CS208150B2 - Způsob přípravy triazolů a imidazolů - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy heterocyklických sloučenin, konkrétně imidazolů a 1,2,4-triazolů, které jsou užitečné jako fungicidy a látky pro regulaci růstu rostlin.

Předmětem vynálezu je způsob přípravy triazolů a imidazolů obecného vzorce I

H OH

kde

Y představuje skupinu vzorce =N- nebo =CH-,

R, představuje Cg_4 alkenylskupinu nebo benzylskupinu, popřípadě v kruhu substituovanou halogeny, trifluormetyl-, nitro-, kyano-, C,.4 alkyl-, Cj_₄ alkoxy-, 0,-4 alkylendioxy amino-, hydroxy-, fenyl- nebo fenoxyskupinami nebo/a popřípadě na alfa-atomu uhlíku substi tuovanou fenyl- nebo alkylskupinou,

Rg představuje propyl- nebo butylskupinu a er

Rj představuje metyl- nebo Cg až C4 alkenylskupinu a jejioh adičních solí s kyselinami, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II

208,50

Η

kde

Υ, R, a Rg mají shora uvedený význam, nebo její adiční sůl s kyselinou nechá reagovat při 15 až 80 °C se sloučeninou obecného vzorce

RjMgX kde • Rj má shora uvedený význam a

X představuje halogen.

Sloučeniny podle vynálezu obsahují chirální centra. Obvykle se sloučeniny podle vynálezu získávají ve formě racemických směsí. Tyto nebo jiné směsi lze vSak rozdělit na jednotlivé isomery o sobě známými způsoby, například chromatografií. V mnoha případech lze sloučeniny připravit stereospecificky ve formě jednoho diastereoisomerů.

Benzylskupina může obsahovat více než jeden substituent v kruhu. Jako příklady polysubstituovaných skupin lze uvést skupiny obsahující až do nejvyššího možného počtu substituentů (zejména obsahující 1, 2 nebo 3 substituenty), jako například atomy halogenů, zejména atomy chloru a/nebo nitro-, metyl- nebo metoxyskupiny.

Vhodnými solemi jsou soli s anorganickými nebo organickými kyselinami, například kyselinou chlorovodíkovou, dusičnou, sírovou, toluensulfonovou, octovou nebo šlavelovou.

Specifické příklady sloučenin podle vynálezu jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka ,

Číslo	»1	r2	r3	Y	Teplota tání nebo teplota varu (°C)
1	p-f-c6h4ch2-	terc.Bu	Me	=N-	152 až 153
2	p-ci-c6h4ch2-	terč.Bu	Me	=N-	176 až ,78
3	2-Cl-4-F-CgH3CH2	terč.Bu	Me	=N-	,53 až 154
4	o-f-c6h4ch2	terč. Bu	Me	=CH-	,46 až 149
5	p-Br-CgH4CH2	terc.Bu	Me	=CH-	188 až ,92

Reakce, která je podstatou způsobu podle vynálezu, se může provádět o sobě známými způsoby.

Výchozí sloučenina obecného vzorce II se může vyrobit tak, že se imidazol nebo 1,2,4-triazol nebo jeho sůl nechá reagovat s alfa-halogenketonem obecného vzorce III

208,50

R₂<!-CH-X (III)

I «1 kde

X představuje halogen, přednostně brom nebo chlor a

R, a R₂ ^madí shora uvedený význam.

Tento způsob se může provádět tak, že se reakční složky spolu zahřívají popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla. Přednostně se pracuje v přítomnosti rozpouštědla.

Vhodnými rozpouštědly jsou rozpouštědla neobsahující hydroxylové skupiny jako acetonitril, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, sulfolán a tetrahydrofuran. Rozpouštědel obsahujících hydroxyskupiny, například metanolu a etanolu se může použít za určitých podmínek, pokud přítomnost hydroxyskupin nenarušuje průběh reakce. Postup se může provádět v přítomnosti zásady jako natriumhydridu, etoxidu sodného, přebytečného imidazolu nebo triazolu nebo uhličitanu alkalického kovu (například uhličitanu draselného). Reakční teplota závisí na volbě reakčních činidel, rozpouštědel a zásady, ale obvykle se reakční směs zahřívá k teplotě varu pod zpětným chladičem.

