CS207602B2 - Způsob výroby kysličníku chloríčitého - Google Patents
Způsob výroby kysličníku chloríčitého Download PDFInfo
- Publication number
- CS207602B2 CS207602B2 CS181877A CS181877A CS207602B2 CS 207602 B2 CS207602 B2 CS 207602B2 CS 181877 A CS181877 A CS 181877A CS 181877 A CS181877 A CS 181877A CS 207602 B2 CS207602 B2 CS 207602B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- reaction medium
- methanol
- reaction
- val
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 88
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims description 45
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 alkali metal hypochlorite Chemical class 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000003580 L-valyl group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])[H] 0.000 claims description 15
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009621 Solvay process Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ACWBQPMHZXGDFX-QFIPXVFZSA-N valsartan Chemical class C1=CC(CN(C(=O)CCCC)[C@@H](C(C)C)C(O)=O)=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=NN=NN1 ACWBQPMHZXGDFX-QFIPXVFZSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54 ] Způsob výroby kysličníku chloríčitého
Tento vynález se týká výroby kysličníku chloríčitého.
Z amerického patentu čís. 3 864 456 je známa výroba kysličníku chloríčitého a chloru redukcí chlorečnanu sodného chloridem sodným a/nebo chlorovodíkem v přítomnosti kyseliny sírové při nízké celkové normalitě kyselin, okolo 2 až 4,8 N.
Reakce, které probíhají v reakčním prostředí v tomto dřívějším postupu, představují tyto vztahy:
NaClOs 4- NaCl + HzSOi - CIO2 + + 1/2 Ch + H:.O 4- NazSOl (1)
NaClOí + 5 NaCl + 3 H2SO1 -> 3 Clz 4- 3 HzO + 3 NazSOí (2)
V případě, kdy část nebo všechen chlorid sodný je nahrazen chlorovodíkem, chlorovodík potom také poskytuje část kyseliny požadované v systému a tak se potřeba kyseliny sírové a výroba síranu sodného příslušně sníží.
Z kanadského patentu čís. 913 328 je také známa výroba kysličníku chloríčitého a chloru redukcí chlorečnanu sodného chloridovými lonty v kyselém vodném prostředí, do kterého se chloridové ionty zavádějí kyselinou chlorovodíkovou, čímž se dosahuje kyselosti.
Reakce vedoucí k redukci chlorečnanu kyselinou chlorovodíkovou při tomto postupu představují vztahy:
NaClOí 4- 2 HC1 - CIO2 + V2 Clz +4- H2O 4- NaCl (3)
NaC102 4- 6 HC1 -> 3 CI2 + 3 H2O 4- 3 NaCl (4)
Postupy popsané v každém ze svrchu uvedených starších patentů se provádějí v jednokomorové nádobě, sloužící jako generátor, odparka a krystalizátor, kdy v reakční nádobě se tvoří kysličník chloričitý. Reakční prostředí se udržuje při bodu varu při obvyklém absolutním tlaku v reakční nádobě a teplotě pod teplotou, za které dochází k podstatnému rozkladu kysličníku chloričitého. Reakční nádoba se udržuje při tlaku nižším, než je tlak atmosférický, aby se reakční prostředí udrželo při bodu varu a voda odpařovaná z reakčního prostředí se používá jako ředicí plyn pro kysličník chloričitý a chlor. Po zahájení se tvoří sůl jako vedlejší produkt a její koncentrace stoupá, až je reakční prostředí nasyceno, sůl se vylučuje z reakčního prostředí v reakční nádobě a odstraňuje se z ní po dosažení nasycení. V případě postupu popsaného v americkém patentu čís. 3 864 456 sůl jako vedlejší produkt tvoří bezvodý neutrální síran sodný a v případě postupu podle kanadského patentu čís. 913 328 je vedlejším produktem solí, chlorid sodný.
