CS206636B1 - Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků. - Google Patents

Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků. Download PDF

Info

Publication number
CS206636B1
CS206636B1 CS223378A CS223378A CS206636B1 CS 206636 B1 CS206636 B1 CS 206636B1 CS 223378 A CS223378 A CS 223378A CS 223378 A CS223378 A CS 223378A CS 206636 B1 CS206636 B1 CS 206636B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
aryl
solution
compounds
phenyl
Prior art date
Application number
CS223378A
Other languages
English (en)
Inventor
Borivoj Tomis
Vladimir Kaderabek
Miloslav Milichovsky
Original Assignee
Borivoj Tomis
Vladimir Kaderabek
Miloslav Milichovsky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borivoj Tomis, Vladimir Kaderabek, Miloslav Milichovsky filed Critical Borivoj Tomis
Priority to CS223378A priority Critical patent/CS206636B1/cs
Publication of CS206636B1 publication Critical patent/CS206636B1/cs

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků reakcí aldehydů se sloučeninami, majícími aktivní vodík vázaný na dusíkatém atomu.
Jednou z možností komplexního zpracování dřevní hmoty při výrobě buničiny je chemické zpracování ve vodš rozpuštěných ligninových sloučenin. To je spojeno s problémem vypracování vhodného postupu pro jejich izolaci z vodných roztoků. Nejjednodušší možností provedení této izolace je vysrážení ve vodš rozpuštěných sloučenin ligninu vhodnými látkami v lehce separovatelné formě.
V dostupné literatuře jsou známy některé postupy používající ke srážení lignosulfonových kyselin předkondenzátů sloučenin s aktivním vodíkovým atomem vázaným na dusíku a aldehydů. Švédský patent č.,194 176 se zabývá přípravou předkondenzátů připravených kondenzací aldehydů a sloučenin obecného vzorce zRl
NIL, - C - N 2 ll \
Σ R2 ve kterém X značí 0, S nebo NH, značí H a R2 značí H, NHg nebo CN nebo také Σ spolu e Sj a Ej značí zbytek aminosubstituovaného triazinového cyklu. Kondenzace se provádí
206 6j6 v alkalickém prostředí a vzniklý předkondenzát se. přidává k sulfitovým výluhům, z nichž pak okyselením na pH 2 a stáním vypadává sraženina kyseliny lignosulfonové.
USA patent č. 2 664 408 řeší přípravu pevného kondenzačního produktu připraveného z okyselené reakční směsi sulfitového výluhu, ve vodě rozpustného aldehydu a močoviny nebo tiomoČoviny. Japonský patent 11 187 (1960) využívá k.e srážení ligninových sloučenin přídavku močoviny a formaldehydu nebo paraformaldehydu nebo acetaldehydu nebo 2-furaldehydu nebo jiných s močovinou kondenzujících aldehydů zvláši anebo močoviny rozpuštěné v těchto aldehydech ke kyselému sulfitovému výluhu» Japonský patent č. 11 188 (1960) používá místo močoviny melamin za jinak stejných podmínek uvedených v japonském patentu č. 11 187 (1960)» Japonský patent č. 74 15 242 navrhuje přípravu nerozpustných ligninových produktů z nevyužité kapaliny při výrobě vanilinu ze sulfitových výluhů a z melaminu a formaldehydu, z močoviny a formaldehydu nebo ze směsi melaminu, močoviny a formaldehydu nebo jejich předkonden zátů v kyselém prostředí. USA patent č. 3 455 895 řeší srážení sulfitových výluhů deriváty triazlnu za současného zahřívání výluhu.
Ověření zmíněných postupů ukázalo, že srážení předkondenzátem vzniklým přímo v sulfitovém výluhu je nehospodámé, vyžaduje kyselé prostředí a nehodí se pro méně koncentrované roztoky ligninových sloučenin, kondenzáty připravené odděleně v zásaditém prostředí jsou neúčinné pro zředěné roztoky kyseliny lignosulfonové a sraženina nevzniká okamžitě a jen v kyselém prostředí.
Podstata způsobu přípravy předkondenzátů sloučenin s aktivním vodíkem podle vynálezu spočívá ve způsobu přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z roztoků reakcí aldehydu se sloučeninami, majícími aktivní vodík vázaný na dusíkovém atomu, vyznačený tím, že se v 1.stupni nižší alifatické aldehydy o počtu uhlíkových atomů 1 až 4, nebo dialdehydy o počtu uhlíkových atomů 2 a 4, nebo furfural a jeho deriváty, nebo jejich směsi, výhodně formaldehyd, podrobí kondenzaci se sloučeninami s aktivním vodíkem vázaným na dusíkovém atomu, jako je močovina, nebo její deriváty při molárním poměru aldehydů ke sloučeninám majícím aktivním vodík vázaný na dusíkovém atomu 1:0,6 až 1:6, nebo jejich meziproduktů v alkalickém prostředí o pH 7 až 12 a teplotě 20 °C až 140 °C, načež po reakční době 5 min. až 10 hodin se ve druhém stupni kondenzace provádí v kyselém prostředí při pH 4 až 6,5 a při teplotě 20 °0 až 140 °C do viskozity produktu v rozmezí 1,0 . 10^ Pa.s. až 10,0 . 10“·^ Pa.s. měřeno při 70 °C.
Jako derivátů močoviny je možno použít Ν-alkyl-, nebo Ν-aryl-, nebo N,NÝdialkyl-, nebo Ν,Ν-diaryl-, nebo N-alkyl-Narylmočovinu, kde alkyl je radikál obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a aryl je fenyl, tolyl, benzyl, nebo tiomočovinu nebo její deriváty jako je N-alkyl-, nebo Ν-aryl-, nebo Ν,-N^dialkyl-, nebo N,NÝdiaryl-,_nsbo H-alkyl-Ň-aryl-tiomočovina, kde alkyl je radikál obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a aryl je fenyl, tolyl, benzyl, nebo guanidin, nebo semikarbazid, nebo tiosemikarbazid,, nebo dikyandiamid, nebo melamin, nebo jejich směs.
Při přípravě předkondenzátů je možno ve druhém stupni kondenzace k reakční. směsi přidat více funkční aminosloučeniny typu HH2(CH2CH2NH)n CHgCHgNHg, kde n-0 až 3, nebo amino.3 alkoholy typu (R)ft Ν(0Η220Η)η, kde R=H pro m=l nebo 2 a n=l až 3, nebo dále awinoalkoholy typu KH2(CH2)nOH, kde n=2 až 4, nebo H-alkyl- nebo R-arylaminoalkoholy typu RRH(OH2)nOH, kde R= alkyl obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo fenyl nebo tolyl nebo benzyl, pro n=2 až 4t nebo aminoethery typu R-O-CgH^NHg, kde R=alkyl obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo fenyl nebo tolyl nebo benzyl.
Použitím nízkomolekulárníoh sloučenin majících aktivní vodík vázaný na i dusíkovém atomu n ;bo směsi těohto sloučenin a aldehydů, lze první stupeň přípravy vypustit.