Obvykle se při postupu nejprve reakční složky rozpustí v rozpouštědle a produkt se po proběhnuti reakce izoluje po vakuovém odstranění reakčního rozpouštědla. Nezreagovaný imidazol nebo triazol se může odstranit extrakcí produktu vhodným rozpouštědlem, které se pak promyje vodou. Je-li to žádoucí může se pak popřípadě provést krystalizace nebo jiné přečištění.

Alfa-halogenketony se mohou vyrobit známými způsoby.

Sloučeniny obecného vzorce II nebo jejich soli se mohou rovněž připravit alkenylací, alkinylací nebo aralkylací sloučeniny obecného vzorce IV

kde

Y a R₂ mají shora uvedený význam.

Další podrobnosti o této reakci lze najit v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo 2 6,0 022.

Sloučeniny jsou účinnými fungicidy, zejména proti těmto chorobám:

Piricularia oryzae na rýži,

Puccinia recondita, Puccinia striiformis a jiné rzi na pšenici,

Puccinia hordei, Puccinia striiformis a jiné rzi na ječmeni a rzi na jiných hostitelských rostlinách, například na kávovníku, jabloních, zelenině a okrasných rostlinách,

Plasmopara viticola na vinné révě,

Erysiphe graminis (padlí travní) na ječmeni a pšenici a jiná padlí na různých hostitelských rostlinách, například Sphaerotheca fuliginea na okurkách, Podosphaera leucotricha na jabloních a Uncinula necator na révě,

208150 4

Cercospora arachidicola na podzemnici olejně a jiné druhy Cercospora například na cukrovce banánovníku a sóji,

Botrytis cinerea (plíseň šedá) na rajčatech, jahodníku, vinné révě a jiných hostitelských rostlinách,

Phytophthora infestans (plíseň bramborová) na rajčatech' a

Venturia inaequalis (strupovitost) na jabloních.

Některé ze sloučenin podle vynálezu mají rovněž ěiroký rozsah účinnosti proti plísním in vitro. Mají účinek proti různým chorobám ovoce, vyskytujících se na ovoci po sklizni (například Penicillium digatatum a Fenicillium itálicum na pomerančích, Oloeosporium musarum na banánech. Některé ze sloučenin jsou účinné jako mořidla osiva proti Fusarium spp., Tilletia spp. (choroba pšenice přenášená osivem), Ustilago spp., a Fyrenophora spp. na obilninách.

Sloučenin podle vynálezu lze rovněž používat jako průmyslových (na rozdíl od zemědělských) fungicidů, například jako fungicidů v nátěrových hmotách.

Sloučeniny podle vynálezu mají rovněž účinek na regulaci růstu rostlin.

Účinek sloučenin na regulaci růstu rostlin se projevuje například jako účinek způsobující zakrnění vegetativního růstu jedno- nebo dvouděložných bylin nebo dřevin. Takové zakrnění může být užitečné například u obilnin nebo sóji, kde může zkrácení stonku snížit riziko poléhání. Sloučeniny, způsobující zakrnění růstu mohou být rovněž užitečné při módi fikaci růstu cukrové třtiny, poněvadž zvyšuji koncentraci cukru ve třtině při sklizni. Dosažení zakrnění u podzemnice olejně může napomoci sklizni. Retardace růstu trav může napomoci udržování travních drnů.

Jako příklady vhodných trav lze uvést Stenotaphrum secundatum, Cynosurus cristatus, Lolium multiflorum a Lolium perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon, Dactylia glomerata, Festuca spp. (například Festuca rubra) a Poa spp. (například Poa pratense). Alespoň některé ze sloučenin podle vynálezu mají vliv na zakrnění trav bez výrazného fytotoxického účinku a bez škodlivého ovlivnění vzhledu (například barvy trávy), což je činí atraktivními pro použití při udržování okrasných trávníků a travnatých okrajů záhonů apod. Sloučeniny mohou rovněž způsobit zakrnění plevelných druhů rostlin přítomných v těchto travách, jako jsou například Cyperus spp. a dvouděložné plevelné rostliny. Sloučeninami podle vynálezu lze rovněž retardovat růst vegetace, která není pěstována, například plevelných rostlin nebo přirozené rostlinné pokrývky, čehož lze využít při udržování plantáží nebo solí. Regulační účinek na rostliny se může projevit zvýšením úrody.

