CS205902B1 - Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic - Google Patents
Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS205902B1 CS205902B1 CS282479A CS282479A CS205902B1 CS 205902 B1 CS205902 B1 CS 205902B1 CS 282479 A CS282479 A CS 282479A CS 282479 A CS282479 A CS 282479A CS 205902 B1 CS205902 B1 CS 205902B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- epoxy
- epoxy resin
- resin
- diane
- content
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 34
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 claims description 10
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- MVFSWZGHXYZHPP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-ol;toluene Chemical compound CC(C)CO.CC1=CC=CC=C1 MVFSWZGHXYZHPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Epoxidové pryskyřice se připravují v podstatě dvěma základními způsoby. Prvním je přímá kondenzace dianu s epichlorhydrinem, obvykle v přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného. Reakce se často provádí v přítomnosti organického rozpouštědla. Druhým způsobem je reakce dianu s epoxidovou pryskyřicí o nižší molekulové hmotnosti než má výsledný produkt. Tato reakce se provádí obvykle v tavenině při teplotách 140 až 210 °C za případné přítomnosti katalyzátoru. První způsob se používá pro přípravu nízko- a středněmolekulárních epoxidových pryskyřic. Druhý způsob se nej častěji používá pro přípravu výšemolekulárních epoxidových pryskyřic. Tento druhý způsob má však řadu předností i při použití pro přípravu středněmolekulárních epoxidových pryskyřic.
Reakce dianu s epoxidovou pryskyřicí lze provádět bud bez katalyzátoru, nebo v přítomnosti katalyzátoru. Podle některých autorů je nekatalyzovaná reakce pomalá, s nepravidelným průběhem. Probíhá zá vyšších teplot a produkty jsou tmavě zbarveny a obsahují rozvětvené řetězce, které jsou pro další zpracování těchto pryskyřic nevhodné.
Katalyzátory urychlující průběh adice epoxidové skupiny na fenolický hydroxyl lze rozdělit do dvou hlavních skupin. Jsou to sloučeniny alkalických kovů a substituované aminy. Nejstarším používaným katalyzátorem první skupiny je hydroxid sodný. Ve205902 dle hydroxidu sodného se doporučuje použití fenoxidu nebo acetátu sodného. Nevýhodou uvedených katalyzátorů je poměrně malý výtěžek epoxidových skupin proti předem vypočtenému, což ukazuje na průběh vedlejších reakcí, neboť tyto katalyzátory urychlují vedle adiční reakce také reakci mezi epoxidovými skupinami, která vede k rozvětvení, event. zesíťování. Další nevýhodou hydroxidů alkalických kovů je jejioh reakce s organicky vázaným chlorem přítomným v epoxidové pryskyřici, který je převádí do katalyticky neúčinné formy.
Vysoiký katalytický účinek již v malém množství mají sloučeniny lithia. Produkty reakce jsou nepatrně zbarveny a mají relativně nižší epoxidový ekvivalent.
Druhou skupinou jsou aminové katalyzátory. Používají se látky jako piperidin, n-butylamin, tributylamin, trietanolamin apod. Tyto látky jsou však zároveň tvrdidla pro epoxidové pryskyřice, a proto jejich volba musí být velmi opatrná zvláště co do množ- z ství s ohledem na možné zesíťování.
. Středně á výšemolekulární epoxidové pryskyřice jsou významnou surovinou pro řadu aplikaci, zejména pro nátěrové hmoty, ať již nanášené klasickým způsobem v roztoku organických rozpouštědel, tak ve formě vodných roztoků, ČL dispersí nebo ve formě práškových nátěrových hmot. Zejména modernější aplikace, jako jsou práškové nátěrové hmoty, vodné roztoky nebo disperse, značně závisí na kvalitě výchozí epoxidové pryskyřice. Značnou roli zde hraje distribuce molekulových hmot. Pryskyřice se stejným obsahem epoxidových skupin, organicky vázaného chloru, hydroxylových skupin či stejným bodem měknutí mohou při odlišné distribuci molekulových, hmot vykazovat odlišný průběh esterifikace mastnými kyselinami, odlišný rozliv práškových nátěrových hmot, jiné smáčení povrchu u lepidel apod.
Relativně malé odchylky při přípravě epoxidových pryskyřic se projevují v odlišné distribuci a tím v odlišných zpracovatelských nebo finálních vlastnostech.
