CS209168B1

CS209168B1 - Shoemaker's plastic-sol paste

Info

Publication number: CS209168B1
Application number: CS916679A
Authority: CS
Inventors: Pavel Kubina; Petr Gurica; Zdenek Zavoral
Original assignee: Pavel Kubina; Petr Gurica; Zdenek Zavoral
Priority date: 1979-12-21
Filing date: 1979-12-21
Publication date: 1981-11-30

Description

Předložený vynález řeší obuvnickou plastisolovou pastu na bázi polyvinylchloridu, pro vyztužování podpadkových částí odlévané obuvi.The present invention solves a polyvinyl chloride based plastisol shoe paste for reinforcing the heel parts of a cast shoe.

Při výrobě obuvi odléváním z past plastisolu je nutno u vzorů s vyšším podpatkem vyplnit dutinu podpatku pastou, která obsahuje látky schopné vytvrzení. Jejich zreagováním při želatinaci pasty, nebo po želatinaci, dochází k žádoucímu vyztužení podpatku.In the manufacture of footwear by casting from plastisol paste, for models with a higher heel, the heel cavity must be filled with a paste containing substances capable of curing. Their reaction during the gelatinisation of the paste or after gelation leads to the desired heel reinforcement.

Je známo, že se pro tyto účely používá polyvinylchloridová pasta, obsahující přídavek 19,5 až 31,5 hmotnostních procent epoxidových pryskyřic se 2,9 až 5,1 hmotnostním procentem tužidla etylénaminového typu, avšak při zvýšených teplotách, s nimiž je nutno pracovat při výrobě odlévané obuvi, dochází k pravidelně se opakujícím onemocněním a chorobám z povolání u perzonálu, obsluhujícího výrobní linky.It is known to use polyvinyl chloride paste for these purposes, containing an addition of 19.5 to 31.5 weight percent epoxy resins with 2.9 to 5.1 weight percent ethylene amine hardener, but at elevated temperatures to be handled at elevated temperatures. production of cast footwear, there are regularly recurring diseases and occupational diseases at the personnel operating the production line.

Bylo rovněž navrženo používat pastu, obsahující akrylové deriváty v monomemím stavu, tedy například metylmetakrylát, metylakrylát, butylmetakrylát a etylmetakrylát, nebo kopolymer metylmetakrylátu se styrenem, avšak tento systém nebyl nikdy uveden do provozu, protože postrádá schopnost vytvrzující reakce; systém má nízkou solvatační schopnost a v důsledku rychlého nárůstů viskosity dochází u polyvinylchloridové pasty s obsahem těchto monomerů k rychlému houstnutí; navíc pak je procento obsahu akrylátových derivátů ve vyztužovací pastě neekonomicky vysoké.It has also been proposed to use a paste containing acrylic derivatives in a monomeric state, such as methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl methacrylate and ethyl methacrylate, or methyl methacrylate copolymer with styrene, but this system has never been put into operation because it lacks the curing reaction; the system has a low solvation capacity and, due to the rapid increase in viscosity, a rapid thickening of the polyvinyl chloride paste containing these monomers; moreover, the percentage of acrylate derivatives in the reinforcing paste is uneconomically high.