Z jiných regulačních účinků sloučenin na růst rostlin lze uvést změnu úhlu listů rostlin a podporování odnožovánl u jednoděložných rostlin. Změna úhlu listů může být užitečná například v případě změny orientace listů u brambor, která umožňuje, že se k pěstovaným rostlinám dostane více světla, což má za následek zvýšení fotosyntézy a hmotnosti hlíz. Zvýšením odnožovéní u jednoděložných plodin (například rýže) se může zvýšit počet kvetoucích výhonů na jednotku plochy, což má za následek zvýšení celkového výnosu zrna u těchto plodin. Ošetřeni rostlin sloučeninami podle vynálezu může vést k tomu, že barva listů rostlin má tmavší odstín zeleně.

Sloučeniny podle vynálezu mohou též inhibovat kvetení cukrovky, což se projeví zvýšením výnosu cukru. Mohou rovněž snížit velikost bulev cukrovky bez podstatného snížení výnosu cukru, což umožňuje zvýšit hustotu výsevu.

Při regulaci růstu rostlin pomocí sloučenin podle vynálezu závisí množství použité sloučeniny na řadě faktorů, například na konkrétně zvolená sloučenině a na druhu rostliny, jejíž růst má být regulován. Obecně se věak aplikuje 0,1 až 15, přednostně 0,1 až 5 kg sloučeniny na hektar. U určitých rostlin může mít však i aplikace v tomto rozmezí nežádoucí fytotoxický účinek. Pro určení optimálního množství specifické sloučeniny pro každý specifický účel, pro který je použití sloučeniny vhodné, bývá potřebné provést běžné testy.

Sloučeniny podle vynálezu mají rovněž algicidní, antibakteriální a antivirální účinek a herblcidní účinek.

Pro potlačování plísní nebo pro regulaci růstu rostlin se může používat sloučenin jako takových, ale účelně se jich používá ve formě prostředků. Prostředky obsahují sloučeninu obecného vzorce I nebo její sůl a nosič nebo ředidlo.

Sloučenin obecného vzorce I a jejich solí se může používat pro potlačování fungicidních chorob rostlin a pro regulaci růstu rostlin tak, že se na rostliny, semena rostliny nebo místo, kde jsou rostliny nebo semena umístěny aplikuje shora definovaná sloučenina podle vynálezu nebo její sůl.

Sloučeniny obecného vzorce I a jejich solí se mohou aplikovat různými způsoby, například se mohou aplikovat jako takové nebo ve formě prostředků, buá přímo na listy rostlin, nebo též přímo na křoviny a stromy nebo na semena nebo na prostředí, ve kterém rostliny, křoviny nebo stromy rostou, nebo mají být pěstovány. Sloučeniny, či prostředky se přitom mohou aplikovat jako postřiky, popraše nebo jako krémy nebo pasty nebo se mohou aplikovat ve formě par. Mohou se aplikovat na jakoukoli část rostliny, křoviny či stromu, například na listy, stonky, větve nebo kořeny nebo na půdu obklopující kořeny nebo na semena před zasetím.

Pod označením rostlina se rozumějí jak semenáčky, tak křoviny a stromy. Fungicidní účinek podle vynálezu je preventivní, ochranný, profylaktický nebo vykořenující.

Sloučenina podle vynálezu se pro zemědělské a zahradnické účely přednostně používá ve formě prostředků. Typ použitého prostředku závisí vždy na konkrétně zamýšleném účelu.

Prostředky mohou mít podobu poprašů nebo granulátů, obsahujících účinnou složku a pevné ředidlo nebo nosič, například kaolin, bentonit, křemelinu, dolomit, uhličitan vápenatý, mastek, práškový kyseličník hořečnatý, valchářskou hlínu, sádru, Hewittovu hlínu, infusoriovou hlinku a kaolin. Prostředky pro moření osiva mohou obsahovat například látku zvyšující adhezi prostředku k semenům (například minerální olej). Alternativně se může , účinná složka zpracovat na prostředek pro moření osiva pomocí organického rozpouštědla (například N-metylpyrrolidonu nebo dimetylformamidu).

Prostředky mohou mít též podobu dispergovatelných prášků, granulátů nebo zrn, obsahujících smáčedlo usnadňující dispergaci prášku nebo zrn v kapalinách. Tyto prostředky mohou obsahovat též plniva a suspenzní činidla.

