and product thereof | |
| SU558533A1 (ru) | Способ получени реумицина | |
| US3719665A (en) | Chondroitin sulphuric acid salts | |
| RU2458914C1 (ru) | Гомо- и гетеро-полиаминокислотные производные фуллерена c60, способ их получения и фармацевтические композиции на их основе | |
| RU2308448C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n, n, n`, n`-тетрапропионовой кислоты | |
| GB1391664A (en) | Resolution of dl-camphor-10-sulphonic acid | |
| SU513981A1 (ru) | Способ получени сульфонилалкиламино- -бисметилфосфоновых кислот | |
| US2300677A (en) | Nu-(1-carboxy-1-acylaminoethyl thiomethyl) and n, n'-bis-(1-carboxy-1-acylaminoethylthiomethyl) derivatives of 4, 4'-diaminodiphenyl sulphone, their salts, and the method of producing them and their salts | |
| US1964863A (en) | Process of preparing an organic arsenic compound capable of being injected without causing any irritation | |
| CN112176011B (zh) | 一种酶催化制备盐酸伐昔洛韦的方法 | |
| US2192925A (en) | beta-alkylcholine salts and their acyl esters | |
| CN113549072B (zh) | 一种托法替布杂质ⅰ的制备方法 | |
| US1903645A (en) | Crotonyl-aminobenzene-arsonic acids and salts thereof | |
| SU1058888A1 (ru) | Способ получени арсенатов металлов | |
| US2755284A (en) | Process for the manufacture of pyridoxal phosphate | |
| US3644395A (en) | Phenylbutazone-sodium-monoglycerate | |
| IL36836A (en) | Preparation of phenylaminoethanol derivatives |