Navržená obuvnická plastisolová pasta na bázi polyvinylchloridu pro vyztužování podpatkových částí odlévané obuvi nemá vyjmenované nedostatky a podle vynálezu obsahuje hmotnostně 20 až 30 procent polyvinylchloridu, 12 až 20 procent kopolymeru vinychloridu s vinylacetátem, v němž obsah vinylacetátu činí 5 až 10 hmotnostních procent, 12 až 30 procent práškovitého uhličitanu vápenatého, 12 až 16 procent di-2-etylhexylftalátu, 2 až 3 procenta nízkotuhnoucího minerálního oleje, 0,2 až 1,2 procenta stearátu vápenatého, 10 až 20 procent butylbenzylftalátu, 1 až 10 procent difunkčního nebo trifunkčního monomerního akrylátového esteru a 3 až 4 procenta polyvinylchloridové měkčené pasty s iniciátorem typu organického peroxidu, jehož množství, vztažené na celkovou hmotnost pasty, představuje 0,05 až 0,52 hmotnostního procenta. Jako difunkční, respektive trifunkční monomemí akrylátový ester obsahuje 1,3-butylenglykoldimetakrylát nebo trimetylolpropantrimetylakrylát. Měkčená polyvinylchloridová pasta jako iniciátorový peroxid obsahuje t-butylperbenzolát, di-kumylperoxid, t-butylhydroperoxid nebo benzoylperoxid, v množství od 2,5 do 13 hmotnostních procent.The proposed polyvinyl chloride based shoe plastisol paste for reinforcing the heel parts of a molded shoe has no disadvantages and according to the invention comprises 20 to 30 percent by weight of polyvinyl chloride, 12 to 20 percent of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in which the vinyl acetate content is 5 to 10 percent by weight. percent of calcium carbonate powder, 12 to 16 percent di-2-ethylhexyl phthalate, 2 to 3 percent low-setting mineral oil, 0.2 to 1.2 percent calcium stearate, 10 to 20 percent butylbenzyl phthalate, 1 to 10 percent difunctional or trifunctional monomer acrylate ester and 3 to 4 percent of a polyvinyl chloride plasticized paste with an organic peroxide type initiator, the amount of which, based on the total weight of the paste, is 0.05 to 0.52 percent by weight. It contains 1,3-butylene glycol dimethacrylate or trimethylolpropane trimethyl acrylate as the difunctional or trifunctional monomeric acrylate ester. The plasticized polyvinyl chloride paste initiator peroxide contains t-butyl perbenzolate, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide or benzoyl peroxide in an amount of from 2.5 to 13 weight percent.

Technický účinek vynálezu spočívá v tom, že odstraňuje nebezpečí vzniku chorob z povolání při vyztužování podpatků u odlévané obuvi. Pasta podle vynálezu má kratší želatinační dobu, protože její stabilita je zajišťována stearátem vápenatým, bez přídavku inhibitorů. Poměrně vysoký obsah plniva zvyšuje tepelnou vodivost pasty a urychluje želatinaci polyvinylchloridového plastisolu.The technical effect of the invention is that it eliminates the risk of occupational diseases in the heel reinforcement of the shoes to be cast. The paste according to the invention has a shorter gel time because its stability is ensured by calcium stearate, without the addition of inhibitors. The relatively high filler content increases the thermal conductivity of the paste and accelerates the gelation of the polyvinyl chloride plastisol.

Obuvnická plastisolová pasta podle vynálezu se připravuje tak, že se navzájem smíchá 20 až 30 hmotnostních procent polyvinylchloridu, 12 až 20 hmotnostních procent kopolymeru vinylchloridu s vinylacetátem v poměru 90—95 : 5—10,12 až 16 hmotnostních procent di-2-etylhexylftalátu, 10 až 20 hmotnostních procent butylbenzylftalátu, 12 až 30 hmotnostních procent práškovitého uhličitanu vápenatého, 2 až 3 hmotnostní procenta oleje, 0,2 až 1,2 hmotnostní procenta stearátu vápenatého a 1 až 20 hmotnostních procent difunkčního nebo trifunkčního monomerního akrylátového esteru, jimž je 1,3-butylenglykóldimetakrylát nebo trimetylol-propan-trimetylakrylát. Na toto množství připadá v obuvnické plastisolové pastě podle vynálezu 0,05 až 0,5 hmotnostního procenta iniciátoru ve formě organického peroxidu, jímž je benzoylperoxid, t-butylperbenzoát, t-butylhydroperoxid, dit-butylperoxid nebo dikumylperoxid. Iniciátor bývá do pasty podle vynálezu s výhodou přidáván dávce 3 až 4 hmotnostních procent měkčené polyvinylchloridové pasty, v níž podle iniciátoru činí 2,5 až 13 hmotnostních procent.The shoe plastisol paste according to the invention is prepared by mixing 20 to 30 weight percent of polyvinyl chloride, 12 to 20 weight percent of a copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate in a ratio of 90-95: 5-10.12 to 16 weight percent of di-2-ethylhexyl phthalate, 10 to 20% by weight of butylbenzyl phthalate, 12 to 30% by weight of calcium carbonate powder, 2 to 3% by weight of oil, 0.2 to 1.2% by weight of calcium stearate, and 1 to 20% by weight of a difunctional or trifunctional monomeric acrylate ester. , 3-butylene glycol dimethyl methacrylate or trimethylol propane trimethyl acrylate. This amount comprises in the shoe plastisol paste according to the invention 0.05 to 0.5% by weight of an organic peroxide initiator, which is benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl hydroperoxide, dit-butyl peroxide or dicumyl peroxide. The initiator is preferably added to the paste according to the invention at a dose of 3 to 4 percent by weight of the softened polyvinyl chloride paste, in which the initiator is 2.5 to 13 percent by weight.