Vodné disperze nebo emulze se mohou připravit též tak, že se účinná složka nebo účinné složky rozpustí v organickém rozpouštědle, popřípadě obsahujícím jedno nebo více smáčedel, dispergačních činidel nebo emulgátorů a pak se ke směsi přidá voda, popřípadě obsahující smáčedla, dispergátory nebo emulgétory. Vhodnými organickými rozpouštědly jsou etylendichlorid, isopropylalkohol, propylenglykol, diacetonalkohol, toluen, petrolej, metylnaftalen, xyleny, trichloretylen, furfurylalkohol, tetrahydrofurfurylalkohol a glykolétery (například 2-etoxyetanol a 2-butoxyetanol).

Prostředky, jichž se má používat jako postřiků mohou být též ve formě aerosolů, ve kterých se prostředek udržuje v nádobě za tlaku v přítomnosti hnacího plynu, například fluortrichlormetanu nebo difluordichlormetanu.

Sloučeniny se mohou též v suchém stavu mísit s pyrotechnickou směsí za vzniku prostředků vhodných pro tvorbu dýmu, obsahujícího sloučeniny v uzavřených prostorech.

Alternativně se může sloučenin používat ve formě mikropouzder (v mikroenkapsulované formě).

Různým použitím lze různé prostředky lépe přizpůsobit tím, že se k nim přidají vhodné přísady, například přísady pro zlepšení distribuce, adheze nebo odolnosti sloučenin vůči dešti na ošetřených površích.

Sloučenin lze používat ve formě směsí s hnojivý (například hnojivý, obsahujícími dusík, draslík nebo fosfor). Přednost se dává takovým prostředkům, které obsahují pouze granule hnojivá, do kterých je zavedena, například povlečením sloučenina podle vynálezu. Takové granule obsahují účelně až do 25 % hmotnostních sloučeniny.

Prostředky mohou mít rovněž podobu kapalných přípravků, kterých se používá jako méčečecích lázní nebo postřiků. Takovými prostředky jsou obvykle vodné disperze nebo emulze, obsahující účinnou složku v přítomnosti jednoho nebo více smáčedel, dispergátorů, emulgátorů nebo suspenzních činidel. Těmito činidly mohou být kationtová, aniontová nebo neiontová činidla. Vhodnými kationtovými činidly jsou kvartérní amoniové sloučeniny, například oetyltrimetylamoniumbromid.

Vhodnými aniontovými činidly jsou mýdla, soli alifatických monoesterů kyseliny sírové (například laurylsulfát sodný) a soli sulfonovaných aromatických sloučenin (například dodecylbenzensulfonan sodný, lignosulfonan sodný, vápenatý nebo amonný, odpovídající butylnaftalensulfonan a směs diisopropyl- a triisopropylnaftalensulfonanů sodných).

Vhodnými nelontovými činidly jsou kondenzační produkty etylenoxidu s mastnými alkoholy jako s oelyl- nebo cetylalkoholem nebo 8 alkylfenoAy jako je oktyl- nebo nonylfenol a oktylkresol. Jinými neiontovými činidly jsou částečné estery odvozené od mastných kyselin s dlouhým řetězcem a anhydridů hexitu, kondenzační produkty těchto parciálních esterů s etylenoxidem a lecithiny. Vhodnými suspenznimi činidly jsou hyďrofilni koloidy (například polyvinylpyrrolidon a sodná sůl karboxymetyleelulózy) a pryskyřice rostlinného původu (například arabská guma a traganth).