Takto získaný předkondenzát se použije pro srážení ligninových sloučenin S výhodou kyselin lignosulfonovýoh z vodných roztoků. Srážení kyselin lignosulfonových lze provádět v Širokém rozmezí hodnot pH (1 až 12) a je účinné i pro roztoky ligninových sloučenin o kon-3 centraci okolo 1 kg.m .
Řešení podle vynálezu umožní odstranit dosavadní nedostatky přípravy předkondenzátů sloučenin s aktivním vodíkem pro srážení sloučenin ligninu s výhodou kyselin lignosulfonových z vodných roztoků. Přednost tohoto způsobu spočívá především ve snížení použitého množství chemikálií, zvýšení výtěžku, možnosti použití pro zředěné roztoky sloučenin ligninu, v okamžitém vysrážení a snadné filtrovatelnosti produktů srážení, v jejich převedení zpět do roztoku za účelem přípravy polymerizátů, ve srážení roztoků sloučenin ligninu v širokém rozmezí pH. Vzniklé sraženiny je možno kromě jiného použít jako aktivních plnidel při výrobě papíru, lepenky, pryže, umělých hmot.
Příklad 1
Vodný roztok formaldehydu (37 %) odpovídající 2 mol formaldehydu se zalkalizuje na pH 7,5 až 7,8 a po přidání 1 mol močoviny se roztok ohřeje na teplotu 50 °C a nechá reagovat po dobu 3 hod. Pak se pH roztoku upraví na pH 5,3» teplota reakční směsi se zvýší na 95 °C a udržuje se do dosažení viskozity produktu při 70 °C η a 2,7.10-3 Pa.s. Takto připravený roztok je použitelný ke srážení ligninových sloučenin.
Příklad 2 mol guanidinu se rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu (37 %) odpovídajícím 2 mól formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 8. Po 6 min. zahřívání na teplotě varu se pH roztoku upraví na pH 5,5 a v zahřívání se pokračuje až do dosažení viskozity produktu při) 70 °C η=> 4,9.10-3 Pa.s.
Příklad 3 mol melaminu se rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu (37 %) odpovídajícím 1 mol formaldehydu a.pH roztoku se upraví na pH 9· Po 20 min. zahřívání na teplotě varu se pH roz toku upraví na pH 6,3 a v zahřívání se pokračuje na teplotě 40 °C až do dosažení viskozity produktu při 70 °G η a 8,3 . 10“ 3 Pa.s.
Příklad 4 mol dimetylmočoviny se rozpustí v 5 mol vody a pH roztoku se upraví na pH 8,1.
Po 30 min. zahřívání na teplotě varu Se pH roztoku upraví na pH 4,4 a v zahřívání se pokračuje až do dosažení viskozity produktu při 70 °G J] « 2,1.10-3 Pa.s.
Příklad 5
0,2 mol dimetylmočoviny se roztaví při 80 °C a pH taveniny se upraví na pH 5,7·
Po 10 min. zahřívání na teplotě 80 °C se přidá 0,05 mol dietylentriaminu a zahřívá se dalších 10 min. Ochlazením se získá žlutá viskozní kapalina, jejíž viskozita při 70 °C je 2,7.10“3 Pa.s.
Příklad 6
0,5 mol močoviny se rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu.(37 %) odpovídajícím 0,5 mol formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 7,8. Po 90 min. zahřívání na 60 °C se pH roztoku upraví na pH 5,9 a roztok se zahřívá po dobu 30 min. na teplotě 92 °C.
Potom se k roztoku přidá 0,1 mol dietylentriaminu a v zahřívání se pokračuje dalších 30 min. až do dosažení viskozity produktu při 70 °C r) = 1,8.10“^ Pa.s.
Příklad 7 mol dikyandiamidu se zahřátím rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu (37 %) odpovídajícím 1,8 mol formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 9· Po 45 min. zahřívání na teplotě varu se pH upraví na pH 6,3 a v zahřívání se pokračuje při teplotě 80 °C až do dosažení viskozity produktu při 70 °C /7=» 7,0.10“Pa.s.
Příklad 8 mol tiomočoviny se zahřátím rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu vídajícím 2,1 mol formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 10. Po 30 min. teplotě varu se pH upraví na pH 6,0 a v zahřívání se pokračuje při teplotě dosažení viskozity produktu při 70 °C η a 2,35.10^ Pa.s.
(37 %) odpozahřívání na 65 °C až do
Příklad 9
0,7 mol močoviny a 0,3 mol.melaminu se zahřátím rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu (37 %) odpovídajícím 1,5 mol formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 8,0. Po 40 min zahřívání na teplotě varu se přidá 0,1 mol triethanolaminu a pH se upraví na pH 4,0.
V zahřívání se pokračuje až do dosažení viskozity produktu při 70 °C 17= 2,5.10”·^ Pa.s.
Příklad 10 mol močoviny a 0,7 mol glyoxalu se rozpustí ve 30 ml vody, pH roztoku se upraví na pH 10 a zahřívá se na teplotě varu po dobu 30 min. Potom se pH roztoku upraví na pH 5,5 a v zahřívání se pokračuje až do dosažení viskozity produktu při 70 °C η = 3.10“^ Pa.s.
Příklad 11
0,6 mol tiomočoviny a 0,4 mol melaminu se smíchá s vodným roztokem formaldehydu a po rozpuštění zahřátím se pH roztoku upraví na pH 8,0. Po 45 min. reakce při teplotě varu se přidá 0,1 mol triethanolaminu a po úpravě pH roztoku na pH 4,0 se v zahřívání pokračuje až do dosažení viskozity produktu při 70 °0 η « 2,5.10“^ Pa.s.
Příklad 12
Směs vodného roztoku formaldehydu (37 %) obsahujícího 1,8 mol formaldehydu a 0,2 mol glyoxalu se po úpravě pH roztoku na pH 8,1 a přídavku 1,1 mol močoviny zahřeje na teplotu 45 °C. Po 2,5 hod. reakce se pH roztoku upraví na pH 4,9, teplota reakční směsi se zvýší na 80 °C a udržuje se až do dosažení viskozity roztoku při 70 °0 η 2,2.10”^ Pa.s.
Příklad 13
0,5 mol tiomočoviny a 0,5 mol N-fenyl-NÁethyltiomočoviny ee smísí a zahřátím rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu (37 %) odpovídajícím 1,8 mol formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 9. Po 45 min. zahřívání na teplotě varu se pH upraví na hodnotu 6,3 a v zahřívání se pokračuje při teplotě 80 °C až do dosažení viskozity produktu při 70 °C η = 5,2.10 3 pa.s.
Příklad 14 mol hexametylolmelarainu se zahřátím rozpustí ve vodném roztoku formaldehydu (37 %) odpovídajícím 1,5 mol formaldehydu a pH roztoku se upraví na pH 8,0. Po 40 min. zahřívání při teplotě varu se přidá 0,1 mol p-fenetidinu a pH roztoku se upraví na pH 4,5. V zahřívání se pokračuje až do dosažení viskozity produktu při 70 °C /7= 2,7.10-^ Pa.s.

