CS206962B1 - Způsob,přípravy l-(3 ,5 -dichlor -2,4.6- triazinylamino)- 4-(4 -amino- 3 -sulfo - 9 , 10 - antrachinonylamino) - 2-sulfobenzenu - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1- ( 3,' 5'-dichlor-2', 4', 6'-triazinylamino -4 ( 4.'-amino - 3'- sulfo - 9', 10'- antrachinonylamino ) - 2 - sulfobenzenu, který je významným polotovarem při syntéze barviv ( např.Saturnové zeleni L5G, Ostazinové modři H-3G a dalších ) . Dosavadní způsoby přípravy antrachinonových barviv obdobných typů a vlastností zahrnuje V. Brit.patent č.784.221, V. Brit.patent č. 867.571 a V.Brit.patent č. 838.335 . Uvedený barvářský polotovar se většinou neizoluje z reakčni směsi a přímo se dále zpracovává.

Kondenzace aromatických aminů s kyanorchloridem probíhá podle následující rovniwei

ArNH₂ + ⁰¹ í

Cl —>

+ HC1

Vznikající HC1 se neutralizuje vhodným alkalickým činidlem, nejčastěji normálními nebo kyselými uhličitany alkalických kovů. Z důvodu citlivé regulace se neutralizační činidla dávkují většinou ve formě zředěných roztoků a rychlost jejich dávkování se navíc často řídí podle současně měřených hodnot pH neutralizované reakčni směsi.V mnoha případech však tento osvědčený způsob selhává nebo je obtížně reprodukovatelný z důvodu husté reakčni Směsi.

Aby se v molekule kyanurchloridu nahradil pouze jeden chlor, je nutno vést reakci při

20B ββϊ teplotě do 5 °C. Při výrobě těchto sloučenin se obvykle dociluje snížených teplot přímým vnášením ledu do reakšníoh směsí a v provozním měřítku není pro jiné způsoby chlazení ani vhodné zařízení· Tento osvědčený způsob chlazení má sice své přednosti, ale v mnoha případech má za následek nežádoucí zřeďování reakční směsi.Uvedená okolnost se zvlášť nepříznivě projevuje při syntéze 1 - ( 3,* 5'-dichlor- 2,' 4/ 6 '-triazinylamino )-4-( 4'-amino - 3'- sulfo - 9', 10'- antraohinonylaminol ) - 2 - sulfobenzenu, kdy vstupuje do reakce s kyanurohloridem málo rozpustná 1 - amino - 4 - ( 4'-amino -3- sulfanilino ) - 9 » 10 antrachinon - 2 - sulfokyselina. Její dávkování do reakce je nutné ve formě, velmi zředěného vodného roztoku v koncentraci pod 0,15 H a navíc je výhodné nesnižovat jeho teplotu pod 30 °C , neboí pod tuto hranici začínají vypadávat z roztoku uvedené koncentrace pevné podíly nerozpuštěného aminu· Případné dávkování této suroviny ve formě suspenze je s ohledem na reakční dobu nutné ve stejném zředění a při zajištění dokonalé homogenity, aby se podstatně nezpomaloval průběh kondenzace.

Uvedené potíže s dávkováním 1- amino - 4 - ( 4'- amino -3'- sulfoanilino ) - Θ, 10 - antrachinon -2 - sulfokyseliny do reakce, v provozním měřítku nutnost vnitřního chlazení během kondenzace a hlavně kvalita vznikající reakční směsi jsou příčinou toho, že se obvyk lými technologickými postupy pro kyanuraci aromatických aminů se solubilizačními skupinami v molekule získává reakční směs obsahující teoreticky maximálně 0,025 molu produktu v, jednom litru jejího objemu a tato nízká koncentrace není technologicky vhodná pro další zpracování.

Podle tohoto vynálezu se 1 - (3', 5*- dichlor -. 2, 4 , 6 - triazinylamino ) - 4 - (4*-araino -3'- sulfo - 9', 10antraohinonylamino ) - 2 - sulfobenzen připravuje v reakční směsi o koncentraci 0,06 až 0,12 M tak, že se do předložené směsi kyanurchloidu a ledu dávkuje 1 - amino - 4 - ( 4'- amino -3'- aulfoanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyselina obsahující potřebné množství neutralizačního činidla, s výhodou ekvivalent normálního, nebo kyselého uhličitanu sodného. Navržený postup je výhodný z hlediska vedení reakce pod požadovanou teplotu 5 °C a přitom lze bez obtíží zajistit dávkování 1 - amino - 4 - ( 4*- amino - 3*- sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyseliny do reakce ve formě roztoku nebo jemné suspenze. Při možnostech vnějšího chlazení nebo při jeho kombinaci s přímým dávkováním ledu jako chladícího media lze připravit reakční směs ještě o vyšší koncentraci účinné látky než je uvedená koncentrace 0,06 molu v jednom litru jejího objemu.Úspoře v konečném objemu reakční směsi napomáhá dávkování neutralizačního činidla v roztoku aminu a přitom není rozhodující jestli se nejvíce používané alkálie uhličitan sodný a kyselý uhličitan sodný dávkují do roztoku 1 - amino - 4 - (4*- amino -3'- sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyseliny v pevném stavu nebo ve formě roztoků.