Postup se obecně provádí za konstantních podmínek, při kterých množství vody zaváděné do reakční nádoby s reakčním! složkami je v rovnováze s množstvím vody odstraňovaným z reakční nádoby hlavně jako ředicí plyn pro kysličník chloričitý a chlor, takže hladina kapaliny v reakční nádobě je udržována v podstatě konstantní.
Při příslušných reakcích v reakčním prostředí z obou dřívějších postupů část chlorečnanu reagující podle vztahů (2) a (4) uvedených shora produkuje pouze chlor, a proto není účinná při postupu. „Účinnost“ postupu, kterým, se vyrábí kysličník chloričitý, se vztahuje k množství, ve kterém se chlorečnan sodný převede na kysličník chloričitý podle reakcí vyjádřených vztahy (1) a (3).
Účinnost se může vyjadřovat jako procento nebo jako „gramatomové procento kysličníku chloričitého“ (značeno dále též jako G. A. % CIOž), což je kvantitativní vyjádření vztahu k účinnosti konverze chlorečnanu -sodného na kysličník chloričitý, podle reakcí vyjádřených vztahy (lj a (3j a vzahující se k množství atomů chloru vzniklých jako kysličník chloričitý, jako procento z celkového množství atomů chloru zvláště v plynné směsi.
G. A. % CIO2
Cl v CIO2 v ClOz + Cl v Cla x 100 (5)
Ze vztahu (5) vyplývá, že maximální gramatomové procento kysličníku chloričitého, kterého lze dosáhnout, je 50 %, což je rovno 100'% účinnosti.
V postupech popsaných v americkém patentu čís. 3 864 456 a kanadském patentu čís. 913 328 je účinnost menší než 100 %; obvykle se dosahuje účinnosti ekvivalentní hodnotě G. A. o/o CIO2 okolo 30 až asi 44 %.
Nyní autoři s překvapením zjistili, že účinnost postupu popsaného v americkém patentu čís. 3 864 456 a účinnost postupu popsaného v kanadském patentu čís. 913 328 se mohou zvýšit s výhodou až asi na 100 % (ekvivalent k hodnotě G. A. % CIO2 na 50 proč.) přidáními malého množství methanolu. Methanol se spotřebuje v generátoru a při nepřetržitém postupu se musí udržovat kontinuální přivádění.
Tento vynález se týká způsobu výroby kysličníku chloričitého redukcí chlorečnanu alkalického kovu ve vodném kyselém reakčním prostředí obsahujícím chloridové lonty, přičemž toto prostředí se udržuje při teplotě nižší než 85 °C za teploty varu prostředí, při tlaku nižším, než je tlak atmosférický, a za nasycení vedlejším produktem, solí kationtu chlorečnanu, kde sůl se odděluje jako pevná fáze a odstraňuje z reakční nádoby, který se vyznačuje tím, že se k reakčnímu prostředí přidává methanol.
Při tomto vynálezu bylo pozorováno, že účinnost produkce vzrůstá se zvyšováním množství methanolu, až dosáhne účinnosti přibližně 100 % (což odpo-vídá hodnotě 50 gramatomových % kysličníku chloričitého v plynné směsi vznikající z reakčního prostředí], Vyžadované množství závisí na provozních parametrech systému a pokud například se v reaktoru pracuje asi při 70 °C, nejúčinnější reakce je, když se přidává přibližně až 0,1 g methanolu na 1 g kysličníku chloričitého.
Pokud množství methanolu vzrůstá nad potřebnou úroveň pro dosažení 100% účinnosti produkce kysličníku chloričitého z reakčního prostředí, potom relativní poměr kysličníku chloričitého k chloru neustále vzrůstá, ale reakce, která se pak provádí, je velice neúčinnou formou Solvayova způsobu.