Claims (3)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků aldehydů se sloučeninami, majícími aktivní vodík vázaný na dusíkovém atomu, význačný tím, že se v 1.stupni nižSí alifatické aldehydy o počtu uhlíkových atomů
2. Způsob podle bodu 1, vy-značanýtím, že derivátem močoviny je Ν-alkyl-, nebo N-aryl-, nebo Ν,Ν-dialkyl-, nebo Ν,Ν-diaryl-, nebo N-alkyl-N^arylmočovina, kde alkyl je radikál obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a aryl je fenyl, tolyl, benzyl, nebo tiomočovina, nebo její deriváty, jako je Ν-alkyl-, nebo Ν-aryl-, nebo Ν,Ν-dialkyl-, nebo N,NÁdiaryl-, nebo N-alkyl-NÁaryltiomočovina, kde alkyl je radikál obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů a aryl je fenyl, tolyl, benzyl, nebo guanidin, nebo semikarbazid, nebo tiosemikarbazid, nebo dikyandiamid, nebo melamin, nebo jejich směs.
2 až 4, nebo furfural a jeho deriváty, nebo jejich směsi, výhodně formaldehyd,t podrobí kondenzaci se sloučeninami s aktivním vodíkem vázaným na dusíkovém atomu jako je močovina, nebo její deriváty při molárním poměru aldehydů ke sloučeninám majícím aktivní vodík vázaný na dusíkovém atomu 1:0,6 až 1:6, nebo jejich meziproduktů v alkalickém prostředí o pH 7 až 12 a teplotě 20 °C až 140 °C, načež po reakční době 5 min. až 10 hodin se ve 2.stupni kondenzace provádí v kyselém prostředí při pH 4 až 6,5 a při teplotě 20 °C až 140 °C do viskozity produktu v rozmezí 1,0 . 10“·^ až 10,0 . 10“^ 1>a·8* měřeno při 70 °C.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že reakční směs ve 2.stupni kondenzace obsahuje vícefunkční aminosloučeniny typu NH2(CH2CH2NH)n<3H2CH2NH2, kde n=0 až 3, nebo aminoalkoholy typu (R)m NÍCHgCHgOH)^, kde R=H pro m=l nebo 2 a n=l až 3, nebo dále arainoalkoholy typu NH2(CH2)n0H, kde n=2 až 4, nebo Ν-alkyl- nebo N-arylaminoalkoholy typu RNH(CH2)n0H, kde R-alkyl obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo fenyl nebo tolyl nebo benzyl, pro n=2 až 4, nebo aminoethery typu R-O-CgH^NHg, kde R-alkyl obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů nebo fenyl nebo tolyl nebo benzyl.
CS223378A 1978-04-06 1978-04-06 Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků. CS206636B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS223378A CS206636B1 (cs) 1978-04-06 1978-04-06 Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS223378A CS206636B1 (cs) 1978-04-06 1978-04-06 Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS206636B1 true CS206636B1 (cs) 1981-06-30

