CS208722B2 - Method of coating the leather or or hide split by the transmitting method - Google Patents
Method of coating the leather or or hide split by the transmitting method Download PDFInfo
- Publication number
- CS208722B2 CS208722B2 CS774396A CS439677A CS208722B2 CS 208722 B2 CS208722 B2 CS 208722B2 CS 774396 A CS774396 A CS 774396A CS 439677 A CS439677 A CS 439677A CS 208722 B2 CS208722 B2 CS 208722B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- leather
- reactive
- layer
- reactive system
- split
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000037406 food intake Effects 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- -1 for example Substances 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXAIEIRYBSKHDP-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-n-(4-phenylphenyl)-n-[4-[4-(4-phenyl-n-(4-phenylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]aniline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 WXAIEIRYBSKHDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDQMZKBIBRAZEA-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzoic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C(N)=C1 LDQMZKBIBRAZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAPYETXMWCTXDQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl hydrogen sulfate Chemical compound OCCOS(O)(=O)=O GAPYETXMWCTXDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEOWUNSTUDKGM-YFKPBYRVSA-N 3-methyladipic acid Chemical compound OC(=O)C[C@@H](C)CCC(O)=O SYEOWUNSTUDKGM-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTTFHNWOGBHKOT-UHFFFAOYSA-N [(3-hydrazinyl-3-oxopropyl)amino]urea Chemical compound NNC(=O)CCNNC(N)=O WTTFHNWOGBHKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOZSCPCCPRBYNA-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol;[4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1.OCC1(CO)CCCCC1 JOZSCPCCPRBYNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- ALHNLFMSAXZKRC-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarbohydrazide Chemical class NNC(=O)C1=CC=C(C(=O)NN)C=C1 ALHNLFMSAXZKRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- SYEOWUNSTUDKGM-UHFFFAOYSA-N beta-methyladipic acid Natural products OC(=O)CC(C)CCC(O)=O SYEOWUNSTUDKGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- UYLSVYARXBFEKV-UHFFFAOYSA-N cyclobutane-1,3-diamine Chemical compound NC1CC(N)C1 UYLSVYARXBFEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonitrile Chemical compound N#CC1CCCCC1 VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYJSPMYALQHBL-UHFFFAOYSA-N pentanedihydrazide Chemical class NNC(=O)CCCC(=O)NN LGYJSPMYALQHBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000001020 rhythmical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B9/045—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
- C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
- C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/08—Reinforcements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu povrstvování kůže nebo štípenky polyuretanovými reaktivními systémy.The present invention relates to a process for coating leather or split with polyurethane reactive systems.
Povrstvování plošných útvarů všeho druhu, například kůže, textilií a roun hotovými polyuretany, nebo také předprodukty, které zreagují in šitu na plošném útvaru na polyuretan, raklí, litím, nastříkáním a podobnými způsoby, je známo.The coating of sheets of all kinds, such as leather, textiles and fleeces with ready-made polyurethanes, or also precursors which react in situ on the sheet of polyurethane, roll, casting, spraying and the like is known.
Při výhodném způsobu se využívá techniky přenosu, při kterém se nejdříve na pomocný nosič nastříká reaktivní roztok směsi isokyanátových předpolymerů na bázi polyesterpolyolů nebo polyetherpolyolů a diaminů a do ještě nezreagované vrstvy se vkládá povrstvovaný substrát, popřípadě se povrstvující substrát nakašíruje.In a preferred method, a transfer technique is employed in which a reactive solution of a mixture of isocyanate prepolymers based on polyester polyols or polyether polyols and diamines is first sprayed onto the auxiliary carrier and the coated substrate is coated or uncoated into the unreacted layer.
Tento způsob je například popsán v německých spisech DOS 1 570 524, DAS 1 023 449, DAS 1 240 656 a DOS 2 053 468, ve francouzském patentovém spisu 2 146 748 a v polském patentovém spisu 61 753.This process is described, for example, in German Patent Specifications 1,570,524, DAS 1,023,449, DAS 1,240,656 and DOS 2,053,468, French Patent 2,146,748 and Polish Patent 61,753.
**
Účelem povrstvování polyuretany je, zvláště u štípenky, zlepšit vzhled a odolnost proti oděru bez nepříznivého ovlivnění typického chování usně se zřetelem na obsorpci a desorpci vodní páry.The purpose of polyurethane coating is, in particular to split leather, to improve the appearance and abrasion resistance without adversely affecting the typical behavior of the leather with respect to the absorption and desorption of water vapor.
К získání mechanicky stálého spojeného materiálu by měl mít již samotný substrát dostatečnou odolnost proti oděru. Toho se přirozeně především u štípenky ne vždy dosahuje, nedosahuje se však toho ani tehdy, jestliže se použije plasticky lehce deformovatelné usně jakožto substrátu, například lehké vepřovice. Tato lehká roztažnost, která se mezi jiným projevuje také nepříjemně opticky, jako tak zvaná pomerančová kůra, se obecně nedá odstranit ani polyuretanovou krycí vrstvou.To obtain a mechanically stable bonded material, the substrate itself should already have sufficient abrasion resistance. Of course, this is not always the case with split leather, but this is not achieved even if a plastically easily deformable leather is used as a substrate, for example light pig. This slight extensibility, which, among other things, also has an unpleasant optical appearance, such as the so-called orange peel, is generally not removable by a polyurethane coating.
Z firemního materiálu Centre Teclmique Du Cuir, CTC-D. I. F. Β. P. 1 69342 Lyon Cedex 2 z Června 1973 je známo zalisovávat pod tlakem do štípenky s běžnou vrstvou akrylové pryskyřice zt termoplastického zahhátí lehké rouno ze syntetických vláken před ražením, aby se zakryly chyby kůže. Velkým nedostakkem tohoto způsobu je vSak skutečnost, že tyto pryskyřice mají špatnou odolnost proti působení rozpouštědel a tepla nebo docbézí k pooížím, když se při dalším zpracování maaí odstraňovat zbytky lepidel.Made of company material Center Teclmique Du Cuir, CTC-D. I. F. Β. P. 1 69342 Lyon Cedex 2 of June 1973 is known to press under pressure into a split with a conventional layer of acrylic resin from thermoplastic heating a lightweight synthetic fiber web prior to embossing to cover skin defects. However, a major drawback of this process is the fact that these resins have poor resistance to solvents and heat or to deterioration when adhesive residues are to be removed during further processing.
S překvapením se nyní zjistilo, že se mohou vyrábět pomooí polyuretanových reaktivních systémů v jednom pracovním pochodu povrstvené kůže, popřípadě štípenky s vynikajícími fyzikálními vlastnostmi, jestliže se mezi kůži nebo štípenku a polyuretanovou krycí vrstvu vnese textil, s výhodou rouno vyráběné pod tryskou, jakožto zesilující vrstva.Surprisingly, it has now been found that polyurethane reactive systems can be produced in a single process of coated leather or split leather with excellent physical properties if a textile, preferably a spunbonded nonwoven, is introduced between the leather or split and the polyurethane covering layer as a reinforcing material. layer.