-Solvayův způsob výroby -kysličníku chloričitého, který je popsán například v americkém patentu čís. 2 881 052, zahrnuje reakci chlorečnanu s methanolem v přítomnosti vodné kyseliny sírové. Reakce probíhá podle tohoto vztahu:
NaClOs + 2 H2SO1 -|- CHsOH -> 2 CIO2. + 2 NaHSOi + HCHO + 2 II2O
Tato reakce probíhá relativně pomalu a neúčinně a její průběh v průmyslovém měřítku vyžaduje setrvání při zpracování v řadě reaktorů a vzniká velký objem kapalných odpadů, obsahujících kyselinu sírovou. Účinnost konverze chlorečnanu na kysličník chloričitý je vždy nižší a obecně nepřesahuje 90 %. Jak množství methanolu při použití autory chráněných postupů vzrůstá, pokles účinnosti je patrně způsoben částí chlorečnanu, která se redukuje na kysličník chloričitý postupem Solvayova typu.
Výraz „acidita neboli kyselost má řadu možných vysvětlení, ale obvykle znamená všechnu přítomnou kyselinu, jak se stanoví titrací roztokem hydroxidu sodného o známé koncentraci na předem stanovené pH konce titrace. Stanovení acidity se vyjadřuje termínem normality, to jest ekvivalentním počtem gramatomů iontů vodíku na litr roztoku odpovídajícího titrované hodnotě.
Acidita stanovená tímto způsobem se může uvádět jako „celková normalita kyselin“. Tak postup popsaný v americkém patentu čís. 3 864 456 se provádí při celkové normalitě kyselin asi 2 až 4,8 val/1.
Jak je uvedeno detailně v naší souvisící přihlášce vynálezu čís. 7188/76 podané ve Velké Británii, ve vodném systému, ve kterém jsou přítomny anionty vícesytných kyselin schopných vytvářet jiné druhy aniontů s ionty vodíku, kde jiné druhy aniontů mají nízkou disociační konstantu pro vazbu iontů vodíku, celková normalita kyselin nepředstavuje koncentraci iontů vodíku vhodných pro reakci. Vázané ionty vodíku, ačkoli nejsou přítomny v roztoku jako disociovatelné nebo jako skutečné ionty vodíku, budou zahrnuty ve výpočtu normality odvozené z hodnoty titrace při stanovení celkové acidity.
Celková acidita proto není nezbytným a skutečným měřítkem „skutečné koncentrace lontů vodíku“, kterýžto termín je zde používán pro označení koncentrace iontů vodíku schopných reakce. Výraz .skutečná koncentrace iontů vodíku”, jako se zde používá, označuje hodnotu stanovenou pH-metrern kalibrovaným 0,1 val/1 roztokem kyseliny chlorovodíkové za předpokladu, že tento roztok je 100% disociován při této koncentraci. Tato hodnota se může vyjádřit jako pH nebo jako normalita, to jest počet valů skutečných iontů vodíku na 1 litr roztoku odpovídající stanovenému pH.
Rozdíl mezi „skutečnou koncentrací iontů vodíku“ a „celkovou normalitou kyselin“ je důležitým rysem vynálezu týkajícím se postupu podle kanadského patentu čís. 913 328. Když systém kysličníku chloričitého z kanadského patentu čís. 913 328 obsahuje pouze chlorečnan, chlorid a ionty vodíku, potom skutečná koncentrace iontů vodíku je v podstatě stejná jako celková normalita kyselin v reakčním prostředí a tato normalita kyselin v rozmezí asi 0,05 až 0,3 val/1 se shledává jako možná pro dosažení uspokojivé rychlosti produkce kysličníku chloričitého.
Když jsou anionty vícesytných kyselin přítomny též v reakčním prostředí, je nutné pro* uspokojivou rychlost produkce kysličníku chloričitého, aby skutečná koncentrace iontů vodíku byla v rozmezí přibližně 0,05 až 0,3 val/1. Proto bez ohledu na přítomnost nebo nepřítomnost aniontů vícesytných kyselin skutečná koncentrace iontů vodíku v reakčním prostředí z hlediska vynálezu podle postupu z kanadského patentu čís. 913 328 se udržuje v rozmezí asi 0,05 až 0,3 val/1.