Tuto závadu odstraňuje způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic na bázi dianu s nastavitelnou reaktivitou ke karboxylovým kyselinám podle vynálezu, reakcí nížemolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti do 1500 a s obsahem organicky vázaného Chloru do 1 % hm., s dianem v množství 60 až 120 % teoretického množství dianu daného vzorcem
P —1<
W K +0,876 kde je W — relativní hmotnostní zlomek dianu vztažený na výchozí epoxidovou pryskyřici
P — obsah epoxidových skupin ve výchozí epoxidové pryskyřici v epoxiékv./lOO g
K — požadovaný obsah epoxidových skupin ve výsledné epoxidové pryskyřici v epoxiekv. /100 g za přítomnosti katalyzátoru a případně za přítomnosti rozpouštědel při teplotách v rozmezí 120 až 230 °C, přičemž reakce se ukončuje při dosažené požadované molekulové hmotnosti epoxidové pryskyřice, spočívající v tom, že se jako katalyzátor použije kyselý uhličitan sodný v množství 0,005 až 1% hm. optimálně 0,04 až 0,1% hm. vztaženo na hmotu výchozí epoxidové pryskyřice. Katalyzátor lze přidávat jak v pevné formě, tak ve formě vodného roztoku. Výhodou použití vodného roztoku katalyzátoru je jeho dokonalejší a stejnoměrnější rozptýlení ve velmi jemné formě, takže pryskyřice je čirá i při vyšších koncentracích tohoto katalyzátoru, Přidá-lí se katalyzátor v pevné formě v množství větším než 0,02 % hm., vypadává z taveniny ve formě šupinek,což je na závadu u pryskyřice, kde je požadována naprostá čirost. U pryskyřic, které se při dalším zpracování filtrují, není toto na závadu. Přídavkem roztoku katalyzátoru ve vodě tyto potíže odpadají.
Příznivý vliv použití kyselého uhličitanu sodného jako katalyzátoru lze vysvětlit tím, že NaHC03 neodštepuje organicky vázaný chlor a tím se nezmenšuje jeho katalytická účinnost i při nízkých koncentracích na rozdíl od alkalických hydroxidů. Na druhé stráně likviduje eventuálně přítomné malé množství alkalických hydroxidů v základní pryskyřici a tím omezuje jejich nepříznivý vliv vedoucí k vedlejším reakcím, zejména polymeraci epoxidové skupiny, případně rozvětvení řetězců, čímž se snižuje obsah reaktivních skupin a zvyšuje, viskozita konečného produktu.
Výhodou způsobu přípravy podle vynálezu je to, že epoxidové pryskyřice tímto způsobem připravené lze esteriflkovat plynule, bez tvorby gelovitých částic, přičemž množstvím použitého katalyzátoru lze reaktivitu upravit tak, že při stejném molárním poměru epoxidové pryskyřice ke karboxylovým ‘ kyselinám má ester za stejnou dobu reakce volitelné číslo kyselosti a viskožitu. To dokumentuje obr. 1, kde je vynesena závislost viskozity esteru na reakční době při použití různých množství katalyzátoru. K esterlflkaci bylo použito epoxidové pryskyřice a mastných kyselin dehydratovaného ricinového oleje v molárním poměru esterifikovatelných skupin v pryskyřici ke karboxylovým skupinám 1 :0,6. Množství NaHCO3 pro jednotlivé pokusy, označené v grafu vztahovými značkami 1 až 5, udává následující tabulka zn. č. 1 2 3 4 5 % hm. NaHCO3 0 0,02 0,04 0,08 0,10
Odstraní se nebezpečí želatinace u esterů s vysoce nenasycenými mastnými kyselinami a lze vyrobit i dlouhé estery (s vysokým obsahem mastných kyselin), což je u dosud známých postupů velmi riziková záležitost. Zkrátí se doba esterifikace a nepřítomnost gelovitých částic zrychlí průběh, filtrace a sníží spotřebu pomocných filtračních, materiálů. Další výhodou je zkrácení doby reakce epoxidové pryskyřice s dianem při přípravě výšemolekulárních pryskyřic.
Při aplikacích pro práškové nátěrové hmoty pro fluidní a elektrostatické nanášení a žárový postřik a pro pevná konstrukční lepidla jé vélkou výhodou skutečnost, že při stejném obsahu epoxidových skupin mají pryskyřice nižší viskožitu, což se příznivě uplatňuje při dokonalém smáčení podkladů a rozlivu práškových nátěrových hmot. Hmoty mají výbornou adhesi a dobré mechanickofyzikální vlastnosti a při aplikacích pro práškové nátěrové hmoty též dokonalý povrch.