Ve vysoké odolnooti proti působení rozpouštědel z polyuretanového reaktivního systému vznikajících ·polyuretanových krycích vrstev, jakož také v jejich vysoké ohelbriooti a odolnosti proti oděru jsou podstatné přednooti oproti známým konečným úpravám na bázi akrylové pryskyřice, které · obsahuj rovněž popřípadě t^e^rmo]^lastcký^m způsobem zalisované lehké rouno ze syntetických vláken.In the high solvent resistance of the polyurethane reactive system of the resulting polyurethane coating layers, as well as in their high ohelbrioot and abrasion resistance, the predominant properties of the known acrylic resin finishes, which also optionally contain thermoplastics, are essential. A lightweight synthetic fiber non-woven is molded in a manner.
Podstatou způsobu povrstvování kůže nebo štípenky přenosovým způsobem reaktivní směsí polyisokyanátů, polyamidů a popřípadě dalších sloučenin reaktivních s isokyanáty, popřípadě za současného pouuití inertních organických rozpouštědel a/nebo zvláčňovadde, podle vynálezu, je, že se na pomocný nosič nanese vrstva polyuretanového reaktivního systému, do této vrstvy se v průběhu 15 až 90 sekund při viskozztě reaktivního systému, při teplotě zpracování, menší než 1,5 · 10-2 Pa^ vlod toKti!^ matterál, oíz^vís^zoí re^tovní systém se textieem nechá proniknout, nakaSíruje se kůže, popřípadě štípenka a po usušení se spojený materiál od pomocného nosiče oddě^lí.According to the present invention, a process for coating a leather or split by a transfer method with a reactive mixture of polyisocyanates, polyamides and optionally other isocyanate-reactive compounds, optionally using inert organic solvents and / or plasticizers, according to the invention is to apply a layer of polyurethane reactive system this layer is over 15 to 90 seconds at viskozztě reactive system at a processing temperature, smaller than 1, 5 · 10-2 Pa ^ Insert the streams being! ^ r matte al Oiz you know ^ ^ ^ re Zoe postal Y STEM it is allowed to penetrate through the fabric, the skin or split leather is cured and, after drying, the bonded material is separated from the auxiliary carrier.
Způsob podle vynálezu je tedy založen na tom, že se reaktivní směs polyisokyanétů, polyamidů a popřípadě dalších sloučenin reaktivních·s isokyanáty zředěním vhodným rozpouštědlem a/nebo změkčovadlem, popřípadě brzděním reakce v počátečním stadiu (po dobu asi 15 až 90 sekund po nanesení na pomocný nosič) udržuje tak dlouho v tekutém stavu (viskozita je meeěí než 1,5 · 10—2 Pa.s., aby směs bez obtíží tak silně pronikla vloženým rounem vyrobeným pod tryskou, aby rouno·bylo nejen plně ponořeno do polyuretanu, nýbrž aby také na povrch rouna vyrobeného pod tryskou, který je odvrácen od pomocného nosiče, pronikla část · naneseného reaktivního systému, který pak působí jako kašírovací pojidlo pro vlastní subbsrát (kůži nebo štípenku). 'The process according to the invention is therefore based on reacting a mixture of polyisocyanates, polyamides and optionally other isocyanate-reactive compounds by diluting with a suitable solvent and / or plasticizer, or by braking the reaction at an initial stage (for about 15 to 90 seconds after application to the auxiliary). the carrier) is kept in a liquid state for a long time (viscosity is less than 1.5 · 10 -2 Pa · s) so that the mixture penetrates so strongly without difficulty through the inserted spunbonded fleece so that the fleece is not only fully immersed in polyurethane but also a portion of the applied reactive system penetrated onto the surface of the spunbonded web which faces away from the sub-carrier, which then acts as a laminating binder for the sub-substrate itself (skin or split).
Počá-teční· brzdění reakce se však musí nastavt tak, aby se polyuretan v průběhu· asi 5 minut tak zeesíil, aby se spojený materiál mohl odddělt od pomocného nosiče (mit^jLce, odlučovací papír, ocelový pás atd.). Vhodné mmoožtví ředidla a/nebo inhibitoru reakce, kterého je zapotřebí k udržení reakční rychlosti na předepsané v?Si, se snadno stanoví předběžným pokusem. Samozřejmě se reakční rychlost ve všech stupních způsobu podle vynálezu může' v · širokých mezích měnnt také vhodnou volbou · teploty při zpracování.However, the initial deceleration of the reaction must be adjusted so that the polyurethane becomes stronger within about 5 minutes so that the bonded material can be separated from the auxiliary support (mitt, separation paper, steel strip, etc.). The appropriate amount of diluent and / or reaction inhibitor required to maintain the reaction rate at the prescribed Si is readily determined by preliminary experiment. Of course, the reaction rate at all stages of the process according to the invention can also be varied within wide limits by a suitable choice of the processing temperature.
Jakožto ředidla přicházejí v úvahu běžná inertní organická rozpouštědla, jako je například metthlethylketon, aceton, benzen, toluen, eth/lacetát, ethylenglykolmonnosehlether, ethylenglykolmonoшethyleeehrac:ctát atd.Suitable diluents are customary inert organic solvents, such as, for example, methyl ethyl ketone, acetone, benzene, toluene, ethyl acetate, ethylene glycol monosulfate, ethylene glycol monoethyl ethyl acetate, etc., and the like.
Vhodnými zvláčňovadly pro snížení viskozity reaktivních systémů používaných při způsobu podle vynálezu jsou zviéčňovadla, popsaná například v německém spisu DOS 2 448 133.Suitable emollients for reducing the viscosity of the reactive systems used in the process of the present invention are the emollients described, for example, in German Patent 2,448,133.
Jakožto inhibitory reakce přicházej v úvahu například slabé organické kyseliny, jako je například kyselina benzoová, aminobenzoové- atd. DLnethylformamil působí zároveň jako ředidlo i jako inhibitor reakce.Suitable reaction inhibitors are, for example, weak organic acids such as benzoic acid, aminobenzoic acid, etc. DL-methylformamil acts both as a diluent and as a reaction inhibitor.
Při způsobu podle vynálezu je možné, není to však výhodné, nanášet na rouno, vytvářené pod tryskou, po shora popsaném druhém stupni způsobu podle vynálezu další vrstvu stejného nebo jiného polyuretanového reaktivného systému, která se s první vrstvou spojuje způsobem mokrá na mokrou, a teprve pak přiložit kůži na štípenku.In the process according to the invention, it is possible, but not advantageous, to apply a further layer of the same or another polyurethane reactive system to the spunbonded web after the above-described second step of the process according to the invention, which is bonded to the first layer in a wet-on-wet manner. then attach the skin to the split leather.
Také při tomto provádění způsobu podle vynálezu by měla první nanesené vrstva polyuretanového reaktivního systému prorážet rounem. Podle jedné varianty tohoto způsobu эе může jakožto druhý polyuretanový reaktivní systém nanášet zpěnitelná směs, tedy systém, který obsahuje o sobě známý zpěňovací prostředek (například vodu, nízkovroucí organické rozpouštědlo nebo sloučeninu odštěpující při zahřívání dusík).Also in this embodiment of the method according to the invention, the first applied layer of the polyurethane reactive system should punch through the fleece. According to one variant of this method, as a second polyurethane reactive system, a foamable composition can be applied, i.e. a system comprising a known foaming agent (for example water, a low boiling organic solvent or a nitrogen scavenging compound).
