CS208795B2 - Method of making the 3-phenoxybenzaldehydes - Google Patents
Method of making the 3-phenoxybenzaldehydes Download PDFInfo
- Publication number
- CS208795B2 CS208795B2 CS797863A CS786379A CS208795B2 CS 208795 B2 CS208795 B2 CS 208795B2 CS 797863 A CS797863 A CS 797863A CS 786379 A CS786379 A CS 786379A CS 208795 B2 CS208795 B2 CS 208795B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenoxybenzyl
- unknown
- water
- process according
- mixture
- Prior art date
Links
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 3-phenoxybenzyl alcohols Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical class CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QUYVTGFWFHQVRO-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-phenoxybenzene Chemical class ClCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QUYVTGFWFHQVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- JOVSDWRNVGOQNK-UHFFFAOYSA-N 1-(dichloromethyl)-3-phenoxybenzene Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 JOVSDWRNVGOQNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ILKFYEKKPVEUOK-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-methyl-2-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ILKFYEKKPVEUOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1OC1=CC=CC=C1 JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- SSTNIXFHCIOCJI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SSTNIXFHCIOCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVYKINNIJQLKEY-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxy-3-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OVYKINNIJQLKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDSEZOAIMHSTK-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound FC1=CC=C(CCl)C=C1OC1=CC=CC=C1 QEDSEZOAIMHSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXKFHTXNIJXFR-UHFFFAOYSA-N disodium;oxido-(oxido(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O XTXKFHTXNIJXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N sodium dichromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 3-fenoxybenzaldehydů z S-fenoxybenzylalkoholů, popřípadě' z 3-fénoxyb'enzy-lchloridů.
Z DOS- č. 2 741764 a DOS- č. 2 704 512 je známo; že- směs - 3-fenaxybenzylchloridu - a 3-&Bnoxýbeirzalchíoridu- lže nechat reagovat v prvním- reakčním stupni s amoniakem a formaldehydem -nebo s- hexamethylentetraminem- - a potom v druhém reakčním- stupni za kyselých- podmínek hydrolyzovat- reakč2 ní produkt na 34enoxybenzaldehyd. V- ' -druhém- reakčním- stupni se- reakční produkt z prvního stupně vaří v roztoku - obsahujícím vodu; kyselinu - octovou - a - koncentrovanou chlorovodíkovou - kyselinu pod zpětným chladičem; - Přitom se vyskytují při technickém provádění problémy s korozí.
Nyní byl - nalezen způsob výroby 3-fenoxybenzaldehydů z 34en.oxybenzylalkoholů obecného- vzorce I,
v- němž
R-1' a- R;2 - jsou stejné nebo rozdílné - a- znamenají vodík nebo- halogen, který- spočívá.· v - tom, že- se uvedené 3-fenoxybenzylalkoholy oxidují- v - přítomnosti vodného- roztoku- 2,5- až 10- mol kyseliny sírové, vztaženo- na- 1 moll· dvojchromanu alkalické ho kovu, při teplotách' od 50 do 125 -°C, s výhodou při - 80 až. 100 “C, vodným - -roztokem dvojchromanu alkalického -kovu, přičemž se používá 0,25 až, 0,4 - mol dvojchromanu alkalického - kovu, vztaženo na 1 mol benzylalkoholu.
Postup podle vynálezu lze objasnit na příkladu této- reakce: ‘
. Cr2(SO.)3 t t ♦ 7 Нго
Halogenem pro postup podle vynálezu může být fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně fluor nebo chlor.
3~Fenoxybenzylalkoholy pro postup podle vynálezu jsou známé a mohou se vyrábět výhodně hydrolýzou 3-fenoxybenzylchloridů v rozmezí teplot od 140 do 210 °C za tlaku.
Postup podle vynálezu se provádí v rozmezí teplot od 50 do 125 °C, výhodně od 80 do 100 °C. Postup podle vynálezu se provádí obecně za atmosférického tlaku.