Příklad 1
Do 2 1 skleněné baňky opatřené míchadlem se naváží 700 g epoxidové pryskyřice s obsahem epoxidových skupin 0,298 epoxíékv./lOO g a 0,18 % hm. organicky vázaného chloru a přidá se 467 g toluenu, 115 g dianu a 0,56 g NaHCO3 rozpuštěného ve 12 g vody. Během jedné hodiny se za míchání oddestiluje rozpouštědlo a reakční směs se udržuje 2 hodiny při 170 °C, 1 hodinu při 180 °C a půl hodiny při 190 °C.
Získaná pryskyřice má bod měknutí 96 °C, obsah epoxidových skupin 0,1195 epoxiekv. /100 g.
K 250 g takto připravené pryskyřice se naváží 226 g mastných kyselin dehydratovaného ricinového oleje (obsah konjugovaných dvojných vazeb 60 % j. Směs se za míchání vyhřeje na 230 °C poid inertní atmosférou C02 a esterifikuje po dobu 5 hodin. Připra-. vený epoxyester má číslo kyselosti 7,2 mg KOH/g a viskozitu 50% roztoku v xylenu 186 mPas/25 °C.
Příklad 2
Naváží se 1 400 g roztoku epoxidové pryskyřice ve směsi toluen — izobutanol 4 :1 se sušinou 49,15 % hm. Obsah epoxidových skupin a organicky vázaného chloru, vztaženo na pevnou pryskyřici je 0,227 epoxiekv. /100 g a 0,212 % hm. chloru.
Do 1 litrové skleněné baňky opatřené míchadlem se odváží 700 g tohoto roztoku, přidá se 70 g dianu a 0,28 g NaHCO3. Zbytek roztoku epoxidové pryskyřice se přidává po částech v průběhu vytápění podle množství oddestilovaných rozpouštědel. Teplotní průběh je stejný jako v příkladu 1. Výsledná pryskyřice má bod měknutí 91°C a obsah epoxidových skupin 0,132 epoxiekv. /100 g.
K 250 g takto připravené pryskyřice se přidá 250 g mastných kyselin dehydratovaného ricinového oleje a směs se za míchání vyhřeje v inertní atmosféře CO2 na 230 °C a esterifikuje po dobu 5 hodin. Konečné číslo kyselosti 'produktu je 11,2 mg KOH/g a viskozita 50% roztoku v xylenu 400 mPas/ /25 °C.
Příklad 3
Do baňky opatřené míchadlem se naváží 350 g epoxidové pryskyřice s obsahem epoxidových skupin 0,527 epoxiekv./100 g a s obsahem organicky vázaného chloru 0,29 % hm., 91 g dianu a 0,35 g NaHCO3, vyhřeje na 180 °C a udržuje na této teplotě 2 hodiny.
Získaná pryskyřice má bod měknutí
66,5 °C, obsah epoxidových skupin 0,227 epoxiekv ./100 g.
Příklad 4
Do baňky opatřené míchadlem se naváží 700 g epoxidové pryskyřice :s obsahem epo-, xidových skupin 0,529 epoxiekv./100 g s obsahem organicky vázaného chloru 0,21 % hm., 356 g dianu a za míchání během vyhřívání se přidá roztok NaHCO3 obsahující 0,7 g NaHCO3 a 15 g vody. Směs se vytopí na 220 °C a udržuje na této teplotě 4 hodiny.
Získaná pryskyřice má bod měknutí 134 °C a obsah epoxidových skupin 0,042 epoxiekv. /100 g. , ·
Příklad 5
Do baňky opatřené míchadlem se naváží 1400 g 50% roztoku epoxidové pryskyřice v toluenu s obsahem epoxidových skupin 0,256 epoxiekv./100 g a s obsahem organicky vázaného chloru 0,15 % hm., vztaženo na pevnou pryskyřici.
Po oddestilování rozpouštědel a vyhřátí na 170 °C se přidá 192 g dianu a po 10 minutovém’ míchání se přidá 1 g NaHCO3. Teplota se zvýší na 210 °C a na této teplotě se reakční směs udržuje 3 hodiny.
Získaná pryskyřice má bod měknutí 142 °C a obsah epoxidových skupin 0,024 epoxiekv. /100 g.
Příklad 6
Do baňky opatřené míchadlem se naváží 1000 g 60% roztoku eppxidové pryskyřice v toluenu s obsahem epoxidových skupin 0,312 epoxiekv./lOQ g a S obsahem organicky vázaného chloru 0,28 % hm., vztaženo na pevnou pryskyřici. K tomuto roztoku se přidá 54 g dianu a roztok NaHCO3 obsahující 0,06 g NaHCO3i a 1,2 g vody. Směs se za oddestilování rozpouštědel vyhřeje na 170 °C.