Jakožto polyisokyanétová složka přicházejí v úvahu u reaktivních polyuretanových systémů používaných podle vynálezu jak nemodifikované, tak také s výhodou modifikované polyisoky anáty a/nebo reakční produkty polyisokyanétů se sloučeninami, které mají alespoň dva, s výhodou dva až čtyři, obzvláště dva atomy vodíku reaktivní s isokyanáty. Takovými sloučeninami se vedle sloučenin s aminoskupinami, s thiolovými skupinami nebo 8 karboxylovými skupinami rozumějí zvláště voda a vysokomolekulární a/nebo nízkomolekulární polyhydroxylové sloučeniny. Vhodnými vysokomolekulárními polyhydroxylovými sloučeninami jsou například alespoň dvě hydroxylové skupiny, s výhodou však dvě až čtyři hydroxylové skupiny mající polyestery, polyethery, polythioethery, polyacetaly, polykarbonáty a polyesteramidy s molekulární hmotností 500 až 5 000, s výhodou 800 až 3 000, které jsou známy pro přípravu homogenních a buničitou strukturu vytvářejících polyuretanů.As the polyisocyanate component, both unmodified and preferably modified polyisocyanates and / or reaction products of polyisocyanates with compounds having at least two, preferably two to four, in particular two, isocyanate-reactive hydrogen atoms are suitable in the reactive polyurethane systems used according to the invention. . Such compounds in addition to those having amino, thiol or 8 carboxyl groups are, in particular, water and high and / or low molecular weight polyhydroxyl compounds. Suitable high molecular weight polyhydroxyl compounds are, for example, at least two hydroxyl groups, but preferably two to four hydroxyl groups having polyesters, polyethers, polythioethers, polyacetals, polycarbonates and polyesteramides having a molecular weight of 500-5000, preferably 800-3000, which are known for preparing homogeneous and cellulose-forming polyurethanes.
V úvahu přicházející polyestery s hydroxylovými skupinami jsou například reakční produkty vícemocných, s výhodou dvoumocných a popřípadě přídavně třímocných alkoholů s vícesytnými, s výhodou dvousytnými karboxylovými kyselinami. Místo volných polykarboxylových kyselin se může pro přípravu polyesterů použít také odpovídajících anhydridů polykarboxylových kyselin nebo odpovídajících esterů polykarboxylových kyselin s nízkými alkoholy nebo jejich směsí. Polykarboxylové kyseliny mohou být alifatické, cykloalifatické, aromatické a/nebo heterocyklické povahy a popřípadě mohou být substituovány, například atomy halogenu, a/nebo mohou být nenasyceny.Suitable polyesters with hydroxyl groups are, for example, the reaction products of polyvalent, preferably divalent and optionally additionally trivalent alcohols with polyhydric, preferably dibasic, carboxylic acids. Instead of the free polycarboxylic acids, the corresponding polycarboxylic anhydrides or the corresponding polycarboxylic acid esters of low alcohols or mixtures thereof can also be used to prepare the polyesters. The polycarboxylic acids may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or heterocyclic in nature and optionally substituted, for example by halogen atoms, and / or may be unsaturated.
Jakožto příklady se uvádějí: kyselina jantarová, adipové, korková, azelainové, sebaková, ftalová, isoftalová, trimellitová, anhydrid kyseliny ftalové, tetrahydroftalové, hexahydroftalové, tetrachlorftalové a endomethylentetrahydroftalové, anhydrid kyseliny glutyrové, kyselina maleinová, anhydrid kyseliny maleinové, kyselina fumarová, dimerní a trimerní mastné kyseliny, jako je kyselina olejová, popřípadě ve směsi s monomemími mastnými kyselinami, dimethylester kyseliny tereftalové a bis-glykolester kyseliny tereftalové.Examples are succinic, adipic, cork, azelaic, sebacic, phthalic, isophthalic, trimellitic, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic, hexahydrophthalic, tetrachlorophthalic and endomethylenetetrahydrophthalic, glutyric anhydride, maleic acid, fumaric anhydride, maleic anhydride. trimeric fatty acids such as oleic acid, optionally in admixture with monomeric fatty acids, terephthalic acid dimethyl ester and terephthalic acid bis-glycol ester.
Jakožto několikamocné alkoholy přicházejí v úvahu například ethylanglykol, propylenglykol-(1,2) a propylenglykol-(1,3), butylenglykol-(1,4) a butylenglykol-(2,3), hexandiol-(1,6), aktandiol-(1,8), neopentylglykol, cyklohexandimethanol (1,4-bis-hydroxymethylcyklohexan), 2-methyl-1,3-propandiol, glycerin, trimethylolpropan, hexantriol-(1,2,6), butantriol-(1,2,4), trimethylolethan, pentaerythrit, chinit, mannit a sorbit, methylglykosid, dále diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethylenglykoly, dipropylenglykol, polypropylenglykoly, dibutylenglykol a polybutylenglykoly.Suitable polyhydric alcohols are, for example, ethylanglycol, propylene glycol (1,2) and propylene glycol (1,3), butylene glycol (1,4) and butylene glycol (2,3), hexanediol (1,6), actanediol - (1,8), neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol (1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane), 2-methyl-1,3-propanediol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol- (1,2,6), butanetriol- (1,2) 4), trimethylolethane, pentaerythritol, quinite, mannitol and sorbitol, methyl glycoside, as well as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycols, dipropylene glycol, polypropylene glycols, dibutylene glycol and polybutylene glycols.
Polyestery mohou obsahovat, zčásti jakožto koncové, karboxylové skupiny· Jsou také použitelné polyestery z laktonů, jako je například ε-kaprolakton, nebo hydroxykarboxylové kyseliny, jako je např. kyselina ω-hydroxykapronová.The polyesters may contain, in part as terminal, carboxyl groups. Also useful are polyesters of lactones, such as ε-caprolactone, or hydroxycarboxylic acids, such as ω-hydroxycaproic acid.
Také v úvahu přicházející, alespoň dvě, zpravidla dvě až osm, s výhodou však dvě až tři hydroxylové skupiny vykazující polyethery jsou o sobě známé a připraví se například polymeraci epoxidů, jako je ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, tetrahydrofuran, styrenoxid nebo epichlorhydrin se setou navzájem, například v přítomnosti fluoridu boritého, nebo adicí těchto epoxidů, popřípadě ve směsi nebo postupně, na startovací složky s reaktivním atomem vodíku, jako je voda, alkoholy nebo aminy, například et^ylenglykol, pro208722 pylengyfcol-U^) nebo propyleinlykol-(1,2), trimethylolpropan, 4,4*-dihydroxydifenyLpropan, on.lin, amonnak, ethanolemin nebo ethylendiemin.Also contemplated, at least two, generally two to eight, but preferably two to three, hydroxyl groups having polyethers are known per se and are prepared, for example, by polymerizing epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide or epichlorohydrin with each other. , for example in the presence of boron trifluoride, or by addition of these epoxides, optionally in admixture or sequentially, to reactive hydrogen starting components, such as water, alcohols or amines, for example ethylene glycol, pro-ethylene glycol-U2) or propyleinlycol- (1). 2), trimethylolpropane, 4,4'-dihydroxydiphenylpropane, onlin, ammonium, ethanolemin or ethylenediemine.
