CS208123B2

CS208123B2 - Insecticide and acaricide means and method of making the active substances

Info

Publication number: CS208123B2
Application number: CS794926A
Authority: CS
Inventors: Fritz Maurer; Rolf Schroeder; Ingeborg Hammann; Wolfgang Behrenz; Wilhelm Stendel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1978-07-15
Filing date: 1979-07-13
Publication date: 1981-08-31
Also published as: EP0007466B1; EP0007466A1; DD144713A5; JPS5515472A; RO77310A; AU4886979A; CA1108141A; ATE40T1; DK296379A; PL115624B1; PL217112A1; AR221886A1; DE2960269D1; PT69892A; BR7904492A; US4254113A; DE2831165A1; IL57778A; ZA793549B; ES482460A1

Description

ČeskoslovenskasocialistickáREPUBLIKA(Ιβ)

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY

POPIS VYNÁLEZU

K PATENTU (22) Přihlášeno 13 07 79 (21) (PV 4926-79) (32) (31)(33) Právo přednosti od 15 07 78(P 28 31 ,65.1) Německá spolková republika (40) Zveřejněno 15 09 80(45) Vydáno 15 05 84 208123 (Η) (B2) (51, InL Cl? A 01 N 57/24

MAURER FRITZ, SCHRČDER ROLF, WUPPERTAL, HAMMANN INOEBORG, KÚLN,BEHRENZ WOLFGANG, OVERATH-STEINENBROGK a STENDEL WILHEUÍ, WUPPERTAL (72) Autor vynálezu (NSR) (73, Majitel patentu BAKER AKTIENGESELLSCHAFT, LEVERKUSEN (NSR) (54) Insekticidní a akaricidní prostředky a způsob výroby účinné složky 1

Vynález se týká insekticidnlch a akaricldnlch prostředků, které obsahují jako účinnousložku nové 2-cyklopropyl-4-pyrimidinylestery thionofosfonové kyseliny. Dále se vynáleztýká způsobu výroby těchto nových insekticidně a akaricidně účinných látek. tJe již známo, že O-alkyl-O-(2,6-dialkyl-4-pyrimidinyl)estery thionofosfonové kyseliny,jako například 0-mety1-0-(2,6-dimetyl-4-pyrimidlnyl)ester metanthionofosfonové kyseliny,O-etyl-O-(2,6-dimetyl-4-pyrimidinyl)ester metanthionofosfonové kyseliny a 0-metyl-0-(2,6--dimetylpyrimidin-4-yl)ester etanthionofosfonové kyseliny, mají insekticidní a akaricidníúčinnost (srov. americký patentní spis 3 216 894). Účinek těchto sloučenin vSak není vždy,zejména při nižších aplikovaných množstvích a koncentracích, uspokojující.

Nyní byly nalezeny nové 2-cyklopropylpyrimidin-4-ylestery thionofosfonové kyseliny

obecného vzorce I

ch3 v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku a r' znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu. 208123 208123 2

Tyto nové účinné látky se vyznačuji vysokou účinností při potíráni škůdců, zejménavysokou ineekticidnl a akarieidní účinností.

Podle vynálezu se nové 2-cyklopropyl-4-pyrimidinylestery thionofosfonové kyseliny.obecného vzorce I získají tím, že se esterhalogenldy thionofosfonové kyseliny obecnéhovzorce II

S

H

Hal-P

OR R1 (II) v němž R a R* mají shora uvedený význam aHal znamená chlor nebo brom,

uvádějí v reakci a 2-cyklopropyl-6-metyl-4-hydroxypyrimidlnem vzorce III

OH (III) CH, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla. S překvapením vykazují 2-cyklopropyl-4-pyrimldinylestery thionofosfonové kyselinypodle vynálezu lepěi účinnost při potíráni škůdců, zejména lepší insekticidni a akarieidníúčinek, než odpovídající sloučeniny analogické struktury a stejného typu účinku, kteréjsou známé ze stavu techniky. Produkty podle předloženého vynálezu tak představují cennéobohaceni techniky.