Prostředky určené pro použití ve formě vodných disperzí nebo emulzí se obvykle dodávají ve formě koncentrátů obsahujícího vysoký podíl účinné sloučeniny nebo sloučenin, přičemž koncentrát se pak před použitím ředí vodou. Tyto koncentráty vydrží často dlouhodobé skladování a po takovém skladování je lze zředit vodou za vzniku vodných prostředků, které jsou homogenní po dobu postačující pro to, aby je bylo možno aplikovat pomocí běžného postřikovacího zařízení. Koncentráty obsahují účelně až 95 %, s výhodou 10 až 25 %, například 25 až 60 % hmotnostních účinné složky nebo složek. Fo zředění vodou na vodné prostředky mohou výsledné prostředky obsahovat různé množství účinné složky nebo složek, v závislosti na zamýšleném účelu použiti. Obvykle se však používá vodných prostředků obsahujících 0,0005 nebo 0,01 až 10 % hmotnostních účinné složky nebo složek.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat též jiné sloučeniny, které mají biologický účinek (například jiné létky stimulující růst jako jsou gibberelliny (například GAj, GA^ nebo βΑγ), auxiny (například kyselinu indoloctovou nebo indolmáselnou) a cytokininy (například kinetin, difenylmočovinu, benzimidazol a benzyladenin) a jiné sloučeniny s komplementárním fungicidním nebo insekticidním účinkem a stabilizátory, například epoxidové sloučeniny (například epichlorhydrin). Jako jiné fungicidní sloučeniny se může použít sloučeniny, která je schopna potlačovat choroby klasů u obilnin, například pšenice jako je Septoria, Giberella, Helminthsporum a černá plíseň. Jako příklady takových sloučenin lze uvést benomyl, karbendazol (BCM) a kaptafol.

Alternativně může být takovou sloučeninou sloučenina, která je schopna potlačovat choroby přenášené osivem nebo půdou. Jako příklady takových sloučenin lze uvést Maneb a Captan.

Následující příklady slouží k bližěí ilustraci vynálezu. Teplota je udávána ve °C.

Produkty označené v příkladech firemními názvy mají tuto strukturu:

Tween 20: povrchově aktivní látka na bázi kondenzátu sorbitan monolaurátu s etylénoxidu

Aerosol OT: dioktylsulfosukcinát sodný

Polyfon H: ligninsulfonát sodný

Dispersol T: směs síranu sodného a kondenzátu formaldehydu se sodnou solí naftalensulfonové kyseliny.

Příklad 1

1—(1,2,4-triazol-1-yl)-1-p-fluorbenzyl-2-terc.butylpropan-2-ol (sloučenina 1)

Éterický roztok metylmagnesiumjodidu (připraveného reakcí metyljodidu /6,2 g/ s hořčíkem /1,! g/ v suchém dietyléteru) se nechá po kapkách reagovat s alfa-1,2,4-triazol-1-yl-alfa-p-fluorbenzylpinakolonem (4,0 g) v suchém dietyléteru (30 ml). Směs se pak 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem, ochladl a působí se na ni 10% kyselinou sirovou (20 ml). Nerozpustná látka se odfiltruje, promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodou a pak vysuší. Po krystalizací z vodného etanolu se získá titulní sloučenina.

Příklad 2

V tomto příkladě je uvedeno několik prostředků podle vynálezu.

1. Dispergovatelný prášek

2. Emulgovatelný koncentrát sloučenina 1 aerosol OT Polyfon H kaolin % hmotnostních 2 % hmotnostní 5 % hmotnostních % hmotnostních sloučenina 1 100 g/litr dodecylbenzensulfonát aminu 400 g/litr 2-n-butoxyetanol do 1 litru

3. Vodná suspenze

4. Popraš sloučenina 1 Polyfon H bentonit polysacharid voda

250 g/litr 25 g/litr ,5

0,75 do 1 litru sloučenina 1 kaolin % hmotnostních 95 % hmotnostních

5. Granulát

6. Roztok v rozpouštědle sloučenina 1 5 % hmotnostních škrob 5 % hmotnostních kaolin 90 % hmotnostních sloučenina 1 dime tylformamid

200 g/litr do 1 litru

Příklad 3

Sloučeniny se zkoučí proti různým foliárním plísnovým onemocněním rostlin. Používá se této techniky zkoušení.

Rostliny se pěstují v kořenáčovém kompostu John Innes (č. 1 nebo Seed podle potřeby) v minikořenáčích o průměru 4 cm. Na dno kořenáčů se umístí vrstva jemného písku, aby se usnadnilo přijímání zkoušené sloučeniny kořeny.