V úvahu přichází také pólyether sacharózy, popsaný například v německém spisu DAS 1 176 358 a 1 064 938. Rovněž jsou vhodné vinylovými polymery modifikované polyethery, které se připravují například polymerací styrenu a dkry.ooiirilu v přítomnosti polyetherů (americké patentové spisy 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695, německý patentový spis 1 152 536) a rovněž polybutadieny vykaz^ící hydroxylové skupiny.Also contemplated are sucrose polyether ethers, as described, for example, in German DAS 1 176 358 and 1 064 938. Also suitable are vinyl polymers modified polyethers which are prepared, for example, by polymerizing styrene and di-acryloyl in the presence of polyethers (U.S. Pat. No. 3,304,273, 3,523,093, 3,110,695, German Patent No. 1,152,536), as well as polybutadienes having hydroxyl groups.
Jakožto polythioethery se uvádějí zvláStě produkty thiodiglykolu se sebou navzájem a/nebo s jinými glykily, dikarboxyloiýtai kyselinami, flIтаaldrhydrm, aminokarbixylovými kyselinami nebo s eDinoalkoholy. Podle typu ko-složky jde v tomto případě u těchto produktů o směsné polythiiethery, polythiletherrstrry nebo o polythiletheresterадidy.Polythioethers include, in particular, thiodiglycol products with each other and / or with other glyciles, dicarboxylates, acids, phthalic anhydrides, aminocarbixyl acids or eDinoalcohols. Depending on the type of co-component, these products are mixed polythiether ethers, polythilether strips or polythiletheresteradides.
Jakožto polyacetaly přicházejí v úvahu například sloučeniny připravi^^é z glykilů, jako je dirthylriglyOol, trlethyleiglyOll, 4,4'-djttloxydiri]yгlшethylDethandiol nebo 4,4*mylme ^у^ех!^^!, a z formaldehydu. Také ρolymerizací cyklických acetalů lze připravt polyacetaly vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu.Suitable polyacetals are, for example, compounds prepared from glycils, such as dirthylriglyol, triethyleiglyl, 4,4'-dimethoxydimethylmethyl-ethanediol or 4,4'-methylmethyldiol, and formaldehyde. Polyacetals suitable for use in the process of the invention can also be prepared by polymerization of cyclic acetals.
Jakožto pllykarblnéty s hydroxylovými skupinami přicházejí v úvahu o sobě známé polykarbonáty, které se mohou připravit například reakcí diilů, jako je prlpaniiol-(1,3), butandiol-(1,4) a/nebo ^χεζ^^-(1,6), iijttyleiglyOll, triethylenglyOll nebo ПгПпг^у1гпglykol a dia^l-karbonáty, jako je například ^^^Ι-ΟιγΙο^! nebo fosgen.Suitable polycarbonates having hydroxyl groups are the polycarbonates known per se, which can be prepared, for example, by reaction of diils such as prlpaniol (1,3), butanediol (1,4) and / or [beta] - (1,6). ), triethylene glycol (III) or triethylene glycol (III) or di-glycol glycol and dia (1) -carbonates, such as, for example. or phosgene.
K polyrseeramidйD a polyamidům se polítají například převážně lineární kondenzáty z vícesytných nasycených a nenasycených karboxylových kys^in, popřípadě z jejich anhydridů a z vícemocných nasycených a nenasycených aminoalkoholů, diaminů, pilyaminů a jejich směsí.For example, linear condensates of polyhydric saturated and unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and polyhydric saturated and unsaturated amino alcohols, diamines, pilyamines and mixtures thereof flow to the polyrseeramide and polyamides.
Ro^ltelné jsou rovněž polyhydroxylové sloučeniny obsah^ící již .uretanové nebo πιοδο— vinové skupiny, jakož také popřípadě ' mo^^kované přírodní polyoly, jako je г!сПпс^ Hej, glycidy nebi Skriby. Pou^telné jsou také ediční produkty alkylenixidů a frillfOΣDaldetydivých pryskyřic nebo také moOolinoflrmaldrhydlvých pryskjyřLc.Polyhydroxyl compounds containing already urethane or p-vinyl groups as well as optionally modified natural polyols such as glycides or scribes are also feasible. Also useful are the ed products of alkylene oxides and fractionated diety resins, or also monoaluminium hydride resins.
DbISí příklady výSeoolleoU.árních polyhydroxylových sloučenin jsiu popsány například v publikaci High Polymere (Vysoké polymery), svazek XVI, Polyuret^nes, Chemistry end Technology (Polyuretany, chemie i technologie), Saшlidrs-Frisch, IiΠjrscieiCj Publlshers, New York, London, svazek I, 1962, str. 32 až 42 a str. 44 až 54,.a svazek II, 1964, str. 5 až 6 a 198 až 199, jakož také v publikaci (Příručka i plastických hrnoiách), svazek VII, Viewag-H-octlm, Ccгl-Hliser-Verllg, Múchov, 1966, např. str. 45 až 71.Additional examples of high molecular weight polyhydroxy compounds are described, for example, in High Polymere, Volume XVI, Polyurethanes, Chemistry end Technology, Polyurethanes, Chemistry and Technology, Saidlidrs-Frisch, Illuminations, New York, London, Vol. I, 1962, pp. 32-42 and pp. 44-54, and Volume II, 1964, pp. 5-6 and 198-199, as well as in the publication (Handbook and Plastic Dumps), Volume VII, Viewag-H -octlm, Cgl-Hliser-Verllg, Muchov, 1966, eg pp. 45-71.
Jakižti nízkloolejkllární pilyhydroxylivé sloučeniny (s molekulární hmolnnití 18 až 500) přicházejí v úvahu vedle vidy například sloučeniny uvedené shora jakožto výchozí složky pro přípravu polyesterů.As the low-oil-alkali saws of the hydroxy-sensitive compound (having a molecular weight of 18 to 500), suitable examples are, for example, the compounds mentioned above as starting materials for the preparation of polyesters.
Vhodnými pilyisikyenáty, kterých je možno pnHt při způsobu podle vynálezu jako takových, popřípadě s výhodou ve firmě jejich reakčních produktů s vodiu a/nebo se shora uvedeným! pllytydrlxyloiýoi sloučeninami a/nebo s dalšími sloučeninami s aktivními vodíkovými atomy, mohou být polyisokyenéty alifatické, cy^o^^at^ké, ^alifatické, lroiotické a hetericyklické povahy.Suitable pilyisocyanates which may be used as such in the process according to the invention or, preferably, in the reaction products thereof, with water and / or with the abovementioned compounds. The polylyoxyxy compounds and / or other compounds having active hydrogen atoms may be polyisocyanates of aliphatic, cycloaliphatic, aliphatic, lroiotic and hetericyclic nature.