Použije-li se například jako výchozích látek O-isopropylesterchloridu n-propanthiono-fosfonovó kyseliny a 2-cyklopropyl-6-metyl-4-hydroxypyrimidinu, pak lze průběh reakce zná-zornit následujícím reakčním schématem:

+ Cl—P O1P3H7-ÍS0 C3H7-n

-HCI

jOCsHy—fso C3H7-n

Ester-halogenidy thionofosfonové kyseliny, které se používají jako výchozí látky, jsoudefinovány vzorcem II. V tomto vzorci mají obecné symboly následující výhodné významy: R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, zejménas 1 až 3 atomy uhlíku, r1 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, zejménas 1 až 3 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a

Hal znamená chlor. 3 208123 Výchozí sloučeniny vzorce II jsou známá. Jako příklady lze uvést: O-metylesterchlorid, O-etylesterchlorid, O-n-propylesterchlorid a O-isopropylesterchlorid metanthionofosfonové kyseliny, O-metylesterchlorid, O-etylesterchlorid, O-n-propylesterchlorid a O-isopropylesterchlorid etanthionofosfonové kyseliny, O-metylesterchlorid, O-etylesterchlorid, O-n-propylesterchlorid a O-isopropylesterchlorid propanthionofosfonové kyseliny a O-metylesterchlorid, O-etylesterchlorid, O-n-propylesterchlorid a O-isopropylesterchlorid fenylthionofosfonové kyseliny. 2-cyklopropyl-6~metyl-4-hydroxypyrimidin, používaný jako druhá reakční složka, jeznámou sloučeninou (srov. americký patentní spis č. 4 012 506).

Způsob přípravy 2-cyklopropylpyrimidin-4-yl-esterů thionofosfonové kyseliny podle vy-nálezu se výhodné provádí za současného použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jakotaková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. K těm náležízejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzin, benzen,toluen, xylen, metyláhchlorid, chloroform, tetrachlormetan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen,étery, jako dietyléter a dibutyléter, tetrahydrofuran a dioxan, ketony, jako aceton, metyletylketon, metylisopropylketon a metylisobutylketon, jakož i nitrily, jako aceonitril apropionitrii.

Jako činidla, vázající kyselinu, přicházejí v úvahu všechna obvykle používaná činidlak vázání kyselin. K těm náleží zejména uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhli-čitan sodný a uhličitan draselný, metoxid, popřípadě etoxid sodný a draselný, déle alifa-tické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například trietylamin, trimetylamin, dimetyl-anilin, dimetylbenzylamin a pyridin.

Reakční teplota se může měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi0 až 100 °C, výhodně při 20 až 80 °C. Postup podle vynálezu se obecně provádí při atmosfé-rickém tlaku. Při provádění postupu podle vynálezu se výchozí látky obvykle používají v ekvimolár-ním množství. Nadbytek jedné nebo druhé reakční složky nepřináší žádné podstatné výhody.Reakce se obecně provádí ve vhodném ředidle v přítomnosti činidla, vázajícího kyselinu areakční směs se míchá několik hodin při potřebné teplotě. Potom se přidá organické roz-pouštědlo, například toluen a organická fáze se zpracuje, jako obvykle promýváním, vysušením a oddestilováním rozpouštědla.

Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které se z části nedají destilovat bezrozkladu, avšak tzv. "dodestilováním", tj. delším zahříváním za sníženého tlaku za mírnězvýšené teploty se zbaví posledních těkavých podílů a tímto způsobem se čisti. K jejichcharakterizování slouží index lomu. 2-cyklopropyl-4-pyrimidinylestery thionofosfonové kyseliny podle vynálezu, se jako 208123 4 prostředky k potírání Škůdců, vyznačují zejména vynikající insekticidní a akaricidní účin-ností vůči Škůdcům rostlin, Škůdcům v oblasti hygieny a Škůdcům zásob. Tyto sloučeninymají dobrý účinek proti savému a žravému hmyzu a roztočům. Z uvedeného důvodu se mohou sloučeniny podle vynálezu s úspěchem používat při ochraněrostlin, jakož i v oblasti hygieny, při ochraně zásob a ve veterinárním sektoru, jako pro-středky k potírání Škůdců. Účinné látky mají dobrou snáSitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se k hubení Škůdců, zejména hmyzu a sviluSkovitých, v zemědělství, lesním hospo-dářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti vSem, nebo jen jednotlivýmvývojovým stadiím Škůdců. K výSe zmíněným Škůdcům patří: z řádu atejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Oniscus aaellus),svinka obecná (Armadillidium vulgare) astinka obecná (Porcellio scaber), z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus), z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Oeophilus carpophagus) ástraSník (Scutigera spec.), z třídy stonožek (Symphyla), napříkladScutigerella immaculata, z řádu SupinuSek (Thysanura), napříkladrybenka domácí (Lepisma aaccharina), z řádu chvostoskoků (Collembola), napříkladlarvěnka obecná (Onychiurus armatus), z řádu rovnokřídlých (Grthoptera), například Šváb obecný (Blatta orientalis),šváb americký (Periplaneta americana),

Leucophaea maděrae, rus domácí (Blattella germanica),cvrček domácí (Acheta domesticus),krtonožka (Qryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),

Uelanoplus differentialis a saranče pustinné (Schistocerca gregaria), z řádu Škvorů (Dermaptera), například Škvor obecný (Forficula auricularia), 5 208123 řádu všekazů (Isoptera), napříkladvšekaz (Reticuliterme3 spec.), z řádu vší (Anoplura), například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis),

Haematopinus spec. aLinognathus spec., z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.) aDamalinea spec., z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis) atřásněnka zahradní (Thrips tabaci), z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec.),

Dysdercus intermedius, sítěnka řepné (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius),

Rhodnius prolixus aTriatoma spec., z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae),

Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis),

Maerosiphum avenae,

Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli),mšice střemchová (Rhopalosiphum padi),pidikřísek (Empoasca spec.),křísek (Euscelis bilobatus),

Nephotettix cáncticeps,

Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Λ

Laodelphax striatellus,

Nilaparvata lugens,

Aonidiella aurantii, štítenká břečtanová (Aspidiotus hederae),červec (Pseudococcus spec.) amera (Psylla spec.), 208123 6 z řádu motýlů (Lepidoptera), například

Pectinophora gosaypiella, plňalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius),

Ghelmatobia brumata, klíněnka jabloňová (Llthocolletle blanoardella),mol jabloňový (Hyponomeuta padella),předlvka polní (Plutella macullpennls),bourovec prstánčitý (Ualacosoma neustria),bekyně plžmová (Euproctis chrysorrhoea),bekyně (Lymantria spec.),

Bucculatrix thurberlella,lietovnlSek (Phyllocnlstls citrella),

Agrotls spec., oeenlce (Euxoa spec.),

Feltia spec.,

Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka Servivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea),

Prodenla lltura,

Spodoptera spec.,

Trichoplusia ni,

Carpocapsa pomonella,bělásek (Pierls spec.),

Chilo spec., zavíjeS kukuřičný (Pyrausta nubilalis),mol moučný (Ephestia kuhniella),zavlječ voskový (Oalleria mellonella),obaleč (Cacoecia podana),

Capua reticulana,

Choristoneura fumiferana,

Clysia ambiguella,

Homona magnanima a obaleč dubový (Tortrix viridana), z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum),kórovnlk (Rhizopertha dominica),

Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata) mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),

Biabrotica spec., dřepčlk olejkový (Psylliodes chrysocephala),

Epilachna varive3tis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otlorrhynchus sulcatus),Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis), 7 208123 z řádu brouků (Coleoptera), například

Hypera poatica, kožojed (Dermestes spec.),

Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýškáček řepkový (Mellgethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plsnatý (Niptus hololeucus),

Gibbium psylloides,potemník (Tribollum spec.),potemník moučný (Tenebrio molitor),kovařík (Agriotes spec.),

Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha),chroustek letní (Amphimallon solstitialis) aCostelytra zealandica, z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.),pilatka (Hoplocampa spec.),mravenec (Lasius spec.),