Na této teplotě se směs udržuje 1 hodinu a pak 1 hodinu při 180 °C. Získaná pryskyřice má bod měknutí 69 °C a obsah epoxidových skupin 0,205 epoxiekv./lOO g.
Claims (1)
- Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic na bázi dianu s nastavitelnou reaktivitou ke karboxylovým kyselinám, reakcí epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti do 1 500 a s obsahem organicky vázaného chloru maximálně 1 % hm. s dianem v množství 60 až 120 % teoretického množství dianu daného vzorcemK + 0,876 kde je W — relativní hmotnostní zlomek dianu vztažený na výchozí epoxidovou pryskyřiciP — obsah epoxidových skupin ve výchozí epoxidové pryskyřici v etpoxiekv./ΙΟΟ gK — požadovaný obsah epoxidových skupin ve výsledné epoxidové pryskyřici v epoxiekv. /100 g ' za přítomnosti katalyzátoru a případně za přítomnosti rozpouštědel, při teplotách v roz4 mezí 120 až 230 °C, přičemž reakce se ukončuje při dosažení požadované molekulové hmotnosti epoxidové pryskyřice, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použije kyselý uhličitan sodný v množství 0,005 až 1 % hm., optimálně 0,04 až 0,1 °/o hm. vztaženo na hmotnost výchozí epoxidové pryskyřice, s výhodou ve formě vodného roztoku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS282479A CS205902B1 (cs) | 1979-04-24 | 1979-04-24 | Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS282479A CS205902B1 (cs) | 1979-04-24 | 1979-04-24 | Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205902B1 true CS205902B1 (cs) | 1981-05-29 |
Family
ID=5366480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS282479A CS205902B1 (cs) | 1979-04-24 | 1979-04-24 | Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205902B1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-24 CS CS282479A patent/CS205902B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2970585B1 (en) | Bisphenol polymer precursor replacements | |
| DE69220052T2 (de) | Klebehilfsmittel auf basis von säuremodifiziertem polyalkohol-kollophoniumester und schmelzklebemassen enthaltend dieselbe | |
| US3356624A (en) | Epoxy resin based traffic paint compositions | |
| US2665266A (en) | Glycidyl ethers of condensation products of certain aromatic hydroxy compounds with phenols having unsaturated hydrocarbon side chains | |
| US5116945A (en) | Resinous substance | |
| JPS58104923A (ja) | 自己架橋性樹脂質結合剤の製造方法 | |
| US2596235A (en) | Terpene-phenolic reaction product | |
| JPH04211483A (ja) | ロジン樹脂の色安定性を改善するためのヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウムの使用 | |
| EP0129191B1 (en) | In-situ advanced-epoxy adducts as toughening modifiers for epoxy coatings | |
| US4335027A (en) | Air-driable alkyd resins and process for their preparation | |
| CS205902B1 (cs) | Způsob přípravy středně a výšemolekulárních epoxidových pryskyřic | |
| KR20210075279A (ko) | 바이오 에폭시 아크릴레이트 수지를 이용한 3d 프린팅용 광경화형 조성물 및 그 제조 방법 | |
| US3594340A (en) | Epoxy resin esters and process of preparation | |
| JPS59120619A (ja) | 樹脂質化合物の製造方法、それによつて製造された化合物および熱硬化性コ−テイング組成物におけるその使用 | |
| US2599799A (en) | Ethers of polymerized epihalohydrin | |
| US3758451A (en) | Magnesium resinate of disproportionated rosin | |
| CN110078883B (zh) | 一种基于魔芋粉的水性涂料树脂、其制备方法与组合物 | |
| US3118851A (en) | Alkylene oxide adduct of a ketoneformaldehyde reaction product, and mixture thereof with an epoxy resin | |
| JPH01115923A (ja) | 二重官能性樹脂及びその選択的合成法 | |
| CN112979902A (zh) | 水性聚氨酯粘合剂组合物、其制备方法及其应用 | |
| KR20220091816A (ko) | 아이소소바이드 기반의 바이오 에폭시 아크릴레이트 수지를 이용한 광경화형 조성물 및 그 제조 방법 | |
| DE3784529T2 (de) | Durch Wärme schmelzbarer, einen Zusatz enthaltender Klebstoff. | |
| US2252366A (en) | Condensation product containing sulphur | |
| RU1819901C (ru) | Способ получени масл ного св зующего дл лаков и эмалей | |
| CN118421206B (zh) | 一种低软化点松香树脂及其制备方法 |