Podrobný popis těchto polyisikyanátů je například v práci W. Siefken v časopisu Gustus LieUgs Analen der Chemie, 562, str. 75 až 136. Jakožto příklady se zde uvád^í: jttyljidlisikyanát, 1,4-tetαamjthylriiiislkylnát, 1,6-texlOiehhleniiislkyanát, 1,12-doddkoandislkyanát, cyklibutan-1 cykllhexari113-diisl0yanát, cyklohexal-114-diislOylnát, jakož také libovolné soOsí těchto isomerů, 1-isl-Oylnáto-3,3,5-triπldthyl-5-ilOklanáiOiettyl208722 cyklohexan (německý spis BAS 1 202 785), 2,4-hexahydrotoluylendiisokyanát a 2,6-hexahydrotoluylendi i sokyaná t, jakož také libovolné směsi těchto isomerů, hexahydro-1,ú-fenylendiisokyanét a/nebo hexahydro-1,4-fenylendiisokyanát, perhydro-2,4'-difenylmethandiisokyanát a/nebo perhydro-4,4'-difenylmethandiisokyanát, 1,3-fenylendiisokyanát a 1,4-fenylendiisokyanát, 2,4-toluylendiisokyanát a 2,6-toluylendiisokyanát, jakož také libovolné směsi těchto isomerů, difenylmethan-2,4*-diisokyanát a/nebo difenylmethan-4,4'-diisokyanát, naftylen-1,5-dilsokyanát, tri fenylme than-4,4', 4 trii sokyanát, polyfenylpolymethylenpolyi sokyanáty, které se připraví anilinformaldehydovou kondenzací a následnou fosgenací a které jsou popsány v britských patentových spisech 874 430 a 848 671, perchlorované arylpólyisokyanáty podle německého spisu BAS 1 157 601, pólyisokyanáty s karbodiimidovými skupinami, které jsou popsány v německém patentovém spisu 1 092 007, v americkém patentovém spisu 3 492 330 popsané diisokyanáty, polyisokyanáty s allofanátovými skupinami podle britského patentového spisu 994 890, podle belgického patentového spisu 761 626 a podle holandské zveřejněné přihlášky vynálezu 7 102 524, polyisokyanáty s isokyanurátovými skupinami, které jsou popsány v patentových spisech NSR 1 022 789, 1 222 067 a 1 027 394, jakož také v německém spisu BOS 1 929 034 a 2 004 048, polyisokyanáty s uretanovými skupinami, které jsou popsány například v belgickém patentovém spisu 752 261 nebo v americkém patentovém spisu Číslo 3 394 164, polyisokyanáty s acylovanými močovinovými skupinami podle patentového spisu NSR 1 230 778, polyisokyanáty s biuretovými skupinami, které jsou popsány například v německém patentovém spisu (NSR) 1 101 394, v britském patentovém spisu 889 050 a ve francouzském spisu 7 017 514, polyisokyanáty připravené telотerizačnimi reakcemi, popsané například v belgickém patentovém spisu 723 640, polyisokyanáty uvedené například v britských patentových spisech 956 474 a 1 072 956, v americkém patentovém spisu 3 567 763, a v patentovém spisu NSR 1 231 688 a reakční produkty shora uvedených isokyanátů s асеtály podle patentového spisu NSR 1 072 385.For a detailed description of these polyisocyanates, see, for example, W. Siefken in Gustus Lieugs Analen der Chemie, 562, pp. 75-136. Examples of these polyisocyanates are: tertiaryl isisocyanate, 1,4-tetraamylmethylisilyl alkyl, 1,6-texolecylisocyanate, 1-hexylisocyanate. 12-dodecanedisocyanate, cyclibutan-1-cyclohexariol-11-diisocyanate, cyclohexal-114-diisolyl acetate, as well as any of the salts of these isomers, 1-isyl-octyl-3,3,5-trimethyl-5-ilkocyanethiethyl 202,8722 cyclohexane 2,4-hexahydrotoluylene diisocyanate and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate, as well as any mixtures of these isomers, hexahydro-1, α-phenylene diisocyanate and / or hexahydro-1,4-phenylene diisocyanate, perhydro-2,4'-diphenylmethane diisocyanate and / or perhydro-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluylene diisocyanate and 2,6-toluylene diisocyanate, as well as any mixtures of these isomers, diphenylmethane-2,4 * - diisocyanate and / or diphenylme than 4,4'-diisocyanate, naphthylene 1,5-diisocyanate, three phenylmeth-4,4 ', 4-trisocyanate, polyphenyl polymethylene polyisocyanates, which are prepared by anilinformaldehyde condensation and subsequent phosgenation, as described in British Patent Specifications 874 430 and 848 671, perchlorinated aryl polyisocyanates according to German document BAS 1 157 601, polyisocyanates with carbodiimide groups as described in German patent 1 092 007, diisocyanates described in U.S. patent 3,492,330, polyisocyanates with allophanate groups according to British patent specification 994 890, according to Belgian patent specification 761 626 and Dutch patent application 7 102 524, polyisocyanates having isocyanurate groups, which are described in the patents Nos. 1 022 789, 1 222 067 and 1 027 394, as well as in the German document BOS 1 929 034 and 2 004 048, polyisocyanates with urethane groups as described, for example in Belgian patent 752 261 or U.S. Pat. No. 3,394,164, polyisocyanates with acylated urea groups according to German Pat. No. 1,230,778, polyisocyanates with biuret groups as described, for example, in German Pat. No. 1,101,394, in British Patent 889,050 and French Patent 7,017,514, polyisocyanates prepared by teloterization reactions, as described, for example, in Belgian Patent 723 640, polyisocyanates disclosed in British Patent Nos. 956,474 and 1,072,956, in U.S. Patent 3,567,763, and in German Pat. No. 1,231,688 and the reaction products of the abovementioned isocyanates with the assays according to German Pat. No. 1,072,385.
Při způsobu podle vynálezu se dává přednost reakčním produktům majícím volné isokyanátové skupiny hexamethylendiisokyanátu, toluylendiisokyanátu a 1-isokyanáto-3-isokyanátomethyl-3,5,5-trimethylcyklohexanu se shora popsanými sloučeninami s aktivním atomem vodíku. Z těchto reakčních produktů se s výhodou před jejich použitím při způsobu podle vynálezu (například destilací v odparce s tenkou vrstvou) odtahují nadbytečné, těkavé, monomerní diisokyanáty.In the process according to the invention, reaction products having free isocyanate groups of hexamethylene diisocyanate, toluylene diisocyanate and 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane with the above-described active hydrogen compounds are preferred. Advantageously, excess, volatile, monomeric diisocyanates are withdrawn from these reaction products prior to their use in the process of the invention (for example by distillation in a thin-layer evaporator).
Pro způsob podle vynálezu použitelnými polyuretanovými reaktivními systémy vedle sloučenin obsahujících polyisokyanáty se skupinami reaktivními s isokyanáty jsou alifatické a/nebo aromatické polyaminy a popřípadě přídavně shora uvedené vysokomolekulární a/nebo nízkomolekulární polyhydroxylové sloučeniny.The polyurethane reactive systems which can be used in the process according to the invention in addition to the compounds containing polyisocyanates with isocyanate-reactive groups are aliphatic and / or aromatic polyamines and, optionally, the above-mentioned high-molecular and / or low-molecular-weight polyhydroxyl compounds.