U 1,3-butylenglykoldimetakrylátu a trimetylolpropan-trimetylakrylátu se jedná o vysoce aktivní difunkční, respektive trifunkční monomery, jejichž funkční metylové skupiny jsou schopny síťování. Během želatinace pasty se část funkčních monomerů roubuje na polyvinylchlorid, respektive na kopolymer vinylchloridu s vinylacetátem a jejich zbytek polymeruje v průběhu stavování plastisolu. U popsaného postupu přípravy pasty podle vynálezu se obě základní složky smíchávají ve směšovací hlavě licího stroje těsně před dávkováním pasty do dutiny odlitku. Alternativně je možno postupovat rovněž tak, že se monomerní akrylátové estery smíchají s peroxidovým katalyzátorem a těsně před dávkováním do dutiny odlitku se provede jejich smíchání s polyvinylchloridovou pastou.The 1,3-butylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethyl acrylate are highly active difunctional and trifunctional monomers, respectively, whose functional methyl groups are capable of crosslinking. During paste gelation, some of the functional monomers are grafted to polyvinyl chloride or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, respectively, and the remainder is polymerized during plastisol build-up. In the described process for preparing the paste according to the invention, the two basic components are mixed in the mixing head of the casting machine just prior to dispensing the paste into the mold cavity. Alternatively, the monomer acrylate esters can be mixed with a peroxide catalyst and mixed with the polyvinyl chloride paste just prior to being metered into the mold cavity.

Dále je uvedeno několik příkladů obuvnické plastisolové pasty podle vynálezu k bližšímu ob jasnění podstaty.The following are a few examples of the shoe plastisol paste of the present invention in order to clarify the substance.

Příklad 1Example 1

Obuvnická plastisolová pasta pro vyztužování podpatku odlévané obuvi obsahuje v hmotnostních procentech: pFootwear plastisol paste for heel reinforcement of cast footwear contains in weight percent: p

Polyvinylchloridovýpastotvomý polymer . 22,90 Kopolymer polyvinylchlorid-polyvinylacetátPolyvinyl chloride paste-forming polymer. 22.90 Polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymer

.......................20,00....................... 20,00

Uhličitan vápenatý.............30,00Calcium carbonate ............. 30,00

Di-2-etylhehylftalát ............12,00Di-2-ethyl-ethylphthalate ............... 12.00

Butylbenzylftalát ......... .10,60Butylbenzyl phthalate ........ 10,60

1,3-butylenglykoldimetakrylát ...... 1,001,3-butylene glycol dimethacrylate ...... 1.00

Stearát vápenatý.............. 1,20Calcium stearate .............. 1,20

Nízkotuhnoucí minerální olej ....... 2,30Low-setting mineral oil ....... 2,30

Iniciátorová pasta:Initiator paste:

Pastotvornýpolyvinylchloridový polymer . 49,00Pasty polyvinyl chloride polymer. 49.00

Di-2-etylhexylftalát ............41,50Di-2-ethylhexyl phthalate ............ 41.50

Nízkotuhnoucí minerální olej ....... 7,00Low-setting mineral oil ....... 7.00

Benzoylperoxid ....... 2,50Benzoyl peroxide ....... 2,50

Příklad 2Example 2

Polyvinylchloridovýpastotvomý polymer . 14,30Polyvinyl chloride paste-forming polymer. 14.30

Kopolymer PVC-PVAc .........28,60PVC-PVAc copolymer ......... 28.60

Uhličitan vápenatý.............14,33Calcium carbonate ........... 14.33

Di-2-etylhexylftalát ............14,33Di-2-ethylhexyl phthalate ........... 14.33

Butylbenzylftalát ....... 15,71Butylbenzyl phthalate ....... 15.71

Trimetylolpropantrimetylakrylát ..... 5,73Trimethylolpropane trimethyl acrylate ..... 5.73

Stearát vápenatý.............. 0,86Calcium stearate .............. 0,86

Nízkovroucí minerální olej......... 2,29Low boiling mineral oil ......... 2.29

Iniciátorová pasta:Initiator paste:

PastotvornýPVC .............46,00Pasteurizing PVC ............. 46.00

Nízkotuhnoucí minerální olej ...... . 7,00Low-setting mineral oil ....... 7.00

Benzoylperoxid .............. 8,00Benzoyl peroxide .............. 8,00

Di-2-etylhexylftalát ............39,00 iDi-2-ethylhexyl phthalate ............ 39,00 i

Příklad >3 i ! .Example> 3 i! .

Pastotvornýpolyvinylchloridový polymer . 30,00Pasty polyvinyl chloride polymer. 30,00

Kopolymer pólyvinylchlorid-polyvinylacetát .......... 12,90Polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymer .......... 12.90

Trimetylolpropantrimetylakrylát .....10,00Trimethylolpropane trimethyl acrylate ..... 10.00

Uhličitan vápenatý.............12,00Calcium carbonate ............. 12,00

Di-2-etylhexylftalát ............12,90Di-2-ethylhexyl phthalate ............. 12,90

Butylbenzylftalát .............20,00Butylbenzyl phthalate ............. 20.00

Stearát vápenatý .............. 0,20Calcium stearate .............. 0.20

Nízkotuhnoucí minerální olej ....... 2,00Low-setting mineral oil ........ 2.00

Iniciátorová pasta:Initiator paste:

Polyvinylchlórjdovýpastotvomý polymer . 43,00Polyvinylchloride is an interstitial polymer. 43,00

Nízkotuhnoucí minerální alej ....... 7^í,00Low-freezing mineral alley 7 ⁱ ....... 00

Di-2-ětylhexylftalát ~. .......... 37,00 t-butylperbenzoát .............13,00Di-2-ethylhexyl phthalate. .......... 37,00 t-butylperbenzoate ............. 13,00

Claims

SUBJECT

1. A polyvinyl chloride-based shoe-based plastisol paste for reinforcing heel parts of a shoe, comprising 20 to 30 percent by weight of polyvinyl chloride, 12 to 20 percent of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, wherein the vinyl acetate content is 5 to 10 percent by weight; up to 30 percent powdered calcium carbonate, 12 to 16 percent di-2-ethylhexyl phthalate, 2 to 3 percent low-setting mineral oil, 0.2 to 1.2 percent calcium stearate, 10 to 20 percent butylbenzyl phthalate,

1 to 10 percent of a difunctional or trifunctional monomeric acrylate ester and 3 to 4 percent of a polyvinyl chloride softened paste with an organic peroxide type initiator, the amount of which, based on the total weight of the paste, is 0.05 to 0.52 percent by weight.

2. The shoe paste according to claim 1, wherein the difunctional or trifunctional monomeric acrylate ester comprises 1,3-butylene glycol dimethacrylate or trimethylolpropane trimethyl acrylate.

3. A shoe paste according to claim 1, wherein the softened polyvinyl chloride paste initiator peroxide comprises t-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide or benzoyl peroxide in an amount of from 2.5 to 13 weight percent.