Monomorium pharaonis asršeň (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.),anofeles (Anopheles spec.),komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster),moucha (Musea spec.),slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala),bzučivka (Lucilia spec.),

Chrysomyia spec.,

Cuterebra spec., středek (Gastrophilus spec.),

Hyppobosca spec.,bodalka (Stomoxys spec.),střeček (Oestrus spec.),střeček (Hypoderma spec.),ovád (Tabanus spec.),

Tannia spec., muchnlce zahradní (Bibio hortulanus),bzunka ječná (Oscinella frit),

Phorbia spec., květilka řepné (Pegomyia hyoscyami),vrtule obecná (Ceratitis capitata),

Dacus oleae a tiplice bahenní (Tipula paludosa), 208123 8 i řádu Siphonaptera, například blecha morové (Xenopsylla cheopis) ablecha (Ceratophyllus spec.), z řádu Arachnida, například

Scorpio maurus a snovačka (Latrodectus mactans) a z řádu roztoči (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus síro),klíšlák (Argas spec.),

Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis),

Phyllocoptruta oleivora,klíšl (Boophilus spec.),piják (Rhipicephalus spec.),

Amblyomma spec.,

Hyalomma spec.,klíště (Xxodes spec.),prašivka (Psoroptes spec.),strupovka (Chorioptes spec.),

Sarcoptes spec.,roztočík (Tarsohemus spec.),sviluška rybízová (Bryobia praetiosa),sviluška (Penonychus spec.) asviluška (Tetranychus spec.).

Použití účinných látek podle vynálezu ve veterinárním sektoru se děje známým způsobem,jako orální aplikací ve formě například tablet, kapslí, nápojů, granulátu, dermální aplika-cí ve formě, například lázní k ponořování, postřiků (sprayů), koupeli (pour-on a spot-on)a pudrů, jakož i parenterální aplikací ve formě například injekce. Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů a/nebov aplikačních formách, připravených z těchto preparátů.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se můžepohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohy-bovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 až do 1Q % hmotnostních.

Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě. Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinnélátky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a dobrou stabili-tou vůči alkalilm na vápenných podkladech. Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, sus-penze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnovanéúčinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo,dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřovéspirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhouza studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravuji známým způsobem, například smíšením účinné látky s pl-nidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny, nacházejícími se pod tlakem nebo/a 9 208123 pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorůnebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použiti vody jako plnidla je mož-no jako pomocná rozpouštědla používat například taká organická rozpouštědla. Jako kapalnározpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftele-ny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky jako chlorbenzeny, chlorety-lény nebo metylénchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, napříkladropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo gljrjcol, jakož i jejich étery a estery, dále ke-tony, jako aceton, metyletylketon, metylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polárnírozpouštědla, jako dimetylformamid a dimetyleulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnýmiplnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty anormálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky,jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý.

Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny,aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetickékamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionovanépřírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syn-tetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu,jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.

Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionickéemulgátory, jako polyoxyetylénestery mastných kyselin, polyoxyetylénétery mastných alkoho-lů, například alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydro-lyzáty bílkovin a jako dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a metylce-lulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymetylcelulózu, přírod-ní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovíté polymery, jako arabskou gumu, polyvinyl-alkohol a polyvinylacetát. Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, napříkladkysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jakoalizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, napříkladsoli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 až 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 až 90 %hmotnostními účinné látky.

Biologickou účinnost prostředků podle vynálezu ilustrují, avšak nikterak neomezují,následující příklady.

Příklad A

Test na předivku polní (Plutella maculipennis) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoléteru K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvede-ným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou napožadovanou koncentraci.

Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do účinného přípravku žádanékoncentrace a obsadí se housenkami předivky polní (Plutella maculipennis), dokud jsou listyještě vlhké. >» 208123 10

Po požadovaná době se určí mortalita v %. Přitom znamená ,00 %, že byly usmrcenyvšechny housenky. 0 % znamená, že žádná z housenek nebyla usmrcena. Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny, z příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby účinná složky, vyšší účinnost ve srovnání s dosavadním stavem techniky.