Family

ID=5358855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS223378A CS206636B1 (cs) 1978-04-06 1978-04-06 Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků.

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS206636B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1311461B1 (en) Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins
CA2282246C (en) Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins with high nitrogen levels
US2613210A (en) Methylene-bis-2-imidazolidones
CS206636B1 (cs) Způsob dvoustupňové přípravy předkondenzátů pro srážení sloučenin ligninu z vodných roztoků.
US2332303A (en) Condensation product of an aminotriazole, an aldehyde, and a halogenated acylated urea
JPS60215010A (ja) 樹脂の製造方法
CA1092151A (en) Sulphonated, aromatic reaction products, processes for their manufacture and their use as substances having a tanning action
US2266265A (en) Manufacture of resinous condensation products from amide-like compounds and purified lignin-sulphonic acids
US2454261A (en) Aminotriazine and derivatives
US3017380A (en) Aldehyde-triazinyl arsenic condensation products and method of making same
US3734939A (en) N,n-diallylguanidine salts
US5693743A (en) Aminoplastics
JPH01203418A (ja) アミノプラスチック樹脂の硬化方法
US2742450A (en) Nitrogenous condensates
US3326894A (en) Method of producing water soluble condensation products and water soluble cross linking condensation products produced by such method
JPH0260668B2 (cs)
US2600780A (en) Urea aldehyde resin and process of producing the same
RU2073026C1 (ru) Способ получения мочевиноформальдегидных смол
US2497073A (en) Reaction products of dicyandiamide with an amine-formaldehyde reaction product
DE968737C (de) Verfahren zur Herstellung von unloeslichen und nicht schmelzbaren Kunstharzen mit Sulfonatgruppen
US2296211A (en) Production of nitrogeneous condensation products
US1299214A (en) Aliphatic acids containing an arsenoarylamin group.
US3277059A (en) Reaction products of aldehydes and triazine derivatives containing amino ethyl sulfonic acid groups
US2650910A (en) Water-soluble urea-aldehyde condensation products and the process of making same
GB963786A (en) Improved method of making phenol modified amino condensation resins