CS206136B1 - Způsob stabilizace polyamidů - Google Patents
Způsob stabilizace polyamidů Download PDFInfo
- Publication number
- CS206136B1 CS206136B1 CS600179A CS600179A CS206136B1 CS 206136 B1 CS206136 B1 CS 206136B1 CS 600179 A CS600179 A CS 600179A CS 600179 A CS600179 A CS 600179A CS 206136 B1 CS206136 B1 CS 206136B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- stabilization
- stabilizing
- complex
- added
- polyamide
- Prior art date
Links
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims description 12
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 17
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 17
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 4
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) phenyl phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(diethoxyphosphorylmethyl)phenol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GJDRKHHGPHLVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 1
- LXTKCTMGEWVPTB-UHFFFAOYSA-N butylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCN LXTKCTMGEWVPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSCLWPQCXDSGBU-UHFFFAOYSA-L copper;phthalate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O GSCLWPQCXDSGBU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N methanediimine Chemical compound N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu stabilizace polyamidů proti degradaci v průběhu zpracování a ve výrobcích z nich během používání.
Polymerní polyamidy nejsou nijak mimořádně odolné proti degradaci v průběhu zpracování a používání, protože jí podléhají jak účinkem slunečního záření, tak vlivem vlhkosti a kyslíku, zvláště za zvýšených teplot.
Pro zvýšení životnosti výrobků z nich se k nim přidávají různé stabilizační přísady i v kombinacích. Patentová i ostatní literatura v tomto směru je velmi rozsáhlá. Jedná se často o ochranu přísadami sloučenin mědi, manganu, případně v kombinacích s dalšími složkami. Co se týká sloučenin mědi jsou předmětem ochrany zejména jejich kombinace s halogenidy, především jodidy. Je popsaná výroba vláken z lineárních polyamidů, do kterých se přidává 0,005—0,5 hm. % ftalátu mědi a 0,05—0,5 hm % jodidu alkalického kovu.
V dalším popisu se jedná o kombinaci sloučenin mědi s jinými jodidy, kde je použito kombinace soli, mědi s jodidem zinečnatým, kadmiovým, arsenitým, stibiovým nebo vizmutovým.
Dalším doplněním kombinace mědi s jodidy je přídavek chloridu mědnatého, jodidu draselného a krystalického chloridu hořečnatého. Jako další složitější kombinace uvedených základních složek je přídavek sloučenin mědi, kvartérní jodid amonný a organické sloučeniny mědi.
Dále je známo použití kombinací sloučenin mědi s bromidy jako stabilizace polyamidu ponořením do vroucího roztoku směsi obsahující acetát mědi, dihydrofosforečnan sodný a bromid draselný, nebo přídavkem koncentrátu, skládajícího se z polyamidu, bromidu měďnatého, nebo jodidu a bromidu vápníku, zinku nebo hořčíku. Dále je známa stabilizace kombinací sloučenin mědi a manganu s anorganickými halogenovými sloučeninami solí alkalického kovu imidu organické aromatické kyseliny. ·
Jsou též popsány sloučeniny manganu jako stabilizátory polyamidu. Mezi ně patří přísada sloučeniny manganu samotného v podobě soli Mn11 poloesterů fosfonových kyselin. Dále sem patří sloučeniny manganu, kde je použito synergické směsi skládající se z fenolické sloučeniny, organické sloučeniny fosforu a organické soli manganu.
V popsané řadě stabilizátorů a stabilizačních systémů, doporučovaných známou patentovou i běžnou literaturou pro stabilizaci polyamidů tedy převládají sloučeniny Cu11 a Mn11, jejich vzájemné kombinace a kombinace s halogenidy, zejména jodidy alkalických kovů, přičemž častými přísada206136 mi jsou i sloučeniny fosforu jako deriváty kyseliny fosforečné nebo fosforite.
Známou reakcí roztoku soli Cu11 a alkalického jodidu
Cu2 + (aq) + 2 J’(aq) = CuJ + 1/2 J2 vzniká sraženina CuJ, která má sice světlou až bílou barvu, uvolněný jod ji však zabarvuje do temně hnědočervené barvy. Toto zabarvení přechází i na polymer, jehož výsledná barva je tmavošedá až šedofialová.
Nyní bylo zjištěno, že vznik zmíněného zabarvení polyamidu je možno zcela potlačit přísadou vhodného typu organického fosfitu, která vytváří s oběma stabilizačními přísadami světle šedý komplex. V tomto směru se různé druhy fosfitů od sebe navzájem značně odlišují, jak potvrzuje přehled jejich množství, potřebných k odbarvení i vzhled vzniklé sraženiny, uvedený v tabulce 1.