Pro způsob podle vynálezu vhodnými polyaminy jsou například ethylenamin, propylendiamin-1,2 a propylendiamin-1,3, 1,4-teramethylendiamin, 1,6-hexamethylendiamin, diethylentriamin, N,N*-diisobutyl-1,6-hexamethylendiamin, 1,11-undekamethylendiamin, 1,12-dodekamethylendiamin, cyklobutan-1,3-diamin, cyklohexan-1,3-diamin a cyklohexan-1,4-diamin, jakož také jejich směsi, 1-amino-3,5,5-trimethyl-5-aminomethylcyklohexan, 2,4-hexahydrotoluylendiamin a 2,6-hexahydrotoluylendiamin, jakož také jejich směsi, perhydro-2,4'-diaminodifenylmethan a perhydro-4,4*-diaminodifenylmethan, p-xylylendiamin, bis-(3-aminopropyl)-methylamin atd.Suitable polyamines for the process according to the invention are, for example, ethyleneamine, propylenediamine-1,2 and propylenediamine-1,3, 1,4-teramethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, diethylenetriamine, N, N'-diisobutyl-1,6-hexamethylenediamine; , 11-undecamethylenediamine, 1,12-dodecamethylenediamine, cyclobutane-1,3-diamine, cyclohexane-1,3-diamine and cyclohexane-1,4-diamine, as well as mixtures thereof, 1-amino-3,5,5- trimethyl-5-aminomethylcyclohexane, 2,4-hexahydrotoluylenediamine and 2,6-hexahydrotoluylenediamine as well as mixtures thereof, perhydro-2,4'-diaminodiphenylmethane and perhydro-4,4'-diaminodiphenylmethane, p-xylylenediamine, bis- (3- aminopropyl) -methylamine etc.
Při způsobu podle vynálezu přicházejí v úvahu také hydrazin a substituované hydraziny, jako je například methylhydrazin, N,N*-dimethylhydrazin a jejich homology, jakož také dihydrazidy kyselin, jako je například karbodihydrazid, dihydrázid kyseliny šlavelové, dihydrazidy kyseliny malonové, jantarové a glutarové, dihydrazidy kyseliny adipové, β-methyladipové, sebakové, hydrakrylové a tereftalové, semikarbazidoalkylenhydrazidy, jako je například hydrazid β-semikarbazidopropionové kyseliny (BOS 1 770 591), semikarbázidoalkylenkarbazinestery, jako je například 2-semikarbazidoethylkarbazinester (německý spis BOS 1 918 504) nebo také aminosemikarbázidové sloučeniny, jako je například β -aminoethylsemikerbazidokarbonát (německý spis BOS 1 902 931).Hydrazine and substituted hydrazines such as methylhydrazine, N, N ' -dimethylhydrazine and homologues thereof, as well as acid dihydrazides such as carbodihydrazide, scalic acid dihydrazide, malonic, succinic and glutaric acid dihydrazides are also suitable in the process according to the invention, adipic acid, β-methyladipic acid, sebacic, hydracrylic and terephthalic dihydrazides, semicarbazidoalkylene hydrazides, such as β-semicarbazidopropionic acid hydrazide (BOS 1,770,591), semicarbazidoalkylenecarbazinesters, such as 2-semicarbinesterazine18 compounds such as β-aminoethyl semikerbazidocarbonate (BOS 1 902 931).
Jakožto aromatické diaminy se například uvádějí estery bisantrenilové kyseliny podle německých spisů DOS 2 040 644 a 2 160 590, estery 3,5-diminobenzoové kyseliny a 2,4-diatninobenzoové kyseliny podle německého spisu DOS 2 025 900, diaminy obsahující esterové skupiny popsané v německých spisech DOS 1 803 635, 2 040 650 a 2 160 589, jakož také 3,3-dichlor-4,4'-diaminodifinylmethan, toluylendiamin, 4,4*-diaminsdifenylmcehαi a 4,4*-diamiinSifeniУliisVfid.Aromatic diamines include, for example, the bisantrenilic acid esters of German Pat. Nos. 2,040,644 and 2,160,590; 3,5-diminobenzoic acid and 2,4-diaminobenzoic acid esters of German Pat. No. 2,025,900; DOS 1 803 635, 2,040,650 and 2,160,589, as well as 3,3-dichloro-4,4'-diaminodiphinylmethane, toluylenediamine, 4,4'-diamine diphenylmethane and 4,4'-diamine diphenylphosphine.
V prvním ' stupni způsobu podle vynálezu je možno smíest polyisokyanátové složky s polyaminovými složkami (jakož také popřípadě se sloučeninami reaktivními s polyisokyanáty, s ředidly, se zvláčnovadly a popřípadě s inhibitory reakce) a pak bezprostředně nastříkat na pomocný nosič. Je však také možno nanést polyisokyanát a polya^mm pomooí stříkacího zařízení, ve kterém se složky mísí teprve ve vystupujícím paprsku ze stříkacího zařízení.'In the first step of the process of the invention, the polyisocyanate component can be mixed with the polyamine components (as well as optionally with polyisocyanate-reactive compounds, diluents, plasticizers and optionally reaction inhibitors) and then sprayed directly onto the auxiliary carrier. However, it is also possible to apply the polyisocyanate and the polya by means of a spraying device in which the components are only mixed in the projecting beam of the spraying device.
Jako stabilizační vrstvě se při způsobu podle vynálezu dává přednost rounu vytvářenému pod tryskou, jelikož působí optimálním způsobem jakožto zprostředkovač mezi elastomerní polyuretanovou krycí vrstvou a kůží, popřípadě štípenkou..Rouno, vytvářené pod tryskou, sestává v souvislosti se svým způsobem přípravy ze syntetických vláken, která nejsou dloužena v takové míře jako stříž, která se používá při výrobě běžných rounových látek. vytvářená pod tryskou, jsou proto v určité míře tvarovatelná a přizpůsobuj se proto vynikajícím způsobem jednak elastickému chování polyuretanové vrstvy, jednak plastické dcformovatelnosti substrátu při rytmickém namáhání, ke kterému dochází například při nošení obuvi.In the process according to the invention, the spunbonded fleece is preferred as it acts optimally as a mediator between the elastomeric polyurethane cover layer and the skin or split leather. The spunbonded fleece consists in connection with its method of preparation of synthetic fibers, which are not drawn to such an extent as the staple used in the manufacture of conventional nonwoven fabrics. Thus, they are deformable to a certain extent and therefore adapt perfectly to the elastic behavior of the polyurethane layer and to the plastic deformability of the substrate under rhythmic stress, for example when wearing shoes.
Vedle roun vytvářených pod tryskou přicházejí při způsobu . podle vynálezu v úvahu také tenké rounové látky, mykaná rouna, jakož také stávkové a pletené maatriály z libovolných přírodních a syntetických vláken. Tkaniny nejsou vhodné pro svoji malou tvarovatelnost a deformovaaeennst. Textilní vrstva používaná při způsobu podle vynálezu má s výhodou plošnou hmoonost nižší než 100 g/m2, obzvláště s výhodou má plošnou hmoonost 20 až 50 g/m2. Vlákna textilní vrstvy maj být popřípadě v současně používaném rozpouštědle nerozpustná.Next to the spunbonds they come in the process. according to the invention also thin fleece fabrics, carded webs, as well as strike and knitted material of any natural and synthetic fibers are considered. The fabrics are not suitable for their low formability and deformability. The textile layer used in the process according to the invention preferably has a basis weight of less than 100 g / m 2 , particularly preferably has a basis weight of 20 to 50 g / m 2 . Optionally, the fibers of the textile layer should be insoluble in the currently used solvent.
Způsob podle vynálezu má zvláště tento význam:In particular, the process according to the invention has the following meaning:
a) V jednom pracovním pochodu je možno vyrábět z kůže, popřípadě ze štípenky, které jsou mechanicky naméáhtelné, pojené mattriály, . které í oděru a jsou rozměrově stálé. Tímto způsobem je možno zpracovávat i velká mnnožsví v současné době jen podmíněně použitelrých, méně hodnotných kůží na kvaltní produkty.(a) It is possible to produce bonded mattrials of leather or split leather, which can be mechanically stressed, in one operation; which abrasion and are dimensionally stable. In this way it is possible to process even a large number of currently less conditionally usable, less valuable leather into high-quality products.
b) Jestli že se způsobem podle vynálezu pomst! spodní střena kůže, popřípadě štípcnCy^nižší kvalty, získají se, při pouuití mařic s vhodným povrchovým ražením jakožto pomodných nosičů, vysoce kvaltní spojené íвteeiály, které maj na v^!^;Jší straně polyuretanové krycí vrstvy povrch stejný jako přírodní useň a na druhé straně ještě přirozený líc. Tak se získá v jednom pracovním pochodu svršková kůže s koženou v^třní podšívkou. Jestliže jsou mařice současně vytvořeny'jakožto mařice tvarovaného dílu, získá se například svršek obuvi s vntřní podšívkou, který se ještě jen musí vyrazit, popřípadě sestřihnout, a pak se již přímo může zpracovat na obuv*b) If the method of the invention is avenged! the lower skin of the skin, or of lower-grade splitting, is obtained by using a surface-embossing pan with high-quality bonded carriers having a surface identical to that of natural leather on the other side of the polyurethane covering and on the other side still natural face. In this way, the upper skin with a leather lining is obtained in one operation. If the marble is simultaneously formed as a marble of the molded part, for example, the upper of the shoe with the inner lining is obtained, which still has to be punched out or cut and then can be directly processed into the shoe *
Nááseddjcí příklady způsob podle vynálezu sbjasinují. Pokud není jinak uvedeno, jsou díly a procenta · míněny híoSnistiě. .The following examples illustrate the process of the invention. Unless otherwise indicated, parts and percentages are by weight. .
Pov^t^vání se provádí vždy na zařízení TRANSPOL R 201 společnosti SECMER (Grenobl, Francce).Welding is always carried out on a TRANSPOL R 201 from SECMER (Grenobl, Francce).
Příklad 1 (Srovnávací)Example 1 (Comparative)
1. I soky citová složka: isokyanáto^ý předpolymcr (obsah isokytnéto1ých skupin 3,2 %) z tslvylcidiisskyaiáeu (80 % 2,4-isoíeru a 20 % 2,6—isomeru) a z polyesteru z a^pové kyseliny, hexмrdislu a ncop^c^1^;^^lglykolu (ío0lkcV.ární hmoonost 1 700) 80%, rozpuštěný v toluenu.1. Isocyanate component: isocyanate prepolymer (3.2% isocyanate group content) of cyclohexyl cyanide (80% 2,4-isomer and 20% 2,6-isomer) and of polyester acid, hexane and n-propene. % glycol (100% w / w 1700) 80% dissolved in toluene.
2. Tvrdidlová složka:2. Hardener component:
200 dílu toluylendiaminu200 parts of toluylenediamine
800 dílů methylethylketonu800 parts methylethylketone
200 dílů pigmentového kysličníku železítého dílů polyethersiloxanu jako rozlivového prostředku ( kondenzační produkt polydimethylsiloxanu a kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu).200 parts of iron oxide pigment parts of polyethersiloxane as a flow agent (condensation product of polydimethylsiloxane and ethylene oxide-propylene oxide copolymer).
100 dílů isokyanátové složky a 26,8 dílu tvrdidlové složky se intenzívně promísí v dvousložkové stříkací pistoli a nanese se na matrici. Po 60 sekundách se nakašíruje rouno, vytvořené pod tryskou. Jelikož reakční směs mezitím již zgelovala, neprorazí již hmota rounem. Získá se jednostranně rounem zesílená polyuretanová fólie, která se ve druhém pracovním pochodu nakašíruje stejnou reaktivní směsí na štíponku.100 parts of the isocyanate component and 26.8 parts of the hardener component are intensively mixed in a two-component spray gun and applied to the die. After 60 seconds, the fleece formed under the nozzle is laminated. Since the reaction mixture has gelled in the meantime, the mass will no longer penetrate the web. A polyurethane foil reinforced on one side is obtained, which is laminated in the second working step with the same reactive mixture on the chip.
V důsledku druhé nanesené vrstvy vznikne poměrně tuhý pojený materiál.The second deposited layer results in a relatively rigid bonded material.
Příklad 2Example 2
Pracuje se za použití stejné receptury jako v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že tvrdidlová složka obsahuje 1 050 g methylethylketonu.The procedure was carried out using the same recipe as in Example 1, except that the hardener component contained 1050 g of methyl ethyl ketone.
100 dílů isokyanátové složky a 34,3 dílu vytvrzovací složky se způsobem popsaným v příkladu 1 nanesou na matrici a pak se položí rouno zhotovené pod tryskou. Na základě většího množství rozpouštědla je reakční směs ještě dostatečně nízkoviskózní, takže prorazí rounem. Pak se ihned nakašíruje štípenka a materiál se zavede do sušicího kanálu. Tak vznikne jedním průchodem stroje spojený materiál, jehož odolnost proti rozdělení je vynikající.100 parts of the isocyanate component and 34.3 parts of the curing component are applied to the matrix as described in Example 1, and then the spunbonded web is laid. Due to the larger amount of solvent, the reaction mixture is still sufficiently low viscous to penetrate the web. The split is immediately laminated and the material is introduced into the drying channel. In this way, a single passage of the machine produces a bonded material whose splitting resistance is excellent.
Příklad 3Example 3
Pracovním způsobem popsaným v příkladu 1 a 2 a za použití receptury uvedené v příkladu 2 se vyrobí spojený materiál z polyuretanové krycí vrstvy, z mezivrstvy z polyamidového stávkového materiálu a ze štípenky. Vznikne vysoce kvalitní materiál s vynikajícími mechanickými vlastnostmi.Using the method described in Examples 1 and 2 and using the recipe shown in Example 2, the bonded material is made of a polyurethane cover layer, an intermediate layer of a polyamide strike material, and of split leather. This results in a high quality material with excellent mechanical properties.
