CS207780B2 - Herbicide means with the synergic effect - Google Patents

Herbicide means with the synergic effect Download PDF

Info

Publication number
CS207780B2
CS207780B2 CS791386A CS138679A CS207780B2 CS 207780 B2 CS207780 B2 CS 207780B2 CS 791386 A CS791386 A CS 791386A CS 138679 A CS138679 A CS 138679A CS 207780 B2 CS207780 B2 CS 207780B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
common name
herbicides
formula
group
Prior art date
Application number
CS791386A
Other languages
English (en)
Inventor
David Cartwright
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9846311&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS207780(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of CS207780B2 publication Critical patent/CS207780B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

(54) Herbicidní prostředek se synergickým účinkem
Vynález se týká herbicidních prostředků se synergickým účinkem, zejména herbicidních směsí obsahujících jako jednu komponentu určité nové deriváty pyridinu mající herbicidní vlastnosti.
V britské přihlášce vynálezu č. 202 68 65A jsou popsány mimo jiné herbicidně účinné deriváty pyridinu obecného vzorce I (l) ve kterém, alespoň jeden ze symbolů Y a Z znamená trlfluormethylovou skupinu a druhý z těchto symbolů znamená atom vodíku, fluoru, chloru, bromu či jodu nebo, trifluormethylovou skupinu a· R znamená karboxylovou skupinu nebo její derivát, , jako sůl, ester, amid nebo· · nitril.
Jako· příklady těchto sloučenin je možno uvést ty látky obecného vzorce I, v němž , Z znamená trifluormethylovou škupinu, Y představuje atom vodíku nebo· chloru a R znamená karboxylovou skupinu nebo· její ester, zejména· alkyleister s 1 až 6 atomy uhlíku.
Konkrétní příklady shora zmíněných sloučenin jsou uvedeny v následující tabulce I.
sloučenina číslo Z Y R
1 CFs H CO.OC2H5
2 CF3 H CO.OH
3 CF3 H CO.OC5H11
4 CF3 Cl CO.OC3H7
5 CF3 Cl CO.OC2H5
6 CF3 H CO.OC4H9
Tyto sloučeniny představují herbicidy, které jsou obecně podstatněji účinnější proti travnatým druhům rostlin než proti širokolistým druhům. Zmíněné látky je možno používat к hubení nežádoucích travnatých druhů rostlin rostoucích samostatně, nebo ve vhodných aplikačních dávkách je lze používat к hubení travnatých plevelů rostoucích mezi širokolistými užitkovými rostlinami. Zmíněné sloučeniny je možno alpikovat buď do půdy před vzejitím nežádoucích travnatých rostlin (preemergentní aplikace] nebo na nadzemní části rostoucích travnatých rostlin (postemergentní aplikace).
V určitých agronomických situacích nemusí však tyto herbicidy být natolik účinné, aby dostatečně chránily užitkové rostliny proti travnatým plevelům. V souhlase s tím popisuje vynález herbicidní prostředek obsahující jako účinnou složku směs alespoň jednoho herbicidu shora uvedeného obecného vzorce I spolu s alespoň jedním dalším herbicidem.
Tímto dalším herbicidem může být libovolný herbicid neodpovídající obecnému vzorci I. Ocelně je tímto dalším herbicidem herbicid mající komplementární (doplňkový) účinek. Tak například jednu z výhodných skupin herbicidů podle vynálezu tvoří směsi obsahující další herbicid účinný proti širokolistým plevelům. Další výhodnou skupinu pak tvoří směsi obsahující kontaktní herbicid.
Jako příklady komplementárních herbicidů použitelných pro účely vynálezu se uvádějí:
A. Benzo-2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxidy, například látky obecného vzorce ve kterém
R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména ta sloučenina shora uvedeného obecného vzorce, v němž R10 znamená isopropylovou skupinu (obecný název bentazon).
B. Hormonální herbicidy, zejména fenoxyalkanové kyseliny a jejich deriváty (soli, estery, amidy apod.).
Jako příklady těchto kyselin se uvádějí:
4-chlor-2-methylfenoxyoctová kyselina (obecný název MCPA),
2- (2,4-dichlorf enoxy) propionová kyselina (obecný název diehlorprop), r
2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina (obecný název 2,4,5-T),
4-(4-chlor-2-methylfenoxy ]máselná kyselina (obecný název MCPB),
2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina (obecný název 2,4D),
4-(2,4-dichlorf enoxy Jmáselná kyselina (obecný název 2,4DB),
2- (4-chlor-2^methylfenoxy) propionová kyselina (obecný název mecoprop).
C. 3-[4-(4-halogenfenoxy )fenyl]-l,l-dialkylmočoviny, zejména 3-[4-(4-chlorfenoxy )fenyl ] -1,1-dimethylmočovina (obecný název chloroxuron).
D. Dinitrofenoly, například sloučeniny obecného vzorce
20778U ve kterém
R11 znamená alkylovou skupinu · s 1 až 5 atomy uhlíku, a jejich deriváty, například acetáty, zejména ty sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce, v němž Rn znamená methylovou skupinu (obecný název DNOC), terc.butylovou skupinu [obecný název dinoterb) nebo sek-butylovou skupinu (obecný název (dinoseb), jakož i dinoseb-acetát.
E. Herbicidy dinitroanilinového typu, například sloučeniny obecného vzorce
R*
ve kterém
R12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou nebo alkenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem,
R13 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R14 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo aminoskupinu a
R15 představuje trifluormethylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, methylsulfonylovou skupinu nebo aminosulfonylovou skupinu, zejména:
N’,N’-dlethyl-2,6-dim tro-4-trifluorinethyl-m-fenylendiamin (obecný název · dinitramin),
2,6-dinitro-N,N-diipropyl-4-trifluormethylanilin (obecný název trifluoralin) a á-methytsulfonyl^^-dinitro-HN-dipropylanilin (obecný název nitralin).
F. Herbicidy na bázi fenylmočoviny, například · sloučeniny obecného vzorce
l ve kterém
R16 a R17 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, atom chloru, alkylovou či alkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy , uhlíku nebo trifluormethylovou skupinu, zejména ta sloučenina shora uvedeného obecného vzorce, v němž Rl(i a Rj7 znamenají atomy chloru (obecný název diuronj a ta sloučenina shora uvedeného obecného vzorce, v němž R18 znamená atom vodíku a R-!7 představuje trifluormethylovou skupinu (obecný název fluorme-turon).
G. Fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, například sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
R·18 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R19 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména ta sloučenina shora uvedeného obecného· vzorce, v němž R18 znamená numethylovou skupinu a R19 představuje .methylovou skupinu (obecný název phenmedipham·) a ta sloučenina shora uvedeného obecného· vzorce, v němž R18 znamená atom vodíku a R^ představuje ethylovou skupinu (obecný název desmedipham).
H. 2-fenylpyridazin-3-ony, například sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
R20 znamená atom vodíku nebo trifluormethylovou skupinu,
R21 představuje atom chloru, atom bromu nebo · methoxyskupinu a
R22 znamená popřípadě methylsubstituovanou aminoskupinu nebo methoxyskupinu, zejména 5-a.'mino-4-chlor-2-fenylpyridazin-3-on (obecný název pyrazon).
I. Uracilové herbicidy, například sloučeniny obecného vzorce
O ve kterém
R23 znamená alkylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, s výhodou rozvětvenou, nebo cyklohexylovou skupinu,
R24 představuje methylovou skupinu a
R25 znamená chlor nebo brom, nebo r24 a r25 společně tvoří alkylenový můstek se 3 až 4 atomy uhlíku, zejména:
3-cyklohexyl-5,6-trimeithylenuracil (obecný název lenacil),
5-brom-3-sek.buty 1-6-methyluracil (obecný název bromácil) a
3-terc.butyl-5-chlor-6-met'hyluracil (obecný název terbacil).
J. Triazinové herbicidy, například sloučeniny obecného vzorce
R*6 ve kterém
R26 znamená atom chloru, methoxyskupinu, methylthioskupinu nebo ethylthioskupinu,
R27 představuje alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylaminoškupinu nebo dialkylaminoskupinu a
R28 znamená alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylaminoškupinu, kyanalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo azidoskupinu, zejména:
2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazm [obecný název atrazin),
2-chlor-4,6-di-ethylamino)-l,3,5-triazin (obecný název simazin) a
2-azido-4-isopropylaimino-6-methylthio-1,3,5-triazin (obecný název aziprotryn).
K. Herbicidy na bázi l-alkoxy-l-alkyl-3-fenylmočoviny, například sloučeniny obecné3-(3,4^dichlorfenyl)-l-methoxy-l-methylmočovina (obecný název linuron),
3- (4-chlorf enyl) -l-methoxy-l-methylmočovina (obecný název monolinuron) a
3- (4-brom-4-chlorfenyl) -1-methoxy-l-methylmočovina (obecný název chlorobromuron].
L. Thioalikarbamátové herbicidy, jako S-propyldipropylthiokarbamát (obecný název vernolate).
M. Herbicidy na bázi l,2,4-triazin-5-onu, například sloučeniny obecného vzorce
NHZ ve kterém
R31 znamená alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cýkloalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu a
R32 představuje methylovou skupinu nebo methylthioskupinu, zejména:
4-amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-.triazin-5-on (obecný název metamitron) a
4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (obecný název metribuzin).
N. Herbicidy na bázi benzoové kyseliny například sloučeniny obecného vzorce
COOH
ve kterém
R33 znamená atom vodíku, atom chloru nebo methoxyskupinu a
R34 představuje atom vodíku nebo aminoskupinu, zejména:
2,3,6-trichlorbenzoová kyselina (obecný název 2,3,6-TBA),
3,6-dichlor-2-imethoxybenzoová kyselina (obecný název dicambá) a
3-amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina (obecný název chloramben).
ve kterém
R29 znamená atom vodíku nebo chloru a
R30 představuje atom chloru, atom bromu nebo ethoxýskupinu, zejména:
O. Anilinové herbicidy, například sloučeniny obecného vzorce
ve kterém r35 a R36 znamenají atom vodíku, atom chloru nebo methylovou skupinu, r37 a r38 znamenají atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
R39 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu, popřípadě substituované alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo ethoxykarbonylovou skupinou a
R40 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou nebo alkenylovou skupinu, popřípadě chlorsubstituovanou, zejména:
N-butoxymethyl-a-chlor-2’,6’-diethylacetanilid [obecný název butachlor), odpovídající N-methoxysloučenina (obecný název alachlor), odpovídající N-isopropylsloučenina (obecný název propachlor J a
3’,4’-dichlorpropionanilid (obecný název propanil).
P. Dihalogenbenzonitrilové herbicidy, například:
2,6-dichlorbenzonitril (obecný název dichlobenil),
3.5- díbrom-4-hydroxybenzonitril (obecný název bromoxynil) a
3.5- dijod-4-hydroxybenzonitril (obecný název ioxynil).
Q. Herbicidy na bázi halogenalkanových kyselin, například:
2,2-dichlorpropionová kyselina (obecný název dalapon), trichloroctová kyselina (obecný název TCA) a jejich soli.
R. Herbicidy na bázi difenyletheru, například 4-nitrofenyl-2’-nitro-4-trifluormethylfenylether (obecný název fluorodifen), methyl-5- (2,4-dichlorf enoxy) -2-nitrobenzoát (obecný název bifenox),
2-nitro-5- (2-chlor-4-trif luormethylf enoxy ] benzoová kyselina a
2-сЬ1о^епу1-3’-еШоху-4’-пкго-4-1г1Пиогmethylfenylether.
S. Různé herbicidy včetně N,N-dimethyl-difenylacetamidu (obecný název diphenamid), N-l-naftylftalamové kyseliny (obecný název naptalam) a 3-amino-l,2,4-triazolu.
Prostředky podle vynálezu je možno· používat к ošetřování široké palety užitkových rostlin. Tuto upotřebitelnost ilustruje následující tabulka II.
užitková rostlina sója bavlník podzemnice olejná řepa cukrová brambory
Tabulka II herbicid obecného vzorce I n-butylester a-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionové kyseliny n-butylester a-[4-(5-trifluormethy 1-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionové kyseliny n-butylester a- [ 4- (5-trif luorrnethy 1-2-pyridyloxy) f enoxy ] propioinové kyseliny n-butylester a- [ 4- (5-trif luormethyl-2-pyridyloxy) fenoxy ] propioinové kyseliny n-butylester a-[4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionové kyseliny vhodný komplementární herbicid bentazon, chloroxuron, dinoseb, linuron, metribuzin, 2,4-DB, vernolate, alachlor, acifluorfon, oxyfluorfon diuron, linuron, MSMA, DSMA, fluometuron, prometryne, difenamid, trifluralin, dinitramine, methazol, fluridon, norflurazon, perfluridon dinoseb, vernolate, bentazon, benfluralin, naptalam, fluorodiphem, diphenamid, 2,4-DB cycloate, pyrazon, phenmedipham, lenacil, ethofumesate metribuzin, linuron, monolinuron, EPTC, diphenamid užitková rostlina herbicid obecného vzorce I vhodný komplementární herbicid obilniny n-propylester a-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy]propionové kyseliny plantážní plodiny n-propylester a-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxyjfenoxyjpropionové kyseliny
2,4-D, МОРА, MCPB, 2,4-DB, mecoprop, ioxynil, bromoxynil, barban, dicamba, dinoterb, molinate, butachlor, propanil, triallate, chlortoluron, flampropmethyl, terbutryn simazin, atrazin, asulam, glyphosate, paraquat, diquat, bromacil, terbacil, ametryn, dalapon, dichlobenil, amitrol, monuron, velpar, karbutilate, sulphothiazol, tebuthiuron
Jako příklady vhodných kontaktních herbicidů lze uvést bipyridyliové herbicidy, například ty, v nichž účinnou složkou je 1,1’-dimethyl-4,4’-dipyridyliový iont (obecný název paraquat) a ty, v nichž účinnou složkou je l,r-ethylen-2,2’-dipyridyliový iont (obecný název diquat). V případě směsí s bipyridyliovými herbicidy je výhodné, znamená-li symbol R esterový zbytek, například zbytek butylesteru, protože takovéto směsi vykazují vyšší účinnost. Dalšími vhodnými kontaktními herbicidy jsou herbicidy na bázi organických sloučenin arzenu, například mononatrium-methanarsonát (obecný název
MSMA) a herbicidy na bázi aminokyselin, například N-(fosfonomethyl)glycin (obecný název glyphosate), a jejich solí a esterů.
Výhodným herbicidem obecného vzorce I pro použití ve smyslu vynálezu je a-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy]propionová kyselina, is výhodou ve formě svého n-propyl- nebo n-butylesteru.
Směsi podle vynálezu obecně obsahují od 0,1 do 20 hmotnostních dílů, účelně od 0,5 do 2 hmotnostních dílů herbicidu obecného vzorce I na 1 hmotnostní díl dalšího herbicidu, v závislosti na relativní účinnosti složek. V řadě případů se dosahuje optimálních výsledků při použití herbicidních směsí, v nichž poměr herbicidu obecného vzorce I vzhledem к dalšímu herbicidu je poměrně vysoký (například od 10 do 20 hmotnostních, dílů herbicidu obecného vzorce I na 1 hmotnostní díl dalšího herbicidu). Obdobně pak množství aplikované herbicidní směsi závisí na řadě faktorů, například na druhu rostliny, jejíž růst má být inhibován. Obvykle se dosahuje dobrých výsledků při aplikaci dávky od 0,1 do 5 kg/ha. Odborníkům nebude činit potíží stanovit vhodné poměry jednotlivých účinných složek a vhodné aplikační dávky za použití běžných standardních testů, bez nežádoucí nadměrné experimentální práce.
Směsi podle vynálezu se s výhodou aplikují ve formě prostřediků, v nichž jsou účinné látky smíseny s nosičem tvořeným pevným nebo kapalným ředidlem. Prostředek s výhodou obsahuje rovněž povrchově aktivní činidlo.
Pevné prostředky podle vynálezu mohou být například ve formě popráší nebo granulátů. Mezi vhodná pevná ředidla náležejí například kaolin, bentonit, křemelma, dolomit, uhličitan vápenatý, mastek, práškový kysličník hořečnatý a valchařská hlinka.
Pevné prostředky podle vynálezu mohou být rovněž ve formě dispergovatelných prášků nebo zrnek, které kromě účinné látky obsahují smáčedla, usnadňující dispergování prášku nebo zrnek v kapalinách. Takovéto prášky nebo zrna mohou obsahovat plnidla, suspendační činidla apod.
Kapalné prostředky zahrnují vodné roztoky, disperze a emulze, obsahující účinnou látku s výhodou v kombinaci s jedním nebo několika povrchově aktivními činidly. К přípravě roztoků, disperzí nebo emulzí účinných látek je možno používat vodu nebo organické kapaliny. Kapalné prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat jen jeden nebo několik inhibitorů koroze, jako je například lauryl-isochinoliniumbeomid.
Povrchově aktivní činidla mohou být kationtového, aniontového neb neionogenního typu. Mezi vhodná činidla kationtového typu náleží například kvartérní amoniové sloučeniny, jako například cetyltrimethylamoniumbramid. Vhodnými činidly aniontového typu jsou například mýdla, soli alifatických monoesterů kyseliny sírové, například laurylsolfát sodný, soli sulfonovaných aromatických sloučenin, například dodecylbenzensulfonát sodný, ligninsulfonát sodný, vápenatý nebo amonný, butylnaftalensulfonát a směsi sodných solí diisopropyl- a triisopropylnaftalensulfonovaných kyselin.
Vhodná činidla neionogenního typu zahrnují například kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, jako je oleylalkohol nebo cetylallkohol nebo s alkylfenoly, jako je dktylfenol, nonylfenol a oktylikresol. Dalšími neionogenními činidly jsou parciální estery odvozené od mastných kyselin s dlouhými řetězci a anhydridů hexitolu, například sorbitol-monolaurát, kondenzační produkty zmíněných parciálních esterů s ethylenoxidem a lecithiny.
Prostředky určené к aplikaci ve formě vodných roztoků, disperzí nebo emulzí se obecně dodávají jako koncentráty obsahující vel207780 ké množství účinné látky. Zmíněné koncentráty se pak před použitím ředí vodou.
Od shora uvedených koncentrátů se často požaduje, aby vydržely dlouhodobé skladování, a aby po tomto skladování je bylo možno ředit vodou na vodné preparáty, které by zůstaly homogenní tak dlouho, aby je bylo možno aplikovat běžným postřikovacímzařízením.
Koncentráty podle vynálezu mohou účelně obsahovat 10 až 85 %, s výhodou 25 až % hmotnostních účinné látky. Zředěné preparáty vhodné k aplikaci mohou obsahovat různá množství účinné složky, a to v závislosti na účelu použití. Zředěné preparáty vhodné pro většinu použití obvykle obsahují 0,01 až 10 %, s výhodou 0,1 až 1 % hmot, účinné látky.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I je možno připravit postupem znázorněným následujícím schématem A:
Schéma A
(lil)
CHs | báze (IV) + Hal—CHR - (I) (V)
Ve vzorcích uvedených ve schématu A mají symboly Z -a Y shora uvedený význam, Hal představuje atom halogenu, -s výhodou chloru nebo bromu a M znamená kationt, například sodný kationt.
V souhlase se schématem A se vhodně substituovaný halogenpyridin obecného vzorce II nechá reagovat s kovovou solí p-methoxyfenolu, například se sodnou solí p-methoxyfenolu. Reakce se s výhodou provádí v rozpouštědle nebo ředidle, například v methylethylketonu, tetrahydrofuranu, dimethylsulfoxidu nebo dimethylacetamidu. Takto získaný ' p-methoxyfenoxyderivát obecného vzorce III se pak demethyluje standardním postupem, například záhřevem. s pyridin-hydrochloridem nebo s bromovodíkem v kyselině octové, za vzniku odpovídající p-hydroxysloučeniny obecného vzorce IV. Tento meziprodukt se (pak ve formě své kovové soli (například sodné nebo draselné soli) nechá regovat -s příslušným derivátem halogenalkanové kyseliny obecného vzorce V, za vzniku žádané sloučeniny obecného vzorce I. Tato reakce se s výhodou provádí v rozpouštědle nebo ředidle, například v methylethylketonu.
Výchozí látky obecného vzorce II, používané při - práci podle schématu A, je možno připravit halogenací příslušných 2-halogen-5- nebo -3-methylpyridinů. Tak například 2-chlor-Sdtrifluormethylpyridin je možno získat chlorací 2-brom-5-methylpyridinu za ozařování ultrafialovým zářením. Takto vzniklý 2-chlor-5-ttichlmumr2thylpyridIn lze pak převést na 2-chlor-5--rifluormethylpyridin reakcí s fluoračním činidlem, například s fluoridem antimonitým nebo- kapalným fluorovodíkem.
Alternativně je možno 2-halogen-3- nebo -5--rifluormethylpyridinu získat reakcí 2-halogen-3- nebo -5-karboxypyridinu s fluoridem siřičitým v přítomnosti fluorovodíku.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Pokud není uvedenojinak, míní se všemi uváděnými díly díly hmotnostní a všechny teploty jsou udávástupních Celsia.
Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu .sloučeniny obecného vzorce I, jmenovitě ethyl-a-4-(5-t-ifhlo-methyl-2-pyrldyloxy jfenoxypropionátu (sloučenina č. 1).
(a) Příprava 2-chlor-5-tгj.chlormethylpycddinu
Do roztoku 27 g 2-brom-5-methylpyridinu v 500 ml -suchého tetrachlormethanu se uvádlí -suchý chlorovodík, čímž vznikne -příslušný hydrochlorid. Vyloučený pevný materiál se rozmělní a směs se zahřeje k varu pod zpětným chlodičem. - Do vroucí směsi se za ozařování ultrafialovou zářivkou 8 hodin uvádí chlor. Reakční směs -se zfiltruje a filt207780 rát se odpaří na světležlutý kapalný zbytek, který stáním ztuhne. Tento zbytek je podle identifikace NMR spektroskopií tvořen žádanými chlorderivátem.
(b) Příprava 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu g . produktu připraveného v odstavci (a) se spolu s 50 g fluoridu antimonitého 1 hodinu zahřívá na 140 ažř 145 °C, pak se směs ochladí, smísí se s ledem a koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, a extrahuje se etherem. Extrakty se promyjí vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se. Produkty z několika takovýchto příprav se spojí a destilují se za atmosférického' tlaku přeš krátkou kolonu plněnou keramickými kroužky. Shromažďuje se produkt vroucí při 124 až 154 °C, který je . podle identifikace tvořen 2-chlor-5-trifluormethylpyridinem.
(c) Příprava 2-p-methoxyfenoxy-5-trifluormethylpyridinu
K roztoku 1,24 g p-methoxyfenolu ve 20 ml dimethylsulfoxidu, který byl předem podroben reakci s 0,48 g 50% ' olejové disperze natriumhydridu, se přidá 1,82 g produktu připraveného v odstavci (b), vroucího při 124 až 154 °C, v 15 ml suchéhoi dimethylsulfoxidu.
Směs se za. míchání 5 hodin zahřívá na 60 až 65 °C, pak se vylije ' na led a extrahuje se etherem. Z etherických extratků se získá olejovitý produkt.
(d) Příprava 2-p-hydroxyfenoxy-5-trifluormethylpyridinu
1,7 g produktu připraveného v odstavci [c) se s nadbytkem. . pyridinu 8 hodin zahřívá na 180 °C. Směis se ochladí, · zředí se vodou a 2 M . kyselinou chlorovodíkovou, a extrahuje se etherem. Extrakty se vysuší a odpaří se na olejovitý zbytek, který je podle identifikace tvořen žádaným hydroderivátem.
(e) Příprava sloučeniny č. 1
Směs 0,22 g produktu připraveného. v odstavci (d), 0,24 g ethyl-a-brompropionátu a 0,18 g uhličitanu draselného. v 5 ml methylketonu se za míchání 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným- chladičem. Výsledná směs se nechá .přes noc vychladnout, zfiltruje se a zbytek se promyje methylketonem. Filtrát spolu s promývacími kapalinami se odpaří a olejovitý zbytek se zbaví posledních stop rozpouštědla ve vysokém vakuu. NMR spektrum. olejovitého produktu odpovídá předpokládané struktuře a výsledná látka je podle identifikace tvořena sloučeninou č. 1.
(f) Příprava sloučeniny č. 3
0,3 g produktu připraveného v odstavci [ej se rozpustí v 15 ml n-pentanolu obsahujícího 2 kapky koncentrované kyseliny sírové a směs se 3,5 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Rozpouštědlo se odpaří, ’ zbytek se vyjme etherem, etherický roztok se promyje nasyceným roztokem kyselého. uhličitanu sodného, vysuší se a odpaří se . na bezbarvý olejovitý odparek, který se vyčistí preparativní chromatografií na tenké vrstvě silikagelu v ro-zipouštědlovém systému tvořeném směsí petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C] a etheru v poměru 80 : 20. Podle identifikace NMR spektroskopií je produkt tvořen žádaným pentylesterem.
(g) Příprava sloučeniny č. 2
0,14 g produktu připraveného. v odstavci (ej se . ve 2 ml isopropanolu 105 minut . míchá s 1,6 ml roztoku obsahujícího 1 g hydroxidu sodného ve . 100 ml vody. Reakční směs se odpaří ve vakuu, odparek se vyjme vodou, okyselí se a extrahuje se dvakrát vždy 50 ml etheru. Z etherických extraktů se získá olejovitý produkt, který je podle identifikace tvořen žádanou karboxylovou kyselinou.
Příklad 2
Tento příklad ilustruje přípravu sloučeniny č. 5 z tabulky I.
(a) Příprava 2-amino-3-brom-5-methylρyridit nu
K 108 g 2-amino-5-methylpyridinu ve 300 ml ledové kyseliny octové se za míchání a zahřívání na 90 až 100 °C pomalu přidá 160 g bromu v 55 ml kyseliny octové. Po skončeném přidávání se směs ještě .30 minut míchá za zahřívání, načež se nechá přes noc vychladnout na teplotu místnosti. Vyloučený pevný produkt se odfiltruje, smísí se s ledem a směs se za udržování teploty na 0 až 5 °C neutralizuje. koncentrovaným. amoniakem. Pevný materiál se odfiltruje a po promytí vodou se vysuší. Produkt je tvořen žádaným bromderivátem.
(b) Příprava 3-brom-2-chlor-5-methylpyridinu
145 g produktu připraveného postupem podle odstavce (a) se rozpustí v 750 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a · 450 ml vody, roztok se ochladí na —10 °C a během. 90. minut se k němu za míchání a udržování teploty na —5 °C přikape 54 g dusitanu sodného ve 450 ml studené vody. Výsledný roztok se míchá ještě další 2 hodiny, načež se za udržování teploty pod 20 °C zalkalizuje koncentrovaným. amoniakem. Vyloučený pevný produkt se promyje vodou, vy2 0 7 7 ао17 suší se,.. . rozpustí . se v 15.0.0- . ml etheru, etherický roztok se promyje 1· litrem studeného 1 M roztoku hydroxidu sodného a pak dvakrát vždy 1. litrem. vody, vysuší se - a odpaří. Zí^ká se žádaný 3-brom-2-chlor-5-methylpy-ridin.
(c) · Příprava 2,3-dichlor5Trichlormethyipyridinu
Do roztoku 64- g produktu připraveného postupem podle -odstavce · (b) v - 650 · ml suchého tetrachlormethanu se uvádí suchý chlorovodík. Vzniklá sraženina se· rozmělní a do suspenze -se za varu pod zpětným chladičem a za ozařováním zdrojem ultrafial-evého záření uvádí -suchý chlor. Po 4,5 hod. se výsedná -směs - ochladí, zfiltruje se.. · a filtrát se odpaří. Získá se žádaný 2,3--díc,hlori5i itrichlormethylpyridin, jehož . hmotnostní spektrum · odpovídá - struktuře · přisouzené této látce.
(d '] · Příprava 2r3idi^ch^.lm?-.5ittíLfu^r^rl^^(^;thyl^f^5^^^· ridinu
1,0 . g produktu připraveného v -- odstavci (c)· se- spolu. s- 3,0 - g fluoridu- antimo-Eňtéha 30· - minut zahřívá na- 170. až. - 180· °C, směs - se ochladí, -smísí . se -s vodou a ledem, a - extrahuje se- etherem. . Z e.therických extraktů -se získá hnědý olejovitý -produkt- obsahující směs- 2,í^-l^ii^i^lt^l-^l^-ltiffl^^¢o^(^^^;^y^^]^^^^l^ii^i^]^^u - a 3-i^.hlori2ifluori5itrij^lu^ormethylpyT-^;.dinu, spolu s malým. množstvím . 2,3-diOhlori3-chlordi-fluormethylpyridinu.
(e) Připiv- 3-chlor-2-methxxyfenχyy-5-tri íluormethyipyridinu
K. suspenzi natriumhydridu (0;6 g. 5Q%-. olejové-.· disperze promyté petroletherem) ve. 30 ml suchého dimethylsulfoxidu -se přidá 1,5 g metboxyf.enol.u·.- a - směs <se 15 minut - míchá. K. výsledné - směsi .- se přidá- roztek- spojených produktů z. několika- příprav popsaných v odstavci (d) (1,5- gj ve. . 2Qml .dimethyhulfaxidu, reakční směs se 4- hodiny zahřívá, na 60 °C, načež ' -se k ní přidá další natriumhydi rid - (0,3 - g 50% olejové disperze- promyté petroletherem) a- 1,.38 g uhličitanu draselného. Směs -se zahřívá . ještě 4 hodiny, . pak - se vylije - do vody s ledem . a extrahuje se - 400 ml etheru. Etherické extrakty se promyjí vodou,. zředěným- hydroxidem . sodným.. - a . znovu. vodóut vysuší. - se - . a - po- . odpaření se z . nich - získá- žádaný produkt.
(£].- B^ííp^^^va-- 3rehlor.i^ri^-^i^^]^(^iroxyfenOxy^i^5itriÉluQrmathylpyr.idinu
2g produktu- připraveného· - postupem podle odstavce- (e.) se - spolu -s- - 20 - .g pyridin.ihydroi chloridu- 6 - hodin- . zahřívají . na 170 až- 180 °C.
Směs se ochladí, zředí -se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se etherem. Z etherických extraktů se získá mazlavý produkt, -který se vyčistí preparativní . chromai tografií na - tenké vrstvě silikagelu za použití 6% ethanolu. . v chloroformu jako- . -rozpouši tědlového . systému.
(g) Příprava sloučeniny -č. 5 z - tabulky I
Směs 0,16 g produktu připraveného v odstavci (f), 0,3 g ethyliaibromprop-ionátu. - a 0,25 g uhličitanu . draselného- - se -v 10- . ml .. -mei thylethylketonu 2- hodiny zahřívá za míchání -k varu pod zpětným chladičem. Reakční směs, se - ochladí. a . zfiltruje, -filtrát se - odpaří a olejovitý odparek. se. zbaví. posledních stop rozpouštědla záhřevem ve vakuu. Z analýzy hmotnostního- spektra vyplývá, že získaný olejovitý materiál je . tvořen žádaným esterem, jehož čistotu potvrzuje plynová chroi matografie.
Složení a přípravu prostředkc podle vynálezu ilustrují následující příklady.
P г ík 1 a d 3
Tento . příklad ilustruje- prostředek podlevynálezu ve formě vodného roztoku o· následujícím.- složení: sloučenina č. 2 ve formě sodné soli 214 g bentazon . ve- formě sodné- soli 327 g voda do - 1 . ' litru
Prostředek. se. připravuje rozpuštěním- . jednotlivých složek ve vodě.
Příklad 4
Tento příklad ilustruje - prostředek .-podle. vynálezu ve formě vodného roztoku o následujícím -složení.
sloučenina č. 2. ve formě sodné . soli . 16.0 - g NSMA 300 . - g voda do- - 1 - litru.
Prostředek se připravuje - rozpuštěním . jednotlivých složek ve vodě.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje prostředek podle vynálezu, ve. - formě,- emulgovatelného- preparátu o - - následujícím. . složení:
sloučenina- č. 154 g verno-late 440. g „Lubrol” N - - 13 - - (emiulgátor)50 g „A^yla-n” CA (eimulgátor)50 g „Aromasol” H - - (aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo) - do- 1 litru
Prostředek se připraví smísením shora m vedených složek ve vhodné míchačce.
Příklad 6·
Tento příklad ilustruje prostředek podle vynálezu ve formě vodné emulze o následujícím složení:
sloučenina č. 1218 g paraquat-dichlor138 g „Synperonic” NPE 1800 (emulgátor)50 g „Aromasol” H (rlozpoustědlo)100 g voda do 1 litru
Emulze se připraví energickým, promícháním jednotlivých složek.
Příklad 7
Tento příklad ilustruje prostředek podle vynálezu vé formě dispergovatelného prášku o . následujícta složení:
sloučenina č. 7··100 g fluometuron400 g „Vanisperse” (dispergátor)50 g „Aerosol” OT-B (smáčedlo)20 g
Spestone - - (plnidlo) do - 1 kg
Shora uvedené složky se společně ' rozemelou na práškovou směs.
P ř -ík 1 a d 8
Tento příklad' - ilustruje 'prostředek podle vynálezu -ve formě vodného roztoku o následujícím složení:
sloučenina-’ č. - 0 ' ' ve formě sodné soli 010 g sodná sůl ' 0,0-DB 109 g voda do 1 litru
Prostředek se připraví rozpuštěním jednotlivých složek- ve - - -vodě.
Příklad 9
Tento - - příklad ilustruje prostředek podle vynálezu ve formě emulgovatelného koncentrátu o následujícím složení:
sloučenina - - Č. - -' 5551 g phenmrdieham100 g „Lubrol” N 13 - (emulgátor)50 g „Arylan” CA50 g acetofenon do 1 litru
Prostředek se -připraví -smísením - shora uvedených složek ve vhodné míchačce.
Povrchově aktivní činidla, rozpouštědla a jiné pomocné látky uváděné ve shora uvedených příkladech pod ' svými -obchodními označeními mají následující složení:
„Arylan” CA — - dodecylbrnzensulfonátu -vápenatého v butanolu _ „Aromasol” H — aromatický uhlovodík „Synperonic” NPE 1800 — -kondenzát nonylfenolu s propylenoxidem a rthylenoxidem „Vanisperse” CB = lignosulfonát sodný „Aerosol” OT-B ' = dioktylsulfosukcinát sodný -1- benzoát sodný „Spesícne” =kaolin
Příklad 10
Tento- příklad ilustruje herbicidní účinnost směsí podle vynálezu.
Sloučenina č. 6 z tabulky I se smísí -s různými známými herbicidy účinnými proti širokolistým plevelům - a směs - se disperguje ve - - vodě za - vzniku postřikového prostředku, kterým se postříkají rostliny v růstovém stadiu 0 až 5 - listů, pěstované v květináčích ve skleníku. Účinná látka se obecně aplikuje v nižších dávkách, než jaké se používají při polních pokusech, protože mladé skleníkové rostliny jsou obecně citlivější na herbicidy než rostliny rostoucí ve volné - přírodě. Používá se objem postřiku odpovídající 000 litrům na- hektar. Pro- účely testu -se sloučenina č. 6 upraví na emulgovatelný koncentrát o následujícím složení:
složka množství (g/litr) sloučenina č. 6 „Arylan” CA „Geopon” 305 „Aromasol” ' H
005
0,5
0,5 do- 1 litru „Geopon” 365 je kondenzační produkt ricinového oleje se 00 molekvivalenty ethylenoxidu a obchodní označení „Arylan” CA a „Aromasol” H představují prostředky o shora uvedeném složení.
Známé herbicidy se používají -ve formě svých obchodních preparátů. K postřikovému prostředku se přidá povrchově aktivní činidlo „Agral” 90 (roztok kondenzačního produktu p-nonylfenolu se 7 až 8 - molekvi- * valenty ethylenoxidu v alkoholu) v takovém ' množství, aby finální postřik obsahoval 0,1 obj. % tohoto prostředku.
Za 00 dnů po ošetření se za - pomoci stupnice 0 až 9 zjistí poškození rostlin. Hodnota 0 znamená poškození v rozsahu 0 -až 10 % a hodnota 9 znamená pošokzení v rozsahu 90 až 100 %. Výsledky tohoto testu jsou shrnuty do následujících tabulek III a IV, - v nichž jsou pokusné rostliny označovány zkratkami s následujícími významy:
„Lubrol” N 13 — kondenzát nonylfenolu s ethylenoxidem
Řc řepa cukrová Ba bavlník
Ř řepka Xa Xanthium pensylvanicum (řepeň)
Ca Chenopodium album (merlík bílý) ip Ipomoea purpurea (povijnice)
Pi Polygonům aviculare (rdesno pta- Ec Echinochloa crus-galli (ježatka
čí) kuří noha)
Av Avena fatua (oves hluchý) Dg Digitaria sanguinalis (rosička
Bt Bromus tectorum (sveřep střešní) krvavá)
Ag Agropyron repens (pýr plazivý) Pn Pennisetum clandestinum
AI Alopecurus myosuroides (psárka Sh Sorghum halepense (čirok halep-
polní) ský)
Só sója
2»77 80
Tabulka IV přídavný aplikovaná dávka aplikovaná dávka sloučeniny č. 6 v kg/ha herbicid přídavného 0 0,075 0,15 0 0,075 0,15 herbicidu Só Ba Xa Ip Só Ba Xa Ip Só Ba Xa Ip Ec Dg Pn Sh Ec Dg Pn Sh Ec Dg Pn Sh
ООО Ю Гх СО ООО
cti
ООО 'q со о оз Q О Η N
Рч Рч
4-» 4-J
ООО о оо со со § о о о
ООО о оо оз О тН N
О 00 ю ю О 00 сп о ю о
о 00 о оз о со 00 о о ”ф ОЗ оз
О о о гН о о гН V о о ю 00 оо
о гН см ”ф о ю 0^ о о '’Ф ю со
о о со СО о со о r-l Οχ со
гН 00 СП о о >> о о о оз о сп
О о о о о о гН V о о 1> оо 00
о о см ’ф о со 00 о ю ю со
см см О) со 00 Ьч 03 03
Cti
03 03 03 г-Н О 03 03 о 03 03 03
Рч Рч
4-» f-M 4—·
о гН о Uh о г—1 гН о с ό со СП
V V л:
о гН ’ф ’ф со 00 ю ю со
о 03 /—>
Р-4 CQ 1
4—· ф Q t >
е ’ф čd cd
о см Ό Λ
3 Й >ω
Příklad 11
Tento příklad dokládá, že herblcldní účinnost sloučeniny č. 6 z tabulky I je synergiciky zvyšována preparátem „phenmedipham” (methyl-m-methylfenylkarbamoyloxyfenylkarbamát).
Tato synergická účinnost phenmediphamu je nejvýraznější v případě psárky polní (Alopecuruš myosuroides), která je obvyklým plevelem v řepě cukrové, a projevuje se výrazným zlepšením rychlosti herbicidního účinku sloučeniny č. 6.
V následující části jsou uvedeny jednotlivé detaily pokusu prováděného v severovýchodní Francii (oblast Amiensu):
odrůda řepy cukrové doba setí datum ošetření sloučeninou č. 6 nebo/a phenmediphamem růstové stadium řepy cukrové teplota vzduchu typ půdy pH preemergentní herbicid postemergentní herbicid : Monohil : 18. 4. 1979 : 5. 6. 1979 : 4 až 6 listů : 20 °C : jílovitohlinitá
7,7 prostředek э obsahem preparátu phenmedipham (Betanal), aplikovaný 16. května 1979 к hubení širokolistých plevelů (dávka 2,5 litru/ha)
přítomné travnaté plevely : psárka
polní (Alopecurus
myosuroides)
růstové stadium travnatých plevelů : odnožování
velikost parcely : 2 X 10 m (opakování)
postřikovač : „Cristal” s tryskami tvaru T
aplikovaný objem : 250 litrů/ha
prostředek s obsahem : 250 g slou-
sloučeniny č. 6 čeniny č. 6 v 1 litru směsi obsahující preparáty Acrylan CA (25 g/litr), GeopOn SF365 (25 g/litr] a Aromasol H (do L litru), a Agral 90 (0,1 %), přičemž к aplikaci se prostředek ředí vodou
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následující přehledu:
ošetření dávka účinné látky na hektar výsledky za dnů po 15 dnů po aplikaci aplikaci
prostředek s obsahem 0,26 kg 25 70
sloučeniny č. 6
prostředek s obsahem 0,375 kg 25 80
sloučeniny č. 6
prostředek s obsahem
sloučeniny č. 6 0,25 kg
+ phenmedipham 0,5 kg 47,5 80
+ Scheringův olej 1 litr
phenmedipham 0,5 kg 5 5
neošetřeno (kontrola) — 0 0
Výsledky se udávají jako procentické hodnoty zničení plevelů. 0 znamená žádné zničení plevelů, 100 představuje úplné zničení plevelů. ‘
Syne-rgický účinek se · vyhodnocuje za pomoci následujícího· vzorce pro očekávaný účinek:
očekávaný účinek = -|(100—x)y
100 ~ kde x = účinek první herbicidní komponenty y = účinek druhé herbicidní komponenty
Ve shora uvedeném pokusu by tedy očekávaný účinek směsi sloučeniny č. 6 a preparátu phenmedipham měl být:
očekávaný účinek = 25 + = 28,75
ЦОО~-25) 5_
100 ‘ objem postřiku prostředek s obsahem sloučeniny č. 6
Skutečný výsledek pokusu však činí 47,5, což potvrzujé synergický účinek.
Příklad 12
Tento příklad dokládá, že herbicidní účinnost sloučeniny č. 6 je synergizována preparátem „paraquat” (l,r-dimethyl-4,4’-dipyridyliový iont).
Pokus, prováděný ve Velké Británii (hrabství Hampahire), spočívá v desikaci zatravněné plochy před přímým výsevem krmné kapusty. Hlavními ·druhy trav přítomnými na zatravněné ploše · jsou jílek vytrvalý (Lolium· perenne) a pýr plazivý (Agrapyron repens).
V následující části jsou uvedeny jednotlivé detaily pokusu:
datum ošetření stáří a charakter zatravněné plochy rozměr parcely postřikovač : 19. června 1979 : jílek vytrvalý, stáří zatravněné plochy 6 let : 25 X 10 m : ruční postřikovač na kysličník uhličitý s tryskami tvaru T 11002 : 200 litrů/ha : 250 g sloučeniny č.
v 1 litru směsi obsahující preparáty Acrylan CA (25 g/litr), Geopon SF 365 (25 g/litr) a Aromásol H (do litru), a· Agral 90 (0,1 %), přičemž k · aplikaci se prostředek ředí vodou
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu:
ošetření dávka účinné látky na hektar vizuální hodnocení v % za
4 týdny po aplikaci 6 týdnů po aplikaci
1. prostředek s obsahem
sloučeniny č. 6 0,25 kg 15 7,5
2. prostředek s obsahem sloučeniny č. 6 3. prostředek s obsahem 0,5 kg 32,5 12,5
sloučeniny č. 6 + prostředek s obsahem preparátu paraquat 0,25 kg 75 62,5
(Gramoxone S) 4. prostředek s obsahem 0,75 kg
preparátu paraquat 0,75 kg 37,5 . 12,5
5. neošetřeno (kontrola) — 0 0
Výsledky se udávají jako vizuálně zjištěné proveotické hodnoty vyhubení (spálení) plevelů, přičemž 0 znamená žádné vyhubení a 100 pak úplné zničení rostlin.
Synergický účinek se vyhodnocuje za pomoci následujícího vzorce pro očekávaný účinek:
(100-x)y
100 x — účinek první herbicidní komponenty y — účinek druhé herbicidní komponenty
Ve shora uvedeném pokusu by tedy očekávaný účinek směsi sloučeniny č. 6 a preparátu paraquat (viz řádek 4. ve shora uvedeném přehledu) měl být:
očekávaný účinek po 4 týdnech = 37,5 -|+ (100—37,5) X15/100 = 46,8 očekávaný účinek — x -|~
kde Skutečný výsledek pokusu však činí 75, což potvrzuje synergický účinek.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbicidní prostředek se synergickým účinkem, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
    XX YyžY (I) ve kterém alespoň jeden ze symbolů Y a Z znamená trifluormethylovou skupinu a druhý z těchto symbolů představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu či jodu nebo trifluormethylovou skupinu a
    R představuje karboxylovou skupinu nebo její derivát vybraný ze skupiny zahrnující sůl, ester, amid nebo nitril, ve směsi s alespoň jedním dalším herbicidem vybraným ze skupiny zahrnující benzo-2,l,3-thiadiazin-4
    -on-2,2-dioxidy, hormonální herbicidy, 3-[4- (4-halogenf enoxy) fenyl ] -1,1-dialky lmočoviny, dinitrofenoly, dinitroaniliny, fenylmočoviny, fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, 2-fenylpyridazin-3-ony, uráčily, 1,3,5-triaziny, l-alkoxy-l-alkyl-3-fenylmočoviny, thiolkarbamáty, l,2,4-triazin-5-ony, benzoové kyseliny, anilidy, dihalogenbenzonitrily, halogenalka-nové kyseliny, difenylethery, N,N-dimethyl-difenylacetamid, N-l-naftylftalamovou kyselinu, 3-amino-l,2,4-triazol, Ι,Γ-dimethyl-4,4-dipyridyliovoiu sůl, l,l’-ethylen-2,2’-dipyridyliovou sůl, herbicidy na bázi organických sloučenin arsenu a herbicidy na bázi aminokyselin, v poměru 0,1 až 20, s výhodou 10 až 20 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I na každý díl shora uvedeného dalšího herbicidu.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém
    Z představuje trifluormethylovou skupinu, Y znamená atom vodíku a
    R představuje butoxykarbonylovou nebo propoxykarbonylovou skupinu.
CS791386A 1978-03-01 1979-03-01 Herbicide means with the synergic effect CS207780B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB812878 1978-03-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207780B2 true CS207780B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=9846311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS791386A CS207780B2 (en) 1978-03-01 1979-03-01 Herbicide means with the synergic effect

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0004414B1 (cs)
JP (1) JPS54126729A (cs)
AU (1) AU520341B2 (cs)
CS (1) CS207780B2 (cs)
DE (1) DE2967486D1 (cs)
DK (1) DK87679A (cs)
ES (1) ES478173A1 (cs)
GB (1) GB2026865A (cs)
GR (1) GR65265B (cs)
IE (1) IE48388B1 (cs)
IL (1) IL56802A (cs)
NZ (1) NZ189795A (cs)
OA (1) OA06198A (cs)
PT (1) PT69298A (cs)
ZA (1) ZA79959B (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
JPS5461183A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
JPS5690060A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-amino-trifluoromethylpyridine derivative and its preparation
CA1317299C (en) * 1980-06-23 1993-05-04 Maged Mohamed Fawzi Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
EP0043349B1 (de) * 1980-06-27 1987-08-12 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung, insbesondere in Getreide und Sojabohnenkulturen
DE3172019D1 (en) * 1980-07-01 1985-10-03 Ici Australia Ltd Isoquinolyloxy(amino)phenoxyalkane carboxylic acid derivatives, process for their synthesis, herbicidal compositions containing them and their use as herbicides
EP0043800A1 (de) * 1980-07-07 1982-01-13 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung, insbesondere in Zucker- und Futterrübenkulturen
MA19203A1 (fr) * 1980-07-09 1982-04-01 Ciba Geigy Ag Agent synergique et procede de lutte selective contre les mauvaises herbes,en particulier dans les cereales .
EP0078234B1 (de) * 1981-10-20 1990-07-04 Ciba-Geigy Ag 5-Halogenalkyl-pyridine
ZA828142B (en) * 1981-11-16 1984-06-27 Dow Chemical Co Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications
DE3205103A1 (de) * 1982-02-12 1983-08-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend metamitron in kombination mit bestimmten phenoxypropionsaeureestern
EP0101168B1 (en) * 1982-07-13 1987-10-07 Schering Agrochemicals Limited Herbicidal mixtures
EP0210533A1 (en) * 1982-07-13 1987-02-04 Schering Agrochemicals Limited Herbicidal mixtures
AU559203B2 (en) * 1982-10-19 1987-02-26 Dow Chemical Company, The Pyridyloxy (thio) phenoxy alkanoate and benzothiadiazinone herbicide combination
US4586949A (en) * 1982-10-19 1986-05-06 The Dow Chemical Company Selective, broadspectrum weed control in soybeans
DE3404401C2 (de) * 1984-02-08 1994-02-10 Hoechst Ag Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots
EP0334041A3 (en) * 1988-02-23 1990-03-28 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Herbicidal composition
DE4111214A1 (de) * 1991-04-06 1992-10-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlorpyridinen
BR9206485A (pt) * 1991-09-12 1995-10-24 Zeneca Ltd Composição herbicida sinérgica e processo para controlar vegetação indesejável
WO1994026108A1 (en) * 1993-05-10 1994-11-24 Zeneca Limited Safening pyridyloxyphenoxy propionic acid herbicides
RU2111665C1 (ru) * 1995-11-02 1998-05-27 Новосибирский государственный аграрный университет Гербицидный состав
RU2102882C1 (ru) * 1995-11-27 1998-01-27 Новосибирский государственный аграрный университет Гербицидный состав
DE19632424A1 (de) * 1996-08-12 1998-02-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen
TR200100101T2 (tr) * 1998-07-16 2001-06-21 Aventis Cropscience Gmbh Herbisit ilaçlar.
JP6337102B2 (ja) 2013-06-14 2018-06-06 ケミノバ アクティーゼルスカブ ２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンの製造方法
CN107935920A (zh) * 2017-11-30 2018-04-20 山东汇盟生物科技有限公司 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2433067B2 (de) * 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
BE862325A (fr) * 1977-12-27 1978-06-27 Ciba Geigy Nouveaux derives d'acide pyridyloxy-phenoxypropionique ayant une action herbicide et phytoregulatrice
JPS5492970A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Ciba Geigy Ag Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE2967486D1 (en) 1985-08-29
PT69298A (en) 1979-04-01
GR65265B (en) 1980-07-31
IE48388B1 (en) 1985-01-09
JPS54126729A (en) 1979-10-02
ZA79959B (en) 1980-03-26
EP0004414A1 (en) 1979-10-03
AU4465879A (en) 1979-09-06
NZ189795A (en) 1981-11-19
IL56802A (en) 1986-02-28
DK87679A (da) 1979-09-02
OA06198A (fr) 1981-06-30
AU520341B2 (en) 1982-01-28
IE790562L (en) 1979-09-01
ES478173A1 (es) 1979-11-01
EP0004414B1 (en) 1985-07-24
GB2026865A (en) 1980-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS207780B2 (en) Herbicide means with the synergic effect
US4427437A (en) Use of 2-phenoxypyrimidines as herbicides
CZ167894A3 (en) NOVEL PYRIDO/2,3-d/PYRIDAZINE DERIVATIVES, PROCESS OF THEIR PREPARATION, PREPARATIONS IN WHICH THEY ARE COMPRISED AND THEIR USE AS HERBICIDES
US4586953A (en) Herbicidal pyridyloxy phenoxy propanols or derivatives thereof herbicidal composition containing same and their herbicidal use
JPH0143745B2 (cs)
US4108629A (en) Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids
CS261243B2 (en) Herbicide and plants&#39; growth suppression agent and method of efficient component production
PL179601B1 (pl) Podstawiony zwiazek benzotriazolowy i kompozycja herbicydowa PL PL PL PL PL PL PL
US4308053A (en) Certain 2-pyridinyloxy-N-lower-alkane-sulfonyl benzamides and their use as herbicides
US5863865A (en) Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
EP0729470A1 (en) Herbicidal pyrrolopyridine compounds
US4063926A (en) Herbicidal methods and compositions using 3,5-dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridine or salts thereof
US4246419A (en) Herbicidal compounds
US4290798A (en) Herbicidal compound and method of use
US6046136A (en) Herbicidal heterocyclic N-oxides compounds
JPH0416468B2 (cs)
CA1119012A (en) Herbicidal compositions containing two herbicides
US4602944A (en) Herbicidal pyridinium compounds and compositions
US4453972A (en) Phenoxy pyridine derivatives and herbicidal compositions containing same
US4992089A (en) Herbicidal compounds, compositions and use
US3850943A (en) Certain tetrahalo-4-pyridinols and derivatives
US5120869A (en) Herbicidal compounds
US4497652A (en) Diphenoxymethylpyridine herbicides
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
US5260261A (en) Fused pyridine herbicides