Tabulka 1: Porovnání potřeby fosfitů a vzhledu sraženin (k 0,004 molům vodného roztoku CuCl2.2H2O bylo přidáno 0,01 molu vodného roztoku KJ. Ke vzniklé červenohnědé sraženině bylo pak přidáno takové množství organického fosfitu, až se dosáhlo odbarvení. Bylo to:
| Fosfit | Potř. molů | Vzhled sraženiný |
| tris-(nonylfenyl) fosfit | 0,0120 | po zahřátí bílá |
| difenylisodecyl- | ||
| fosfit | 0,0112 | 2 vrstvy, spodní bílá sraženina |
| diisodecylfenyl- fosfit | 0,0065 | stáním vzniknou 2 vrstvy |
| diisooktylpenta- aerytritoldifosfit | 0,0059 | bílá klkovitá sraž.« |
Λ «α *
Vzhledem ke spotřebě obou druhů fosfitů je možno předpokládat, že vzniká komplexní sloučenina typu Cu/(fosfit)+4/J_, přičemž spotřeba trifenyl- a difenylalkyl-fosfitu je dvojnásobná. Tato sloučenina je účinným stabilizátorem chránícím polyamidy proti účinkům světla, tepla a kyslíku. Pro zajištění ochrany také proti hydrolytickému odbourání se její ochranný účinek zvýší současnou přísadou např. karbodimidu.
Příprava vhodného komplexního stabilizátoru a její ochranný účinek při stabilizaci polyamidů je zřejmá z následujících příkladů provedení:
Příklad 1
K polymerační násadě sestávající ze 200 kg 6-kaprolaktamu, 0,1 hm. % butylaminacetátu a 5 hm. % vody byla přidána kombinace stabilizátorů:
0,015 hm. % CuC12.2H2O + 0,075 hm. % KJ.
! Polymerace proběhla pak za běžných podmínek.
Získaný PA-6 byl zgranulován, a z granulátu i vyrobeny lisováním vzorky fólií tloušťky
0,10—0,15 mm. Jejich stabilita proti fotooxidaci, termooxidaci, povětrnostnímu stárnutí a vlhkosti je uvedena v přehledné tabulce 2.
Příklad 2
K polymerační násadě jako v př. 1 bylo přidáno ještě 0,15 hm. % diisooktylpentaerytritoldifosfitu, a polymerace provedena stejně jako v příkladu 1, a rovněž také příprava fólií pro hodnocení stabilizačního účinku. Výsledek uvádí tabulka 2.
Příklad 3
K polymerační násadě podle příkladu 2 přidáno navíc ještě 0,006 hm. % octanu manganu. Hodnocení získaných fólií uvádí tabulka 2.
Příklad 4
K polymerační násadě podle příkladu 3 přidáno navíc 1 hm. % polykarbodiimidu. Vzorky fólií ze získaného PA-6 byly vyhodnoceny a vlastnosti uvádí tabulka 2.
Příklad 5
K 0,11 molům roztaveného 6-kaprolaktamu přidáno 0,03 molu jodidu draselného a 0,01 molu krystalického chloridu měďnatého. Ke vzniklé červenohnědé směsi přidáno dále 0,022 molů diisooktylpentaerytritoldifosfitu. Vzniklý tuhý bělavý komplex byl po ochlazení rozemlet na prášek. Tento práškovitý kompexní stabilizátor byl přidán do polymerační násady podle příkladu 1. Polymerací byl získán stabilizovaný PA-6 a z něho připraveny vzorky fólií k vyhodnocení. Výsledky uvádí tabulka 2.
Příklad 6
0,35 molu krystalického chloridu měďnatého bylo smícháno s 0,12 molu acetátu manganu aO,90 molu jodidu draselného a vneseno do taveniny distearylpentaerytritoldifosfitu za stálého míchání. Po ochlazení získána světle našedlá hmota komplexu, která byla rozdrcena na prášek. 20 hm. % tohoto konťplexu bylo smícháno ve fluidní míchačce s 80 hm. % práškovitého polyetylénu a zamícháno v tavenině na dvoušnekovém vytlačovacím stroji. Vytlačená struna byla nasekána na granulovaný koncentrát obsahující 20 % stabilizovaného systému.
0,75 % tohoto koncentrátu bylo zhomogenizováno v tavenině s PA-6 na stabilizovaný polyamid. Z něj byla vylisována fólie a její stabilita vyhodnocena podobně, jako ostatních vzorků. Výsledek uvádí tabulka 2.
Příklad 7
K polymerační násadě jako v příkladu 1 bylo !
20613», přidáno navíc ještě 0,15 hm % dietyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu. Ze získaného polymeru vyrobeny stejným způsobem vzorky fólií a podrobeny hodnocení stability. Výsledky uvádí tabulka 2.