Příklad 4Example 4
Opakuje se způsob uvedený v příkladu 3, s tou výjimkou, že se v druhém stupni způsobu podle vynálezu nakašíruje vepřovice, a to masovou stranou. Vznikne spojený materiál, který má na jedné straně vzor matrice a na druhé straně lícový obraz nakašírované vepřovice.The process of Example 3 is repeated, except that in the second step of the process of the invention pig meat is cased. This results in a bonded material having, on the one hand, a matrix pattern and, on the other hand, a obverse image of a porcine-coated pig.
Příklad 5Example 5
1. Isokyanátové složka: isokyanátový předpolymer (obsah isokyanátových skupin 3,2 %), připravený reakcí směsi stejných dílů trifunkčního polypropylenoxidu (hydroxylové číslo 56), lineárního pólypropylenglykolu (molekulární hmotnost 2 000) a trifunkčního kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu (molekulární hmotnost 5 000) s nadbytkem 2,4-toluylendiisokyanátu a následným odstraněním monomerního toluylendiisokyanátu destilací v tenké vrstvě.1. Isocyanate component: an isocyanate prepolymer (3.2% isocyanate content), prepared by reacting a mixture of equal parts of a trifunctional polypropylene oxide (hydroxyl number 56), a linear polypropylene glycol (molecular weight 2,000) and a trifunctional copolymer of ethylene oxide and propylene oxide (molecular weight 5,000) with an excess of 2,4-toluylene diisocyanate and subsequent removal of the monomeric toluylene diisocyanate by thin layer distillation.
2. Tvrdidlová složka: stejná jako v příkladu 2, obsahující však přídavně 1,5 dílu vody a 20 dílů 1,4-diezabicyklo-(2,2,2)-oktanu.2. Hardener component: As in Example 2, but additionally containing 1.5 parts of water and 20 parts of 1,4-diezabicyclo (2.2.2) octane.
Pracovní způsob je stejný, jako je popsáno v příkladech 2 až 4. Směsný poměr složky 1 a 2 je 100:34.The operating method is the same as described in Examples 2 to 4. The mixing ratio of components 1 and 2 is 100: 34.
Při vytváření polyuretanové vrstvy zreaguje část isokyanátu s vodou tvrdídlové složky za vývoje kysličníku uhličitého. Tímto způsobem vznikne spojený mateeiál, jehož krycí vrstva má zpěněnou strukturu a který má tudíž měkčí omak než maaeeiály popsané v příkladech 2 až 4.In forming the polyurethane layer, part of the isocyanate reacts with the water of the hardener component to produce carbon dioxide. In this way, a bonded material is obtained whose cover layer has a foamed structure and thus has a softer feel than the materials described in Examples 2 to 4.
V připojené tabulce jsou naměřená hodnoty meehhnických vlastností štípenky povrstvent způsobem podle vynálezu podle příkladů 2 a 3 ve srovnáni s meehhnnckými vlastnostmi štípenky povrstvent bez zesilovací vrstvy.In the accompanying table, the measured values of the meehhole properties of the coating of the coating according to the invention according to Examples 2 and 3 are compared with the mehanite properties of the coating of the coating without reinforcing layer.
TabulkaTable
u produktu podle příkladu 3 jsou mmehanncká vlastnosti zkoušeny ve dvou navzájem kolmých směrechfor the product of Example 3, the mmehannic properties are tested in two perpendicular directions
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2629704A DE2629704C3 (en) | 1976-07-02 | 1976-07-02 | Process for coating leather or split leather |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208722B2 true CS208722B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=5982008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS774396A CS208722B2 (en) | 1976-07-02 | 1977-07-01 | Method of coating the leather or or hide split by the transmitting method |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208722B2 (en) |
| DE (1) | DE2629704C3 (en) |
| YU (1) | YU41408B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3309992A1 (en) * | 1983-03-19 | 1984-09-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the coating of (split) leather |
| FR2631041A1 (en) * | 1988-05-03 | 1989-11-10 | Anver Sa | SHEET-TRANSFER FOR LEATHER FINISHING PROCESS |
| AT3436U1 (en) | 1999-04-13 | 2000-03-27 | Schaefer Philipp | LEATHER PROVIDED LEATHER ON ITS SURFACE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| DE10330099A1 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-27 | Benecke-Kaliko Ag | Composite material with plastic composite matrix, process for their preparation and their use |
| DE102005006033A1 (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-17 | Wilhelm Karmann Gmbh | Composite material for a folding vehicle roof and method for producing a composite material |
-
1976
- 1976-07-02 DE DE2629704A patent/DE2629704C3/en not_active Expired
-
1977
- 1977-06-09 YU YU1438/77A patent/YU41408B/en unknown
- 1977-07-01 CS CS774396A patent/CS208722B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2629704A1 (en) | 1978-01-12 |
| DE2629704C3 (en) | 1979-07-12 |
| YU143877A (en) | 1982-08-31 |
| YU41408B (en) | 1987-04-30 |
| DE2629704B2 (en) | 1978-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6852418B1 (en) | Composite structure with one or several polyurethane layers, method for their manufacture and use thereof | |
| KR101972190B1 (en) | Artificial leather with improved flexing endurance properties | |
| US6642303B2 (en) | Polyurethane-polyurea dispersions as coating compositions | |
| US4895883A (en) | Polyurethane ureas | |
| KR101233485B1 (en) | Method for producing polyurethane layers and use thereof as imitation leather | |
| US9234071B2 (en) | Aqueous dispersions and their use for the production of sheet-like substrates | |
| US8900667B2 (en) | One-component, ambient curable waterborne coating compositions, related methods and coated substrates | |
| US8288006B2 (en) | Artificial leather | |
| PL104428B1 (en) | METHOD OF MAKING POLYURETHANE UREAS | |
| US5178938A (en) | Composition for adhesion of polyurethane-coated nylon fabrics | |
| KR100514629B1 (en) | Urethane Polyol Prepolymer, Porous Polyurethane sheet and method for preparing the same | |
| JPS62501716A (en) | Manufacturing method of polyurethane backing base material | |
| RU2375945C2 (en) | Polyurethane base of carpet coating produced with application of hydroxymethylated (polyester) polyols | |
| US4207128A (en) | Reactive polyurethane coatings | |
| HU194331B (en) | Process for producing transfer layer applied in several layers by help of polyurethane solution | |
| KR20230170063A (en) | Solvent-free PU system, artificial leather containing the same, and method for manufacturing artificial leather | |
| CS208722B2 (en) | Method of coating the leather or or hide split by the transmitting method | |
| US4071390A (en) | Method of coating flexible substrates with polyurethane-polyurea elastomers and products produced thereby | |
| US3400173A (en) | Urethane polymers containing graft copolymer of vinyl chlordide or saponified ethlene-vinyl ester copolymer | |
| HU178444B (en) | Process for coating without solvents | |
| JP4062732B2 (en) | Manufacturing method of automobile interior materials | |
| US6007752A (en) | Production of sheet-like polyurethane moldings | |
| JPS6030689B2 (en) | Method for producing heat-reactive water-soluble urethane resin | |
| JP2007169819A (en) | Method for producing solvent-free synthetic leather | |
| JPS5855271B2 (en) | How to form composite products |