Zkoušené sloučeniny se zpracují na prostředek buď tak, ie se v kulovém mlýně rozemelou s vodným Dispersolem T nebo se rozpustí ve směsi aceton/etanol a vzniklý roztok se zředí na požadovanou koncentraci těsně před použitím. U foliárnlch chorob se na listy nastříká suspenze o koncentraci účinné látky 100 ppm a ke kořenům stejné rostliny se zavede tato suspenze prostřednictvím půdy. (Postřik se aplikuje do maximální zádrže a zálivka ke kořenům do konečné koncentrace odpovídající asi 40 ppm účinné látky vztaženo na suchou půdu.) Před aplikací postřiku na obiloviny se k prostředku přidá Tween 20 až do výsledné koncentrace 0,1 %.

Při většině testů se testovaná sloučenina aplikuje na půdu (kořeny) a na listy (postřikem) jeden nebo dva dny před inokulací rostlin chorobami. Výjimkou je test a Erysiphe graminis, při kterém se rostliny inokulují 24 hodin před ošetřením. Po inokulaci se rostliny umístí do vhodného prostředí, které umožňuje, aby infekce propukla a pak se provádí inkubace tak dlouho, až lze provést vyhodnocení choroby. Období mezi inokulací a hodnocením kolísá od 4 do 14 dnů v závislosti na chorobě a prostředí.

Potlačení choroby se charakterizuje následujícími stupni = žádná choroba 3 = 0 až 5 % = 6 až 25 % = 26 až 60 % = více než 60 %.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.

Tabulka 2

Slou- čenina číslo	Potlačení choroby
Puccinia recondita na pšenici	Phytophthora infestane na rajčatech	Flasmopara viticola na révě	Piricularia oryzae na rýži	Cercospora arachidicola na podzemnici olejné	Botrytis cinerea na rajčatech	Erysiphe graminis na ječmeni
1	4	0	0	3		0	4
2	2	0	3	0		1 až 2	4
3	1 až 2	2 až 3	0	0		1 až 2	3
4	0 až 1	0 až 1		0		3	4 až 3
5	0 až 3	0		0		3 až 4	4 až 3

Příklad 4

Tento příklad ilustruje ochranný účinek sloučenin (při koncentraci 50 ppm) proti různým chorobám ovoce.

Určuje se účinnost sloučenin proti padlí jabloňovému (Podosphaera leucotrieha) a padlí révovému (Uncinula necator). Při zkouškách se postupuje takto:

Malé rostliny jabloně (Jonathan) a vinné révy asi 3 týdny staré pěstované v malých kořenáčích o průměru 3 cm se nejprve postříkají roztokem nebo suspenzi zkoušené sloučeniny, povlak se nechá zaschnout přes noc ve skleníku a následující den se provede infikace sporami choroby tak, že se rostliny umístí do uzavřeného, prostoru a spory choroby nafoukané do tohoto prostoru se nechají bez použití proudění během 4 až 6 hodin usadit na rostlinách.

Percentuální napadení listů rostlin chorobou se provádí u jabloní po 8 dnech a u vinné révy po 9 až 10 dnech.

Dále se provedou testy účinnosti sloučenin proti strupovitosti jabloní (Venturia inaequalis). Tyto testy se provádějí takto:

Spory Venturia inaequalis, jakožto obligátního parasitu, se přenesou z rostliny na rostlinu pomocí agarové kultury, která zajišťuje vysoce pathogenní plíseň.

Infikované listy se odstraní ze zásobních zamořených rostlin 13 dnů před inokulaci. Spory se odstraní z listů rozmícháním v malém objemu deionizované vody, spočítají se a pak se jejich počet upraví na 100 000 spor/ml. Suspenze se nastříká na spodní listy semenáčků jabloně jednoho ze tří susceptibilníeh druhů, tj. druhu Jonathan, Granny Smith a Red Delicious. Inokulované semenáčky se ihned umístí v prostoru s vysokou vlhkostí a teplotou 19 °C a ponechají se tam 48 hodin. Po této inkubační době se rostliny umístí v prostoru vhodném pro růst, kde se nechá vyvinout choroba. Choroba se snadno vyhodnocuje 12 nebo ,3 dnů po inkubaci.

Zkoušená sloučenina se aplikuje 24 hodin po inkubaci.