Příklad 8
K polymerační násadě sa stabilizační směsí jako v příkladu 1 bylo přidáno navíc 0,12 hm. % diisodecyl-fenyl-fosfitu. Po polymeraci byly ze získaného PA-6 připraveny vzorky fólií k vyhodnocení stability. Jejich hodnoty uvádí tabulka 2.
Příklad 9
Ke 150 g roztaveného 6-kaprolaktanu přidáno 15 g krystalického chloridu mědnatého a 75 g jodidu draselného a ke vzniklé červenohnědé suspenzi přidáno 200 g diisooktylpentaerytritoldifosfitu a 5 g glycerinu. Získaná směs byla plynule dávkována do taveniny alkalicky polymerovaného 6-polykaprolaktamu v demonomerační zóně vytlačovacího stroje a to v množství 0,15 hm. %. Ze získaného stabilizovaného alkalického PA-6 připraveny stejným způsobem jako v předešlých případech také vzorky fólií a podrobeny hodnocení stability. I tyto výsledky uvádí souhrnná tabulka 2.
V popsaných příkladech, které samozřejmě nijak nevymezují postup podle vynálezu, byla porovnána účinnost stabilizace při různém vzájemném poměru stabilizačních složek a různých typech použitých fosfitových antioxydantů. Přísady byly přidávány jak do monomerační násady, tak až do taveniny hotového PA-6, a to samotné, nebo už ve formě hotového a izolovaného stabilizačního komplexu, případně jeho koncentrátu.
Souhrnná tabulka 2 potvrzuje velmi dobrý ochranný účinek nového způsobu stabilizace, a to na různé druhy degradativních podmínek. Prokazuje stabilizační efekt na termooxidaci PA-6, na jeho fotooxidaci i přirozené povětrnostní stárnutí a také na podmínky zvýšeného hydrolytického namáhání.
Postupy, jimiž byla hodnocena fotooxidačn, a termooxidační stabilita zmíněných vzorků, jsou popsány v literatuře.
Fotooxidace byla hodnocena absorpcí kyslíku v l/m_2, termooxidace expozicí při 180 °C, v je jímž průběhu byla sledována rychlost vývoje zabarvení a vyjádřena jako A400 nm.h, a také doba do poklesu tažnosti na 25 % výchozí hodnoty v h. Odolnost proti povětrnosti je vyjádřena dobou expozice do poklesu tažnosti na 25 % výchozí hodnoty v kJ. cm-2 a konečně odolnost proti hydrolýze při expozici ve vlhkostní skříni při 55 °C a 95 % rel. vlhkosti vzduchu v hodnotách tažnosti a pevnosti v tahu, % výchozích hodnot, po 400 denní expozici.
Z porovnání výsledných hodnot nestabilizovaného PA-6 s hodnotami navrhovaného stabilizačního systému vyplývá, že tento systém zvyšuje odolnost polymeru proti termooxidaci asi 7 X podle vývoje zabarvení resp. 8—10 x podle poklesu tažnosti, proti fotooxidaci podle absorpce kyslíku 3—4 X, proti povětrnosti 3—6 x a proti hydrolýze
1,5—2 x podle pevnosti v tahu resp. min. 3—4 x podle vývoje tažnosti.
Rozdíly mezi jednotlivými typy fosfitů nejsou přitom příliš velké. Přísada polykarbodiimidu příznivě ovlivňuje odolnost proti hydrolýze, zato nepatrně snižuje ostatní sledované efekty.
Výhoda popsaného stabilizačního systému je také v tom, že se vzniklý komplex dá izolovat v pevném stavu, a převést ve formu koncentrátu, a to jak v polyamidu, tak i např. v polyetylénu. Tento koncentrát ve formě granulátu je zase možno s výhodou rovnoměrně míchat a dávkovat k polyamidovým nestabilizovaným granulátům přímo v násypkách vstřikovacích nebo vytlačovacích, případně jiných plastikářských zpracovatelských strojů.