Tabulka A

Test na předivku polní (Plutella maculipennis) účinná látka koncentraceúčinné látky v % mortalitav % po 3 dnech (známá) (známá)

Q-< jAj, oc2hs 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 ,00 0 ,00 0 100 o (známá)

11 208123 mortalita v % po 3 dnech

pokračování tabulky A účinná látka koncentraceúčinné látky v %

100 100

Příklad B

Test na rezistentní kmen sviluSky snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoléteru K přípravě vhodného účinného přípravku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvede-ným množstvím rozpouštědla a s uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodouna požadovanou koncentraci.

Rostliny fazolu (Phaseolus vulgaris), které jsou silně napadeny vSemi vývojovými sta-dii sviluSky snovací (Tetranychus urticae), se ponořením do přípravku účinné látky žádanékoncentrace oěetří.

Po požadované době se určí mortalita v %. Přitom znamená 100% stav, kdy byly usmrcenyvěechny sviluSky, 0 % znamená, že žádná sviluSka nebyla usmrcena. Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny, z příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby účinné složky, vySší účinnost ve srovnání s dosavadním stavem techniky. účinná látka mortalita v % po 2 dnech 20812i 12

Tabulka B

Test na rezistentní kmen sviluáky anovaeí (Tetranychus urticae) koncentraceúčinná látky v %

(známá)

Příklad C

Test na larvy komára

Testovaný hmyz: komár (Aedes aegypti), 4- larvální stadium rozpouštědlo: 99 hmotnostních dílů acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl benzylhydroxydifenylglykoléteru K přípravě vhodného účinného prostředku ee rozpustí 2 hmotnostní díly účinné látkyv 1 000 objemových dílech rozpouštědla, které obsahuje emulgátor v uvedeném množství. Taktozískaný roztok se zředí vodou, a to na požadovanou nižáí koncentraci.

Vodné přípravky účinné látky žádané koncentrace se nalijí do sklenic a potom se přidá 13 208123 do každé sklenice asi 25 larev komára. Po 24 hodinách se určí stupeň mortality v %. Přitomznamená 100 % stav, kdy byly usmrceny všechny larvy. 0 % znamená, že nebyla usmrcena vůbecžádná larva. Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny, z příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby, vyšší účinek ve srovnání s dosavadním stavem techniky.

Tabulka C

Test na larvy komára účinná látka koncentraceúčinné látkyv roztoku ppm mortalitav %

(známá)

90 14 208123

pokračování tabulky C účinná látka koncentrace účinná látky v roztoku ppm mortalita v %

Příklad D

Test s parazitujícími adulty klíštěte (Boophilus microplus) - rezistentní kmen rozpouštědlo s alkylarylpolyglykoláter K přípravě vhodného přípravku účinné látky se smísí přísluSná účinná látka s uvedenýmrozpouštědlem v poměru 1:2, a takto získaný koncentrát se zředí vodou na požadovanou kon-centraci. 10 adultů klíštěte (Boophilus microplus) - rezistentní kmen - se na 1 minutu ponořído přípravku účinné látky, který je testován. Po přenesení exemplářů hmyzu do kádinkyz plastické hmoty a po ponechání v klimatizovaném prostoru, se určí stupeň mortality. Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny, z příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby účinné složky, vyšší účinek ve srovnání s dosavadním stavem techniky. 15 208123

TabulkaD

Test s parazitujícími adulty klíštěte (Boophilus microplus) - rezistentní kmen účinná látka koncentraceúčinné látkyv ppm mortalitav Í

Příklad E

Test s parazitujícími larvami bzučivky (Lučiliia čupřina - rezistentní kmen) emulgátor: 80 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoléteru K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 20 hmotnostních dílů přísluěné účinnélátky s uvedeným množstvím emulgátoru a takto získaná směs se zředí vodou na požadovanoukoncentraci. Asi 20 larev bzučivky (Lucillia čupřina) se přenese do zkumavek, opatřenýchchomáčkem vaty přísluěné velikosti, přičemž každá obsahuje asi 3 ml 20% suspenze vaječnéhožloutku, použitého ve formě prážku. Na tuto suspenzi práěkového vaječného žloutku se nane-se 0,5 ml účinného prostředku. Po 24 hodinách se urči stupeň mortality. - Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny, z příkladů ilustrujícíchzpůsob výroby účinné složky, vyěěí účinek ve srovnání s dosavadním stavem techniky.