Používá-li se postup podle kanadského patentu čís. 913 328, chlorid sodný usazený v reakční zóně a z ní odstranění se může použít ve formě roztoku chlorečnanu sodného pro recirkulaci do reakční zóny, a to po elektrolýze vodného roztoku chloridu sodného.
Chlorid sodný se také může používat ve formě hydroxidu sodného a chloru získaného v zařízení pro elektrolýzu jeho vodného roztoku. Jestliže není žádoucí pokračovat žádným* z elektrolytických postupů, chlorid sodný se může odložit.
Následující příklady dále ilustrují vynález.
Příklad 1
Jednokomorový generátor na kysličník chloričitý se nechá pracovat za dále uvedených podmínek a stanoví se účinnost produkce kysličníku chloričitého a dále čistota kysličníku chloričitého. Do reaktoru se dávkuje pouze roztok chlorečnanu sodného, roztok chloridu sodného, kyselina sírová a methanol. Reakční prostředí se udržuje při bodu varu za tlaku nižšího, než je tlak atmosférický. Z vodné fáze .se sráží bezvodý síran sodný. Reakční podmínky a výsledky jsou. uvedeny v tabulce I.
TABULKA I
| Teplota | 66 QC |
| Tlak | 19,062 kPa |
| Rychlost přivádění kapalin: | |
| methanol (dále MeOH) | 53 % 0,73 rnl/min |
| H2SO1 | 9 M 9,6 ml/min |
| NaClCte | 5,4 M 9,6 ml/min |
| NaCl | 4,5 M 12,4 ml/min |
| Kapaliny v generátoru: | |
| HzSOí | 3,65 val/1 |
| NaCICú | 1,62 mol/1 |
| NaCl | 0,79 mol/1 |
| rychlost produkce CIO2 | 0,24 g/l/min |
| krystaly | NažSOi |
| plynová analýza | 64 % ClOz 36 % CI2 |
| účinnost vztažená | 99 % |
| na chlorečnan | |
| Násada potřebná na 1 kg | 0,11 kg CHsOH |
| produkovaného CIO2 | 0,98 kg NaCl |
Účinnost vztažená na chlorečnan z generátoru produkujícího kysličník chloričitý za v podstatě stejných podmínek, jako jsou uvedeny v tabulce I, avšak v nepřítomnosti methanolu je okolo 96 %.
Výsledky ze svrchu uvedené tabulky I tak ukazují na vzrůst účinnosti produkce kysličníku chloričitého při nízké celkové aciditě pod asi 4,8 N v přítomnosti malého množství methanolu.
Příklad 2
Jednokomorový generátor na výrobu kysličníku chloričitého se provozuje za přivádění roztoku chlorečnanu sodného, kyseliny chlorovodíkové a methanolu, jako jediných násad, přičemž reakční prostředí se udržuje při bodu varu za tlaku nižšího, než je tlak atmosférický. Z reakčního prostředí se sráží chlorid sodný. Stanoví se účinnost produkce kysličníku chloričitého.
Reakční podmínky a výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
TABULKA II
| Teplota | 70 'U |
| Tlak | 25,327 kPa |
| Rychlost přivádění kapalin: | |
| MeOH | 50 % 0,75 ml/min |
| HC1 | 37 % 4,1 ml/min |
| NaCIOj | 5,4 M 8,7 ml/min |
| Kapaliny v generátoru: | |
| HC1 | 0,2 val/1 |
| NaGlOj | 4,51 mol/1 |
| NaCl | 2,14 mol/1 |
| Krystaly | NaCl |
| Rychlost produkce CIO2 | 0 3 g/l/min |
| Plynová analýza | 65,5 % CIO2 |
| Účinnost vztažená | 34,5 % Clz 95,2 % |
| na chlorečnan | |
| Násada potřebná na 1 kg | 0,11 kg CHíOH |
produkovaného ClCU
Účinnost z generátoru produkujícího kysličník chloričitý za v podstatě stejných podmínek, jako jsou uvedeny v tabulce II, avšak v nepřítomnosti methanolu, je okolo 93,4 %.