Používá se stejného systému hodnocení jako v tabulce 2. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3

Sloučenina číslo	Potlačení choroby
Podosphaera leuchotricha na jabloních	Uncinula necator na vinné révě	Venturia inaequalis na jabloních
1	0	4
2	0	2
3	1	0	0

Příklad 5

Tento příklad ilustruje regulační účinek sloučenin na růst rostlin. Sloučeniny se aplikují ve formě roztoku v destilované vodě o koncentraci 5 000 ppm a roztok se aplikuje na listy mladých semenáčků pšenice, ječmene, kukuřice, rýže, jílku mnohokvětého, sóji, bavlní208150 ku, podzemnice olejně, hlávkového salátu, rajčat, fazolu zlatého a fazolu obecného. Pokusy se opakují dvakrát. 21 dnů po ošetření se u rostlin hodnotí regulační účinek sloučenin na růst a fytotoxické symptony.

Tabulka 4 ukazuje účinek sloučenin na zakrnění vegetativního růstu rostlin. Používá se tohoto klasifikačního systému.

= á 20 % retardace = 21 až 40 % retardace = 41 až 60 % retardace = 61 až 80 % retardace

Pokud není uvedeno žádné číslo, je sloučenina v podstatě neúčinná jako činidlo pro dosažení zakrnělého růstu.

Další vlastnosti na regulaci růstu rostlin jsou označeny takto:

G = tmavší zelená barva listů,

A = vrcholový účinek,

T = účinek na odnožováni.

Symbol znamená, že sloučeniny nebylo použito při zkoušení u určité plodiny.

Hvězdička (+) znamená, že se sloučenina aplikuje v koncentraci 4 000 ppm.

Tabulka 4 (0 tí •H tí

Φ >tí tí

Φ ϋ

•H

XQ tí.

>O

Φ

Ό

O

XSJ

1?

Φ

H

O

Φ

O

Φ

N

Ό

O

Q.

tíi (0

H

N o

N ce tí

Φ

O

O ta

Λ

2GA 1

2GA 2A

A 0 IA

A 2G

Claims (3)

1. .PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob přípravy triazolů a imidazolů' obecného vzorce I

   H OH

   II (i) kde

   Y představuje skupinu vzorce =N- nebo =CH-,

   R, představuje C₂-4 alkenylskupinu nebo benzylskupinu, popřípadě v kruhu substituovanou halogeny, trifluormetyl-, nitro-, kysno-, C,_^ alkyly, alkoxy-, alkylendioxy-, amino-, hydroxy-, fenyl- nebo fenoxyskupinami nebo/a popřípadě na alfa-atomu uhlíku substituovanou fenyl- nebo alkylskupinou,

   R₂ představuje propyl- nebo butylskupinu a

   R^ představuje metyl- nebo C₂ až C4 alkenylskupinu a jejich adičňích solí s kyselinami, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II kde

   Y, R, a R₂ mají shora uvedený význam, nebo její adiční sůl s kyselinou nechá reagovat při 15 až 80 °C se sloučeninou obecného vzorce

   R₃MgX kde

   R₃ má shora uvedený význam a

   X představuje halogen.
2. 2. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde R^ představuje metylskupinu a Y, Rj a R₂ mají význam uvedený v bodě 1, vyznačený tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce II použije sloučeniny, ve které Y má význam uvedený v bodě 1, R, představuje benzylskupinu, popřípadě v kruhu substituovanou halogeny, alkyl-, nitro-, trifluormetyl-, kyan-, alkoxy- nebo (C,_4 alkylen)dioxyskupinami nebo/a popřípadě na alfa-atomu.uhlíku substituovanou jednou fenyl- nebo θ,_4 alkylskupinou a R₂ má význam uvedený v bodě 1, nebo její soli a jako sloučeniny obecného vzorce RjMgX metylmagnesiumhalogenidu.
3. 3. Způsob podle bodu 1 pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, kde Rj představuje metylskupinu a Y, R, a R₂ mají význam uvedený v bodě 1, vyznačený tím, že se jako sloučeniny obecného vzorce II použije sloučeniny, ve které Y má význam uvedený v bodě 1, R, představuje benzylskupinu, popřípadě v kruhu substituovanou halogeny, θ,_4 alkyl-, nitro-, trifluormetyl-, kyan-, alkoxy- nebo (C,_^ alkylendioxy)skupinami nebo/a popřípadě substituovanou na alfa-atomu uhlíku jednou Cj_^ alkylskupinou a R₂ má význam uvedený v bodě 1, nebo její soli a jako sloučeniny obecného vzorce RjMgX metylmagnesiumhalogenidu.