Tabulka č. 2 Porovnání účinnosti popsaných způsobů stabilizace:
| Způsob stabilizace | Stabilita proti | |||||
| fotooxidaci abs. kyslíku 1 . rrT2 | termooxidaci vývoj zabarvení Δ A . 1Γ1 | při 180 °C pokles tažnosti na 25 % výchozí hodn. po expoz. h | povětrnosti pokles tažnosti na 25 % výchozí hodn. po kJ.cm-2 | hydrolýze při 55 °C a 95 % relat. vlhkosti po 400 dnech % výchozí hodn. | ||
| pevnosti | tažnosti | |||||
| 0 | 0,0213 | 0,179 | 1 | 90 | 61 | 0* |
| 1 | 0,0070 | 0,024 | 8,2 | 356 | 98 | 52 |
| 2 | 0,0056 | 0,022 | 10,5 | 410 | 104 | 67 |
| 3 | 0,0053 | 0,024 | 9,8 | 740 | 101 | 63 |
| 4 | 0,0082 | 0,028 | 295 | 120 | 78 | |
| 5 | 0,0060 | 0,025 | ||||
| 6 | 0,0046 | 0,023 | 560 | |||
| 7 | 0,0068 | 0,027 | ||||
| 8 | 0,0058 | 0,026 | ||||
| 9 | 0,0093 | 0,046 |
* nulová hodnota byla dosažena už po 160 dnech expozice
Claims (5)
1. Způsob stabilizace polyamidů proti degrada- ! ci v průběhu zpracovávání a výrobků z nich během používání, vyznačený tím, že se ke stabilizaci použije stabilizační systém sláda jící se z 0,001—1,0 hmot. % soli Cu“, případně její kombinace i s 0,0001—0,5 hmot. % solí Mn”, 0,001 — 1 hmot. % alkalického jodidu a 0,001—2 hmot. % organického fosfitu a to v takovém vzájemném poměru, v jakém vytvářejí nezbarvený komplex a příp. se I přidá 0,1-2,0 hmot. % antihydrolyzačního prostředku, jakým je např. polykarbodiimid.
2. Způsob stabilizace podle bodu 1, vyznačený ί tím, že se stabilizační přísady přidají přímo do monomeru před polymerací
VYNALEZU
3. Způsob stabilizace podle bodu 1, vyznačený tím, že se stabilizační přísady přidají až do taveniny hotového polyamidu.
4. Způsob stabilizace podle bodu 1, vyznačený , tím, že se stabilizační přísady převedou předem do ! formy komplexu.
5. Způsob stabilizace podle bodu 1 a 4, vyznačený tím, že se ke stabilizaci použije koncentrát komplexu stabilizačního systému, který se přidá k tavenině polyamidu po polymerací, nebo k polyamidovému granulátu před zpracováním.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS600179A CS206136B1 (cs) | 1979-09-05 | 1979-09-05 | Způsob stabilizace polyamidů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS600179A CS206136B1 (cs) | 1979-09-05 | 1979-09-05 | Způsob stabilizace polyamidů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS206136B1 true CS206136B1 (cs) | 1981-06-30 |
Family
ID=5406093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS600179A CS206136B1 (cs) | 1979-09-05 | 1979-09-05 | Způsob stabilizace polyamidů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS206136B1 (cs) |
-
1979
- 1979-09-05 CS CS600179A patent/CS206136B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2347258C (en) | Polyamide composition, stabilized with copper complexes and organic halogen compounds | |
| ES2296018T3 (es) | Polimeros ininflamables, resistentes a los filamentos incandescentes. | |
| EP3697835B1 (de) | Flammwidrige und farbstabile polyamidformmassen | |
| US4172069A (en) | Stabilization of polyamides | |
| DE102015004662A1 (de) | Verfahren zur Herstellung flammwidriger, nicht korrosiver und stabiler Polyamidformmassen | |
| JP7252199B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物およびそれらの使用 | |
| JPH06234913A (ja) | 難燃性ポリアミド成形用組成物 | |
| EP3665220A1 (de) | Flammhemmende polyamidzusammensetzungen mit hoher glühdrahtentzündungstemperatur und deren verwendung | |
| US3505285A (en) | Stabilised polyamides containing a copper salt and a phosphine | |
| KR100979030B1 (ko) | 난연성 폴리아미드 화합물의 제조 방법 | |
| CA2347260C (en) | Polyamide composition stabilized with copper salt and an aromatic halogen compound | |
| JPS59191759A (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| CS206136B1 (cs) | Způsob stabilizace polyamidů | |
| US5942584A (en) | Flame-retardant polyamides | |
| EP3947601B1 (en) | Non-flammable hypophosphite metal salt based powders and their use as flame retardant ingredients | |
| EP0344436B1 (en) | Method for the preparation of a resin composition | |
| US4014849A (en) | Self-extinguishing reinforced polycarbonate molding compositions | |
| US3507833A (en) | Stabilized polyamide composition containing copper and halogenated phosphite additives | |
| KR20040024562A (ko) | 안정화제로서의 인 화합물 | |
| US3553161A (en) | Polyamides stabilized against degradation with copper salts and phosphine halides | |
| EP0006549B1 (de) | Stabilisierte, flammgeschützte, thermoplastische Formmassen | |
| GB2508601A (en) | Flame Retardant Composition | |
| DE2203704B2 (de) | Selbstverlöschende Polyamid-Formmassen | |
| JP2001081317A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 | |
| WO2004052979A1 (en) | A thermoplastic light-transforming copolymer composition useful for shifting of ultraviolet radiation into red spectral region and a method for production thereof |