Výsledky ze svrchu uvedené tabulky II tak ukazují, že účinnost produkce kysličníku chloričitého a reakčního prostředí o nízké celkové normalitě kyselin, kde reakční prostředí obsahuje chlorečnan sodný a kyselinu chlorovodíkovou a sráží se chlorid sodný, se může zvýšit použitím, malého množství methanolu.
Příklad 3.
Generátor na kysličník chloričitý typu popsaného v příkladu 1 se provozuje úmyslně za neúčinných podmínek (vysoký molární poměr chloridových iontů k chlorečnanovým iontům v kapalině v generátoru) a potom v přítomnosti dodatkového množství methanolu. Dosažené výsledky jsou reprodukovány v tabulce III,
TABULKA III
Pokus
Teplota (průměr)
Tlak (průměr)
Trvání pokusu
Poměr chloridu a chlorečnanu v generátoru Acidita
G. A. % ClOr v nepřítomnosti methanolu G. A. % CIO2 v přítomnosti, methanolu Celková násada NaClOj (2,85 mol/1) (litry) Celková násada IUSOi (77 l% hmot.) (ml)* * Celková násada MeOH (50 % obj.) (ml)
Poznámka:
* Při pokusu A se použila násada 150 ml kyseliny sírové pro úpravu pH původní reakční směsi na 3,4 val/1 předtím, než se začal produkovat kysličník chloričitý, zatímco v pokuse B se použila násada 500 ml kyseliny sírové pro úpravu pH původní reakční směsi na 3,9 val/1.
Výsledky ze svrchu uvedené tabulky III ukazují, že se dokonce normálně velmi nízká účinnost generátorového systému na výrobu kysličníku chloričitého může zvýšit k velmi vysokým hodnotám, když se použije množství methanolu.
P ř í k 1 a d 4
Generátor pro výrobu kysličníku chloričitého typu popsaného svrchu v souvislosti s příkladem 2 se provozuje za úmyslně nepříznivých podmínek účinnosti, to jest při vysokém molárním poměru chloridových iontů k chlorečnanovým iontům. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV.
A B
| 70 °C | 67 °C |
| 20,662 kPa | 20,395 kPa |
| 248 min | 244 min |
| 0,91 | 1,0 |
| 3,4 val/1 | 3,9 val/1 |
| 35,6 | 35,0 |
| 49,6 | 49,8 |
| 2.92 | 2,73 |
| 565 | 990 |
| 620 | 420 |
| TABULKA | IV |
| Teplota (průměr) | 71) °C |
| Tlak (průměr] | 23,461 kPa |
| Trvání pokusu | 131 min |
| Poměr chloridových a chlo- | 1,19 |
| rečnanovýchiontů | |
| Acidita (celková normalita | 0,37 val/1 |
| kyselin] | |
| Účinnost v nepřítomnosti | 87 % |
| methanolu | |
| Účinnost v přítomnosti | 99,5 «/o |
| methanolu | |
| Celková násada NaClOs | 2,80 |
| (6,27 M) (litry) | |
| Celková násada HC1 | 2,51 |
| (12 val/1) (litry) | |
| Celková násada MeOH | 1,62 |
| (50 % obj.) (litry) |
Výsledky ze svrchu uvedené tabulky IV ukazují, že vysoce neúčinný postup výrohy kysličníku chloričitého se může stát vysoce účinným, použije-li se methanolu.
Tento vynález proto představuje významné zlepšení dřívějších systémů pro- výrobu kysličníku chloričitého. V rozsahu tohoto vynálezu jsou možné i modifikace.
Claims (4)
- PŘEDMĚT1. Způsob výroby kysličníku chloričitého redukcí chloreěnanu alkalického- kovu ve vodném kyselém reakčním prostředí obsahujícím chloridové ionty, přičemž toto prostředí se udržuje při teplotě nižší než 85 °C na teplotě varu prostředí při tlaku nižším, než je tlak atmosférický a za nasycení vedlejším produktem, solí kationtu výchozího chloreěnanu, kde sůl se odděluje jako pevná fáze a odstraňuje se z reakční nádoby, vyznačující se tím, že se k reakčnímu prostředí přidává methanol.