Jako příklady dvojchromanu alkalického kovu lze uvést dvojchroman sodný a dvojchroman draselný. Samozřejmě se při postupu podle vynálezu mohou používat také směsi různých dvojchromanů.
Obecně se pro postup podle vynálezu používá 90 až 130 mol, výhodně 105 až 120 mol, dvojchromanu, vztaženo na 1 mol benzylalkoholu.
Pro postup podle vynálezu se dvojchroman používá obecně v 10%' až nasyceném roztoku, výhodně ve formě 20 až 60% roztoku (.% hmotnostní), a to ve formě vodného roztoku.
Obsah kyseliny sírové při postupu podle vynálezu může kolísat v širokých mezích. Činí obecně 2,5 až 10 mol, výhodně 3 až 7 mol, vztaženo na 1 mol dvojchromanu.
Pro postup podle vynálezu se obecně používá 10 až 70%, výhodně 20 až 60'%' (% hmotnostní), vodné kyseliny sírové.
Postup podle vynálezu se provádí výhodně v přítomnosti inertního, ve vodě nerozpustného rozpouštědla. Takovými rozpouštědly mohou být například alifatické nebo aromatické uhlovodíky, například hexan, isooktan, benzen, xylen nebo xyleny.
Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se v prvním reakčním stupni směs
3-fenoxytoluenů chlorovaných v'postranním, řetězci obecného vzorce II, v němž
X1 znamená vodík nebo chlor a
R1 a R2 jsou stejné nebo rozdílné a mají shora uvedený význam, hydrolyzuje v rozmezí teplot od 140 do 210° Celsia za tlaku na směs obsahující 3-fenoxybenzylalkoholy vzorce I, která se potom v druhém reakčním stupni oxiduje v přítomnosti vodné kyseliny sírové v rozmezí teplot od 50 do 125 °C působením vodného roztoku dvojchromanu.
3-fenoxytolueny chlorované v postranním řetězci jsou známé sloučeniny (srov. DOS č. 2 704 512). Mohou se vyrábět například chlorací odpovídajících 3-fenoxytoluenů v tetrachlormethanu v přítomnosti iniciátoru radikálů nebo· za osvětlení. -Při takovéto chlorací se získá vedle 3-fenoxybenzylchloridu také 3-fenoxybenzalchlorid, nezreagovaný 3-fenoxytoluen a popřípadě 3-fenoxybenzotrichlorid.
Pro postup podle vynálezu je možné používat tyto chlorační směsi přímo bez předcho-zího dělení.
Výhodně se pro postup podle vynálezu používá 3-fenoxytoluenů chlorovaných v postranním řetězci, které vznikají tím, že se chlorace v postranním řetězci přeruší, když vznikne směs, která obsahuje až 20 % hmotnostních 3-fenoxybenzalchloridu.
Hydrolýza 3-fenoxytoluenů chlorovaných v postranním řetězci, používaných podle výhodného provedení postupu podle vynálezu, na směs obsahující 3-fenoxybenzylalkoholy, se může provádět v přítomnosti vodných bází.
Jako vodných bází pro postup podle vynálezu se používá obecně vodných roztoků a/nebo suspenzí oxidů, hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Jako příklady lze uvést tyto báze: hydroxid sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, hydroxid draselný, uhličitan draselný, hydrogenuhličitan draselný, oxid horečnatý, hydroxid horečnatý, uhličitan horečnatý, oxid vápenatý, hydroxid vápenatý a uhličitan vápenatý. Výhodnými bázemi pro postup podle vynálezu jsou hydroxid sodný, uhličitan sodný, oxid vápenatý a hydroxid horečnatý.
Sloučeniny alkalických kovů, popřípadě kovů alkalických zemin, se mohou používat jednotlivě nebo ve směsi. Je také možné
začít reakci s některou z těchto sloučenin a v průběhu reakce přidávat některou jinou z těchto sloučenin.
Množství báze pro postup podle vynálezu může kolísat v širokých mezích. Obecně lze používat 50 až 150 % molárních, výhodně 75 až 120 % molárních množství báze ekvivalentní obsahu chloru v postranním řetězci v 3-fenoxybenzylchloridu.
К hydrolýze postupem podle vynálezu se používá obecně 0,5 až lOnásobného, výhodně 1,5 až 4násobného množství vody, vztaženo na použitý chlorační produkt.
Při výhodném provedení postupu podle vynálezu je možné přidávat bázi nikoliv na začátku hydrolýzy, nýbrž teprve později. Tak například se přidá báze po> 50 až 85% ('% molární) konverzi, vztaženo na obsah chloru v postranním řetězci v 3-fenoxybenzylchloridu.
Je také možné provádět hydrolýzu bez přídavku báze.
Je však také možné provádět hydrolýzu v několika stupních. Tak lze například asi po 40 až 70 % celkové konverze hydrolýzu přerušit, vodnou fázi odstranit a dokončit hydrolýzu za použití nové vodné fáze.
Hydrolýza postupem podle vynálezu se provádí v rozmezí teplot od 140 do 210 °C, výhodně od 150 do 190 °C. Reakce postupem podle vynálezu je obecně ukončena po 2 až 7 hodinách.
Hydrolýza postupem podle vynálezu se provádí při přetlaku, obecně v rozmezí od 0,2 do 10 MPa, výhodně od 0,3 do 5 MPa. Postup podle vynálezu se provádí účelně v tlakové nádobě, výhodně v autoklávu. Postup podle vynálezu se provádí výhodně při tlaku reakční směsi, který se v tlakové nádobě upraví při zvolené reakční teplotě.
Postup podle vynálezu se může provádět například tímto způsobem:
Popřípadě se v prvním reakčním stupni
3-fenoxytolueny chlorované v postranním řetězci, voda a popřípadě báze předloží do autoklávu a směs se zahřeje na reakční teplotu. Po ukončení reakce lze reakční produkt zpracovat podle známých metod. Tak například se vodná vrstva oddělí od organické báze a z organické fáze se izoluje produkt, který obsahuje 3-fenoxybenzylalkohol.
Tento produkt se v druhém reakčním stupni podle vynálezu oxiduje na 3-fenoxybenzaldehyd.
Za účelem provedení oxidace lze 3-fenoxybenzylalkohol mícháním s vodným roztokem chromanu emulgovat a potom se přikape kyselina sírová.
Je však také možné smísit 3-fenoxybenzylalkohol se zředěnou kyselinou sírovou a potom přidat roztok chromanu.
Po ukončení reakce lze vzniklý 3-fenoxybenzaldehyd extrahovat například extrakcí, výhodně inertním, nevodným rozpouštědlem, které se popřípadě přidává při reakci.
Po vysušení extrakční směsi se destilací získá 3-fenoxybenzaldehyd. Je samozřejmě také možné izolovat aldehyd přes odpovídající bisulfitový derivát.
Je překvapující, že se postupem podle vynálezu pomocí známé oxidace chromanem dají z 3-fenoxybenzylalkohoIu vyrobit
3-fenoxybenzaldehydy, vzhledem к tomu, že z publikace Houben Weyl, sv. 7/1, str. 171 (1954) je známo, že primární alkoholy, které ve své molekule obsahují ještě etherové skupiny, se působením chromanu rozkládají.
Postupem podle vynálezu se mohou vyrábět 3-fenoxybenzaldehydy obecného vzorce III, V.
/ H (III) v němž
R1 a R2 jsou stejné nebo rozdílné a mají shora uvedený význam.
Výroba 3-fenoxybenzaldehydů postupem podle vynálezu probíhá s velkými výtěžky a bez obtížně zpracovatelných vedlejších produktů. S výhodou nedochází při postupu podle vynálezu к žádným problémům souvisejícím s korozí.
3-fenoxybenzaldehyd je meziproduktem pro výrobu prostředků к ochraně rostlin [Nachrichten aus Chemie, Technik und Laboratorium 26, 120 (1978)1.
Příklad 1
Hydrolyzuje se chlorační produkt o složení:
neznámé podíly 1,1 %
3-fenoxytoluen 46,7 % podíly chlorované v jádře 0,7 %
3-fenoxybenzylchlorid 46,9 % neznámé podíly 1,0 %
3-fenoxybenzalchlorid 3,6 %
Obsah chloru v postranním řetězci činí
10,1 %.
150 g této chlorační směsi,
37,5 g 50% hydroxidu sodného a
285 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě
180 °C. Po ochlazení se organická fáze oddělí od vodné vrstvy a destiluje se pres destilační nástavec. Při teplotě varu až do 150°
Celsia/13,3 Pa se získá 124,6 g destilátu.
Zbude 10,3 g zbytku.
Destilát má složení:
neznámé podíly 0,4 %
3-fenoxytoluen 48,9 % podíly chlorované v jádře 0,6 %
3-fenoxybenzaldehyd 4,6 % neznámé podíly 0,4 %
3-fenoxybenzylchlorid 0,2 %
3-fenoxybenzylalkohol 44,9 %
Příklad 2
150 g chloračního produktu o složení jako v příkladu 1,
13,3 g oxidu vápenatého a
300 g vody se míchá 3 hodiny v autoklávu při teplotě 180 °C. Po zpracování, které se provádí analogicky jako v příkladu 1, se získá destilát v množství 124,2 g.
Získá se 6,5 g zbytku.
Složení destilátu:
| neznámé podíly | 0,1 % |
| 3-fenoxytoluen | 51,5 % |
| podíly chlorované v jádře | 0,5 % |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 3,1 % |
| neznámé podíly | 0,1 % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 0,1 % |
| 3-fenoxybenzylalkohol | 44,6 % |
| Příklad 3 |
150 g chlorační směsi, která má složení:
neznámé podíly . 2,3 °/o
3-fenoxytoluen 29,8 % podíly chlorované v jádře 1,3 %
3-fenoxybenzylchlorid 55,1 % neznámé podíly 3,0 %
3-’fenoxybenzalchlorid 6,5 %
Obsah chloru v postranním řetězci činí 12,0 %.
10,7 g oxidu horečnatého a
300 g vody se nechá reagovat způsobem popsaným v příkladu 1 a potom se reakční směs zpracuje.
| Získaný destilát má hmotnost zbytek | 130,5 g 5,5 g |
| Složení destilátu: | |
| neznámé podíly | 1,2 % |
| 3-fenoxytoluen | 44,1 % |
| podíly chlorované v jádře | 1,2 % |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 3,0 % |
| neznámé podíly | 0,6 % |
| 3-f e n oxy ben zylch 1 oři d | 0,1 % |
| 3--feno.xybenzylaJ.koho 1 | 49,7 % |
| Příklad 4 |
100 g chlorační směsi o složení:
neznámé podíly 1,6 % p-fenoxytoluen 19-,1 % podíly chlorované v jádře í,2 %
3-fenoxybenzylchlorid. 64,1 %<
neznámé podíly 1,2 %
3-fenoxybenzalchlorid 12,9 % obsah chloru v postranním řetězci činí 15,9 procenta,
27,3 g uhličitanu sodného a
250 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 180 °C. Po zpracování, jak je popsáno v příkladu 1, se získá 77,1 g destilátu a 6,7 g zbytku.
Složení destilátu:
neznámé podíly 0,9. %
3-fenoxytoluen 29,7 % podíly chlorované v jádře - 1,2 %
3-fenoxybenzaldehyd 11,3% neznámé podíly 0,6 %
3-fenoxybenzylchloTid 0,3 %
3-fenO'xybenzylalkohol 55,9 %
P ř í к 1 a d 5
170 g chlorační směsi o složení:
neznámé podíly Q,7 %
3-fenoxy-4-fluortoluen 28$ % podíly chlorované v jádře- 0,3 %
3-fenoxy-4-f luorbenzylchlorid 63,3 % neznámé podíly 0,5%
3-fenoxy-4^fhiQrhenzalGhlOfid &Д% obsah chloru v postranním řetězci činí 12,4 procenta, g 50% hydroxidu, sodného a.
310 g vody se v autoklávu míchá 3 hodiny při teplotě 180 °C. Po ochlazení se organická fáze; vyjme toluenem a oddálí se od: vodné vrstvy. Po oddestllování toluenu zbude- 149 g: reakčního produktu o složení:
neznámé podíly 0,2 %
3-£enoxy-4-fluortoluen 39,3 % podíly chlorované v jádře 0,8 %
3-fenoxy-4-fluorbenzaldehyd 2,3 % neznámé podíly 0,3 %
3-fenoxy-4-fluorbenzylalkohol 57,3 %'
Příklad 6
Do aparatury vybavené míchadlem se předloží 230 g vody, .135,2 g koncentrované kyseliny sírové a 460 g toluenu. Za intenzivního míchání se přidá 460 g směsi z. 3-fenoxybenzylalkoholu a 3-fenoxytoluenu podle příkladu 4 s 55,9% obsahem 3-fenoxybenzylalkoholu, zjištěným plynovou chromatografií, a emulze se zahřívá к varu (90° Celsia). Při této teplotě se během 40 minut přikape roztok 135 g hydrátu dvojchroma10 nu sodného (NazCrzCfr X H2O) v 92 g vody, směs se dále míchá 30 minut, ochladí se a toluenová fáze se oddělí od chromových louhů. Toluen se oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se destiluje ve vysokém vakuu při 0,05 MPa. Získá se 430,5 g směsi 3-fenoxybenzaldehydu a 3-fenoxytoluenu s 54,6% obsahem 3-fenoxyJ>enzaldehydu, který byl zjištěn plynóvou chromatografií.
P ř í к 1 a d 7
Do aparatury vybavené míchadlem se předloží 165 g vody a 132,6 g kyseliny sírové. Ve zředěné kyselině sírové se za míchání emulguje 165 g 3-fenoxybenzylalkoholu. Emulze se zahřeje na 90 °C a při této teplotě se к ní během 30 minut přikape roztok
87,8 g Na2Cr2O7 X НгО v 58,5 g vody. Reakční směs se míchá dále 30 minut a potom· se reakční produkt extrahuje 165 g toluenu z chromového louhu. Toluen se odpaří ve vakuu vodní vývěvy a zbytek se destiluje ve vysokém vakuu. Získá se 132,2 gramu bezbarvého 3-fenoxybenzaldehydú o čistotě 98,2 %, která byla zjištěna plynovou chromatografií.
Příklade
294 g směsi 3-fenoxy-4-fluorbenzylalkoholu a 3-fenoxy-4-fluortoluenu podle příkladu 5 s 57,3% obsahem 3-fenoxy-4-fluorbenzylalkoholu se za míchání emulguje ve směsi 294 g vody a 128 g kyseliny sírové. Potom se přidá 294 g toluenu a směs se zahřívá к teplotě varu azeotropní směsi vody a toluenu (90 °C). Při této teplotě se během 30 minut přikape roztok 86 g Na2Cr2O7 X X H2O v 57,0 g vody, směs se dále míchá 30 minut, potom se ochladí a organická fáze se oddělí z chromového louhu. Získá se 293 g organické Ц^е s 54,8%' obsahem 3-fenoxy-4-fluorbenzaldehydu, který byl zjištěn plynovou chromatografií.
Příklad 9
960 g chloračního produktu o složení:
| neznámé podíly | 1,5 % |
| 3-fenoxytoluen | 30,3 % |
| podíly chlorované v jádře | 0,8 % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 59,1 % |
| neznámé podíly | 0,8 % |
| 3-fenoxybenzalchlorid | 7,5 % |
307 g 50% hydroxidu sodného a
1758 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 180 °C. Po ochlazení se přidá 852 g toluenu, reakční směs se okyselí slabě kyselinou sírovou a vodná vrstva se oddělí.
V nádobě opatřené míchadlem se tento toluenový roztok emulguje dobrým mícháním s
852 g vody a
392 g koncentrované kyseliny sírové a zahřívá se к varu. Teplota varu je přitom konstantní 90 °C. Během 30 minut se přikape roztok
260 g dvojchromanu sodného v
173 g vody a směs se ponechá dále míchat 30 minut. Po ochlazení na 50 °C se vodný chromový louh oddělí a toluenová vrstva (roztok) se destiluje v 60 cm laboratorní náplňové koloně. Po oddestilování toluenu se získá frakce 1 o teplotě varu 140 až 157 °C/1600 Pa v množství 253,6 g, frakce 2 o teplotě varu 157 až 176°C/1600 Pa v množství 24,8 g, frakce 3 o teplotě varu 176 až 178 °C/1600 Pa v množství 378,2 g a zbytek v množství 159,6 g.
Frakce 1 je 3-fenoxytoluen, frakce 3 obsahuje 3-fenoxybenzaldehyd v čistotě 98,8 procenta.
I
Příklad 10
150 g chlorovaného materiálu o složení:
neznámé podíly 0,9 %
3-fenoxytoluen 17,9 % podíly chlorované v jádře 2,1 %'
3-fenoxybenzylchlorid 61,3 % neznámé podíly 1,3 %
3-fenoxybenzalchlorid 16,8 % neznámé podíly 2,0 %
Obsah chloru v postranním řetězci činí
15,9 %, a 480 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 160 °C. Potom se reakční směs ochladí, vodná vrstva se oddělí a organická vrstva se míchá po přidání dalších 480 g vody ještě 3 hodiny při teplotě 160 °C.
Po oddělení vodné vrstvy se získá 125 g organické fáze o složení:
neznámé podíly 0,8 %
3-fenoxytoluen 21,2 % podíly chlorované v jádře 2,6 %
3-fenoxybenzaldehyd 12,3 %
3-fenoxybenzylchlorid 0,9 % neznámé podíly 1,8 %
3-fenoxybenzylalkohol 60,1 % neznámé podíly 0,3 %
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylehlo· rid činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 89 procent teoretické konverze.
Příklad 11
120 g chlorovaného materiálu o složení jako v příkladu 6 a
360 g vody se míchá v autoklávu při 170 °C celkem 7 hodin. Po jedné hodině se čerpadlem přidá 66 ml, po 2 hodinách 35 ml, po 4 hodinách 35 ml a po 6 hodinách 30 ml 10°/o! roztoku hydroxidu sodného.
Po ochlazení se vodná vrstva oddělí a destiluje se, jak je popsáno v příkladu 2. Získá se 98 g destilátu. Zbude 5 g zbytku.
Destilát má složení:
neznámé podíly 0,9 %
3-fenoxytoluen 16,9 % podíly chlorované v jádře 14,0 %
3-feno>xybenzaldehyd 14,0 °/o
3-fenoxybenzylchlorid 1,1 % neznámé podíly 1,3 %
3-fenoxybenzylalkohol 60,3 % neznámé podíly 0,4 °/o
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylchlorid činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 86 procent teoretické konverze.
Příklad 12
150 g chlorovaného materiálu o složení jako v příkladu 6 a
300 g vody se v autoklávu míchá při teplotě 160 °C celkem 7 hodin. Po 1 hodině se čerpadlem přivede 45 ml, po 2 hodinách 24 ml a po 6 hodinách 22 ml 20% roztoku hydroxidu sodného. Po ochlazení se oddělí vodná vrstva, к organické fází se přidá dalších 300 g vody a směs se znovu míchá 4 hodiny při 160 °C.
Oddělená organická fáze se destiluje. Získá se 121 g destilátu. Zbude 7,3 g zbytku.
Destilát má složení:
| neznámé podíly | 0,7%' |
| 3-fenoxytoluen | 21,0 % |
| podíly chlorované v jádře | 2,8 % |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 13,3 % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 0,3 % |
| neznámé podíly | 1,6 %: |
| 3-fenoxybenzylalkoholy | 59,8 % |
| neznámé podíly | 0,5% |
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylčhlOrid. činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 86 procent teoretické konverze.
Claims (4)
- předmět vynalezu1. Způsob výroby 3-fenoxybenzaldehydů z3-fenoxybenzylalkoholů obecného vzorce I, v němžR1 a R2 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vodík nebo halogen, vyznačující se tím, že se uvedené 3-fenoxybenzylalkoholy oxidují v přítomnosti vodného roztoku 2,5 až 10 mol kyseliny sírové, vztaženo na.1 mol dvojchromanu alkalického kovu, při teplotách od 50 do 125 °C, s výhodou při 80 až 100 °C, vodným roztokem dvojchromanu alkalického kovu, přičemž se používá 0,25 až 0,4 mol dvojchromanu alkalického kovu;. vztaženo na 1 mol benzylalkoholu;.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačujíoí: se tím, že se používá 10 až 70% kyseliny sírové, přičemž % jsou míněna jako hmotnostní.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se používá 10%' až nasycený vodný roztok dvojchromanu alkalického kovu, přičemž % jsou míněna jako hmotnostní.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se oxidace provádí v inertním, nevodném rozpouštědle.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782850180 DE2850180A1 (de) | 1978-11-18 | 1978-11-18 | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxy-benzaldehyden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208795B2 true CS208795B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=6055084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797863A CS208795B2 (en) | 1978-11-18 | 1979-11-16 | Method of making the 3-phenoxybenzaldehydes |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4275241A (cs) |
| EP (1) | EP0011208B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5572135A (cs) |
| BR (1) | BR7907402A (cs) |
| CS (1) | CS208795B2 (cs) |
| DD (1) | DD147354A5 (cs) |
| DE (2) | DE2850180A1 (cs) |
| DK (1) | DK488179A (cs) |
| IL (1) | IL58732A (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4365072A (en) * | 1981-10-22 | 1982-12-21 | Polaroid Corporation | Biphenyl aldehydes |
| US4638907A (en) * | 1984-11-28 | 1987-01-27 | The Procter & Gamble Company | Laminated laundry product |
| US5220074A (en) * | 1990-01-25 | 1993-06-15 | Daiso Co., Ltd. | Optically active isoxazole derivatives and intermediates for preparation thereof as well as processes for producing the same |
| EP0620979B1 (en) * | 1993-02-09 | 1999-05-12 | The Quaker Oats Company | Process for preparing a low fat, transparent, stable oat protein containing aqueous solution and product thereof |
| US6828463B2 (en) * | 2003-03-26 | 2004-12-07 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of carbonyl compounds with a carbonyl group attached to the aromatic ring |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3100796A (en) * | 1960-04-04 | 1963-08-13 | Dow Chemical Co | Method for making ar-poly(hydroxymethyl)diphenyl ethers |
| US3236898A (en) * | 1960-04-29 | 1966-02-22 | Polaroid Corp | 3-methyl-2, 5-dimethoxybenzaldehyde |
| US3322833A (en) * | 1963-01-24 | 1967-05-30 | Sun Oil Co | Preparation of aromatic aldehydes |
| DE2534209A1 (de) * | 1975-07-31 | 1977-02-17 | Dynamit Nobel Ag | Ar-octahalogendiphenylaether-4,4'- dimethanol |
| US4085147A (en) * | 1976-02-05 | 1978-04-18 | Shell Oil Company | Preparation of meta-aryloxy-benzaldehydes |
| DE2620254C2 (de) * | 1976-05-07 | 1984-03-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzaldehyden |
| US4108904A (en) * | 1976-09-22 | 1978-08-22 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of m-phenoxybenzaldehyde |
-
1978
- 1978-11-18 DE DE19782850180 patent/DE2850180A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-10-29 US US06/089,010 patent/US4275241A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-05 EP EP79104308A patent/EP0011208B1/de not_active Expired
- 1979-11-05 DE DE7979104308T patent/DE2960541D1/de not_active Expired
- 1979-11-14 DD DD79216895A patent/DD147354A5/de unknown
- 1979-11-14 BR BR7907402A patent/BR7907402A/pt unknown
- 1979-11-15 IL IL58732A patent/IL58732A/xx unknown
- 1979-11-16 DK DK488179A patent/DK488179A/da unknown
- 1979-11-16 JP JP14789179A patent/JPS5572135A/ja active Pending
- 1979-11-16 CS CS797863A patent/CS208795B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK488179A (da) | 1980-05-19 |
| IL58732A0 (en) | 1980-02-29 |
| BR7907402A (pt) | 1980-09-09 |
| DD147354A5 (de) | 1981-04-01 |
| EP0011208B1 (de) | 1981-07-29 |
| DE2960541D1 (en) | 1981-10-29 |
| DE2850180A1 (de) | 1980-05-29 |
| IL58732A (en) | 1983-06-15 |
| EP0011208A1 (de) | 1980-05-28 |
| JPS5572135A (en) | 1980-05-30 |
| US4275241A (en) | 1981-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5637737A (en) | Process for the preparation of 2,2-difluorobenzo[1.3]dioxolecarbaldehydes | |
| JPS6212212B2 (cs) | ||
| CS208795B2 (en) | Method of making the 3-phenoxybenzaldehydes | |
| EP0607824A2 (de) | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrifluoride, Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride | |
| EP0906265B1 (en) | Chemical process | |
| US6580002B2 (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| JPS6334856B2 (cs) | ||
| FR2489309A1 (fr) | Procede pour preparer des fluorures de difluorohalogenoacetyle a partir de polyfluoroethylene | |
| JP4619602B2 (ja) | ジフェニルエーテル化合物の製造方法 | |
| KR900003299B1 (ko) | 과플루오로알칸카르복실산의 제조방법 | |
| CN108191647B (zh) | 2,2-二氟二羧酸二烷基酯的合成方法 | |
| JP2565982B2 (ja) | ２，４ージニトロフエニルエーテルの製造方法 | |
| CS208794B2 (en) | Method of making the 3-phenobenzylalcooles | |
| EP0417720B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol | |
| US3225087A (en) | Process for production of sodium 2,3,6-trichlorophenylacetate | |
| EP0045429B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-tert.-Butylbenzaldehyden | |
| US4021443A (en) | Perchlorodiazafulvene | |
| JPS6043051B2 (ja) | ｍ−フェノキシトルエンの側鎖の臭素化方法 | |
| KR20180052928A (ko) | 프탈산 클로라이드의 제조방법 | |
| JP4749638B2 (ja) | テトラフルオロハロゲンベンゼンの製法 | |
| JP3261474B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
| EP0045423B1 (de) | Verfahren zur alpha-Halogenierung von gegebenenfalls substituierten Methylaromaten | |
| JPS6019740A (ja) | ２，３，４，５−テトラメトキシトルエンの製法 | |
| JP2893546B2 (ja) | ４−ブロモ−３，５，６−トリフルオロフタル酸とその製法，３−ブロモ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製法 |