Tabulka E

Test s parazitujícími larvami bzučivky (Lucillia čupřina - rezistentní kmen) účinná látka

koncentraceúčinné látky v ppm mortalitav % 100 >50 >50 16 208123 pokračováni tabulky £ účinná látka mortalita v % koncentraceúčinné látky v ppm /-OC2H5"C2H5 300 100 30 100 >50 0 Příklady ilustrující způsob výroby účinné složky. Přikladl

CH3

Smčs 15 g (0,1 mol) 2-cyklopropyl-4-hydroxy-6-metylpyrlmidlnu, 20,7 g (0,15 mol) uhli-čitanu draselného, 15,9 g (0,1 mol) O-etylesterchloridu metanthionofosfonové kyseliny a300 ml acetonitrilu se míchá 4 hodiny při teplo té 50 °C. Potom se reakčnl směs ochladí ne.teplotu místnosti a po přidání 400 ml toluenu se protřepává, a to dvakrát vždy s 300 mlvody. Organická fáze se oddělí, vysuší se síranem sodným a ve vakuu se zbaví rozpouštědla,načež se zbytek dodestiluje. Tímto způsobem se získá 21,8 g (81 % teorie) 0-etyl-0-(2-cyklopropyl-6-metyl-4-pyrimidinyl)esteru metanthionofosfonové kyseliny ve formě žlutého olejeo indexu lomu n^2 = 1 ,5367.

Analogickým způsobem, jako v příkladu 1, se mohou vyrobit následující sloučeniny obec-ného vzorce I

CH3 příklad R R1 výtěžek(9> teorie) index lomu 2 c2h5 O 80 n|2 = 1.5761 3 C2H5 C2H5 87 n22 = 1,5372 4 C^Hy-iSO ch3 77 n£2 = 1,5276 5 C3H7-n C2H5

Claims

17 208123 pokračování tabulky příklad R R1 výtěžek(% teorie) index lomu 6 CHj ch3 7 ch3 C2H5 86 n£° = 1,5404 8 ch3 O 2-cyklopropyl-4-hydroxy-6-metylpyrimidin, který se používá jako výchozí látka, se máževyrobit například následujícím způsobem: OH ch3 K roztoku 70 g (1,3 mol) metoxidu sodného ve 400 ml metanolu se přidá při teplotěmístnosti 78,3 g (0,65 mol) hydrochloridu cyklopropylamidinu a potom 76,4 g JO,65 mol)metylesteru acetoctové kyseliny. Směs se míchá 18 hodin pří teplotě místnosti, potom serozpouštědlo oddestiluje ve vakuu a zbytek se rozpustí ve 400 ml vody. Přidáním koncentro-vané chlorovodíkové kyseliny se hodnota pH upraví na 4 a po ochlazení na 5 až 10 °C se vy-loučený produkt odfiltruje. Tímto způsobem se získá 75 g (77 % teorie) 2-cyklopropyl-4--hydroxy-6-metylpyrimidinu ve formě bezbarvého prášku o teplotě tání 187 °C. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Insekticidní a akaricidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složkuobsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I

CH3 v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku a R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.

2. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, účinné podle bodu 1, vyznačující setím, že se na esterhalogenidy thionofosfonové kyseliny obecného vzorce II 208123 18 S „ ORII / Hal-P ' (II) ^r’ v němž R a R1 mají význam uvedený v bodě 1 aHal znamená chlor nebo brom, působí 2-cyklopropyl-6-metyl-4-hydroxypyrimidinem vzorce III OH

popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla. Severografia, n. p., závod 7, Most