Příklad 1

Do předlohy 9,7 g kyanurchloridu ( 0,0525 mol ) , 0,5 ml lQížního roztoku Slovasolu a g ledu se během 20 minut přikape rovnoměrně 400 ml roztoku, obsahujícího 24,5 g lOOřóní

1- amino - 4 - (4*- amino - 3*- sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyseliny ( 0,05 mol) a 2,65 g uhličitanu sodného ( 0,025 mol ) .Během dávkování se udržuje teplota reakční směsi mezi 3 až 5 °C vnášením coa 200 g ledu. Po skončení dávkování směsného roztoku o pH » 10 +_ °»5 Je ph reakční směsi 6 až 6,5» Potom se vymíohává dále při teplotě 3 až 5 °C , k vnitřnímu chlazení je zapotřebí dalších 150 g ledu.

Po dvou hodinách je reakce ukončena a v reakční směsi o objemu 800 ml je obsaženo

0,05 molu produktu.

Příklad 2

Stejným způsobem jako u příkladu 1 se dávkuje do uvedené předlohy směsný roztok obsa hujíoí 24,5 g 100%ní 1 - amino - 4 - (4*- amino - 3*- sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyseliny ( 0,05 mol ) a 2,65 g uhličitanu sodného ( 0,025 mol ) .Reakční směs se zpracuje stejným způsobem jako u příkladu 1, ale teplota pod 5 °C se zajistí vnějším chlazením. Získá se 0,05 molu 1 - ( 3,' 5'- dichlor - 2*, 4,' 6'- triazinylamino ) - 4 - ( 4'- amino - 3'- sulfo - 9 » 10*- antraohinonylamino) - 2 - sulfobenzenu obsažených v 450 ml reakční směsi

206 962

Příklad 3

Kondenzace 1 - amino - 4 - (4*- amino -3*- sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfo kyseliny s kyanurchloridem se provede stejným způsobem jako u příkladu 1, jen se k přípravě směsného roztoku místo 2,65 g normálního uhličitanu sodného ( 0,025 mol ).použije 4,2 g NaHCO^ ( 0,05 mol ) . Při vnitřním chlazení je po dvou hodinách v reakční směsi o objemu 800 ml obsaženo 0,05 molu produktu.

Příklad 4

Rozpouětěním 6l,3 g 40%ní pasty 1 - amino - 4 - (4*- amino - 3*- sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyseliny ( 24,5 g lOOjSní látky ) v 325 ml vody při teplotě 55 až 60 οθ se získá oca 380 ml roztoku o pH = 7 až 7,5 , přidá se 20 ml 2,5 N roztoku NagCO-j ( 0 025 mol)^{a nech}^ ^ae ^át přes noc. Vzniklá jemná suspenze se dávkuje druhý den během 20 minut do předlohy 9,7 g kyanurchloridu ( 0,0525 mol ) 0,5 ml 10%ního roztoku Slovasolu a 50 g ledu. Reakce probíhá při teplotě 3 až 5 stupňů C stejným způsobem jako u příkl. 1 a v případě vnitřního chlazení ledem se získá 0,05 molu 1 - ( 3,* 5dichlor - 2*, 4,* 6'- triazinylamino ) - 4 - (4*- amino - 3*- sulfo - 9', 10*- antrachinonylamino ) - 2 - sulfobenze nu obsažených v 800 ml reakční směsi.

Příklad 5

Suspenze 1 - amino - 4 - ( 4*- amino - 3*sulfanilino ) - antrachinon - 2 - sulfokyseliny ( 0,05 mol ) s obsahem 0,025 mol NagCO^ připravená stejným způsobem jako u příkladu 4 se dávkuje do předlohy 9, 7 g kyanurchloridu ( 0,0525 mol ) , 0,5 ml 10%ního roztoku Slovasolu a 50 g ledu. Při vnějším chlazení na teplotu 3 až 5 °C proběhne reakce během 3 až 4 hodin a v reakční směsi o objemu 450 ml se získá 0,05 molu produktu.

Claims (2)

1/ Způsob přípravy 1 - (3*, 5*- dichlor - 2,' 4,* 6*- triazinylamino ) - 4 - ( 4*- amino -3*- sulfo - 9*, 10*— antrachinonylamino ) - 2 - sulfobenzenu vzorce I kondenzací 1 - amino - 4 - (4*- amino - 3*- sulfanilino ) - antrachinon- 2 - sulfokyseliny a kyanurchloridem při teplotě pod ,5 °C za současné neutralizace vznikajícího HC1 vyzná , _z V » čený tím, že se 1 - amino -4-(4- amino - 3 - sulfanilino J - antrachinon - 2 - sulfokyselina dávkuje do předložené směsi kyanurchloridu a ledu ve formě roztoku nebo suspenze s obsahem potřebného množství neutralizačního činidla s výhodou v množství odpovídajícím ekvivalentu normálního nebo kyselého uhličitanu sodného.

2/ Způsob dle bodu 1, vyznačený tím, že se teplota pod 5 °C zajistí vnitřním nebo vnějším chlazením či jejich kombinací.