- 2. Způsob podle bodu 1, při němž se do reakčního prostředí dávkuje chlorečnan sodný, chlorid a kyselina sírová a sráží se bezvodý neutrální síran sodný, přičemž reakční prostředí má celkovou normalitu kyselin 2 až 4,8 val/1, vyznačující se tím, že se methanol do reakčního prostředí dávkuje.
- 3. Způsob podle bodu 1, při němž se do reakčního prostředí dávkuje chlorečnan sodný, kyselina chlorovodíková a sráží se chlorid sodný, vyznačující se tím, že se do reakční směsi dávkuje methanol při skutečné koncentraci vodíkových iontů 0,05 až 0,3 val/1.
- 4. Způsob podle některého z bodů 1 až 3 vyznačující se tím, že se použije až 0,1 gramu methanolu na 1 gram vyráběného kysličníku chloričitého.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1112376 | 1976-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207602B2 true CS207602B2 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=9980466
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS181877A CS207602B2 (cs) | 1976-03-19 | 1977-03-18 | Způsob výroby kysličníku chloríčitého |
| CS181777A CS207601B2 (cs) | 1976-03-19 | 1977-03-18 | Způsob výroby kysličníku chloričitého |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS181777A CS207601B2 (cs) | 1976-03-19 | 1977-03-18 | Způsob výroby kysličníku chloričitého |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS207602B2 (cs) |
| PL (1) | PL106408B1 (cs) |
| ZA (1) | ZA771555B (cs) |
-
1977
- 1977-03-15 ZA ZA00771555A patent/ZA771555B/xx unknown
- 1977-03-18 CS CS181877A patent/CS207602B2/cs unknown
- 1977-03-18 PL PL19676077A patent/PL106408B1/pl unknown
- 1977-03-18 CS CS181777A patent/CS207601B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS207601B2 (cs) | 1981-08-31 |
| ZA771555B (en) | 1978-01-25 |
| PL106408B1 (pl) | 1979-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1080434A (en) | High efficiency chlorine dioxide production using hc1 as acid | |
| US5091167A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| US4465658A (en) | Chlorine dioxide process | |
| US6306281B1 (en) | Electrolytic process for the generation of stable solutions of chlorine dioxide | |
| US4627969A (en) | Production of chlorine dioxide | |
| US2484402A (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
| US4396592A (en) | Plural zone process for the preparation of chlorine dioxide | |
| CA1090091A (en) | Production of chlorine dioxide from buffered reaction media | |
| US4145401A (en) | High efficiency chlorine dioxide production at low acidity with methanol addition | |
| US5342601A (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
| US5093097A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| US3134641A (en) | Process for the manufacture of calcium hypochlorite | |
| US4154809A (en) | High efficiency chlorine dioxide production using HCl as acid and methanol addition | |
| US10881111B1 (en) | Composition for providing room temperature long-term constant-concentration chlorine dioxide solution in aqueous medium and preparation method thereof | |
| CA1105877A (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
| CS207602B2 (cs) | Způsob výroby kysličníku chloríčitého | |
| US3933987A (en) | Simultaneous production of chlorine dioxide and a salt of a strong acid | |
| KR102093907B1 (ko) | 상온 장기 농도 유지 이산화염소 수용액 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| GB1123871A (en) | Production of chlorine dioxide | |
| FI107252B (fi) | Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi | |
| US4206193A (en) | Versatile process for generating chlorine dioxide | |
| US5433938A (en) | Chlorine-destruct method | |
| US4995950A (en) | Preparation of alkali metal nitrates | |
| CA2429908C (en) | An electrolytic process for the generation of stable solutions of chlorine dioxide | |
| US4024140A (en) | Production of alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid |