CS205147B2

CS205147B2 - Process for preparing aminoazocompounds

Info

Publication number: CS205147B2
Application number: CS358379A
Authority: CS
Inventors: Herbert F Andrew
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1978-05-30
Filing date: 1979-05-24
Publication date: 1981-04-30
Also published as: ES480034A1

Description

Vynález se týká způsobu výroby aminoazosloučenin a zvláště aminoazosloučenin obsahujících alespoň dvě skupiny sulfonové kyseliny.

Způsobem podle vynálezu se tudíž vyrábějí ' aminoazosloučeniny, které mají ve volné formě obecný vzorec I,

Y (I) kde znamená

A monoisulfofeny lovou skupinu substituovanou popřípadě atomem chloru, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· alkoxyškupiinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo disulfofenylovou skupinu, popřípadě substituovanou methylovou skupinu, methoxyskupinou nebo atomem chloru,

Y atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo methoxyskupinu, za podmínky, že v případě, kdy Y znamená atom vodíku, neznamená A monosulfofenylovou skupinu.

Jakožto výhodné skupiny A se uvádějí na2 příklad skupina monosulfofenylová · substituovaná atomem chloru, alkylovou nebo alkoxyskupinou, zvláště s 1 až 4 atomy uhlíku, a zvláště methylovou skupinou nebo methoxyskupinou, a disulfofenylová skupina substituovaná · methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo atomem chloru.

Obzvláště výhodnými skupinami · A jsou nesubstituovaná monosulfofenylová neboMisulfofienylová skupina· a nesubstituovaná disulfonaf tylová nebo trisulfona-ftylová skupina.

Výhodnou třídou aminoazosloučenin obecného vzorce I jsou sloučeniny, ve kterých je A vybráno ze souboru disulfonaftylové, trisulfonaftylové a monosulfofenylové •skupiny dále substituované jednou methylovou skupinou, methoxyskupinou, atomem chloru nebo zvláště sulfoskupinou.

Jakožto specifické příklady skupiny A se uvádějí:

4-sulfofenylová skupina,

2.5- disulfofenylová skupina,

3.5- disulfofenylová skupina, 2,4-dfsulfoíenylová skupina,

2-rne^^thl-l-,^,f)-i^í^slfhf^^^noh^vá skupina, d-chlor^S-disulfofenylová skupina, S^^-trisulfonaft^-ylová skupina,

4,6,8-trisuffoinaff-2-ylová skupina,

H

NCHfSO.H.

(IV)

4,8-disulfionaft-2-ylová skupina,

5.7- disulfonaft-2-ylová skupina,

6.8- diisulfonaft-2-ylová skupina,

3- sulfolfenyloivá skupina,

2-sulfofenylová skupina,

4- methoxy-2-sulfofenylová skupina, 4-methoxy-2,5-disulfofenylová skupina, 4-methyl-2-sulfofenylová skupina.

Je výhodné, aby skupinou Y byla methoxyskupinia neblo zvláště methylová skupina.

Aminoazobarviva obecného vzorce I se vyrábějí tak, že se nechá reagovat aminoazosloučenina obecného vzorce II,

A-

nh_a

Y !ll>

kde A a Y mají shora uvedený význam, se sulfoniačním činidlem.

Jakožto příklady vhodného sulfonačního činidla se uvádějí chlorsulfonová kyselina a zvláště oleum. Způsob podle vynálezu se běžně provádí za použití nadbytku 12'% až 30 % olea při teplotě 45 až 70 °C. Reakční doba je zpravidla 3 až 12 hodin.

V praxi je často vhodné vytvářet oleum žádalné koncentrace in šitu, například přidáním aminoazosloučeniny obecného vzorce II do kyseliny sírové, například ve formě monohydrátu, a přidáním poměrně silného olea, například 65 %.

Produkt shora uvedené sulfonace se může izolovat Jakýmkoliv běžným způsobem, například nakapáním do velkého objemu ledové vody a odfiltrováním pevného produktu. Pevný produkt se může promýt a usušit, může se však použít popřípadě mokré pevné látky například v další výrobě.

Aminoazosloučenina je charakterizována v obecném vzorci I ve formě volné kyseliny, je však vhodnější připravovat ji ve formě totální nebo parciální soli obsažených kyselých skupin, například jakoukoliv reakcí volné kyseliny se zásadou, například s uhličitanem sodným nebo s hydroxidem sodným nebo s hydroxidem amonným. Takové soli se rovněž získají, jestliže* se shora popsaný izolační způsob provádí v přítomnosti vhodných kationtů, například v přítomností kovových nebo amoniových solí, které se přidávají do izolačních louhů.

Aminioazosloučenina obecného vzorce II se může připravit diazotací aminu obecného· vzorce III kde má Y shora uvedený význam, a hydrolýzou takto získaného produktu к odstranění sulfomethylové skupiny.

Podmínky shora uvedené diazotace a kopulace jsou o sobě známé, například se diazotace může provádět použitím dusitanové soli, například dusitanu sodného v kyselém vodném prostředí, při teplotě 0 až 10 °C a kopulace se může provádět ve vodném prostředí o teplotě 10 až 30 °C a za hodnoty pH 4,5 až 5,5.

Hydrolýza se může provádět zahříváním ve vodném prostředí při teplotě 50 až 100 °C v přítomnosti zásady, jako je například uhličitan sodný nebo hydroxid sodný.

N-Sulfomethylamin obecného vzorce IV se může získat reakcí a-minu

s vodným roztokem formaldehydu a s natriumbisulfitem při teplotě 50 až 80 °C.

V mnoha případech, například když Y znamená methylovou skupinu nebo méthoxyskupinu, se aminoazosloučenina obecného vzorce II může připravovat přímo kopulací diazoniové soli aminu obecného vzorce Ш s aminem

NHj,

Aminoazosloučeniny obecného vzorce I jsou hodnotnými meziprodukty zvláště pro výrobu barviv, zvlášť při přípravě diazoniové soli, která se může kopulovat s nejrůznějšími kopulačními složkami.

Vynález se tedy také týká barviv, která ve formě volné kyseliny odpovídají obecnému vzorci V,

A—NHž (III) kopulací s N-sulfomethylamlinem obecného vzorce IV, kde A - a Y mají shora uvedený význam- a E znamená zbytek, kopulační , složky.

Způsob' podle vynálezu objasňují následující příklady, kde všechny díly jsou míněny hmotnostně - a poměr hmotnost/objem -odpovídá kg/L

Příklad 1

Příprava 4-amino-6-methyl-2‘,3^<,5‘-trisulfo·-Ι,Γ-azobenzenu

126,5 dílu anilin-2,5disuffonové kyseliny se diazotuje reakcí s dusitanem sodným a kyselinou chlorovodíkovou při teplotě 0 °C, diazoniová -sůl -se kopuluje s 53,5 ¹ dílu 3-methylanilinu v kyselém prostředí a takto- získaná sloučenina se odfiltruje a usuší.

dílů 4-amino-t·-methyl-2^<,5^<-disulffot,l‘t -azobenzenu takto získaného se· přidá do- 90 dílů -kyseliny sírové ve formě monohydrátu v průběhu 30 -minut za -míchání, přičemž se teplota nechá -stoupnout maximálně na 50 °C. V průběhu dvou hodin se do směsi přidá 70 dílů 65¹% olea, přičemž se reakční teplota venkovním chlazením - udržuje na 50 °C. Směs se míchá po- dobu 24 hodin při teplotě 50 --až 60 °C, pak se vlije do 400 dílů ledové vody a zfiltruje -se. Zbytek na filtru se suspenduje do 500 dílů vody, přidá se 20 %

Příklad Amiinoazosloučenina

4-ymíno-6-methyl-3‘,5^t-disullo-l,l^t-azobenzen

2- (4^t-amtno<-6‘-methy lfenylazo ] naftalen-3,6,8--ris=ulfonová kyselina

2- (4‘-amiino-6‘-methylfenyazo jnaftalen-4,8-disulfonová kyselina

2- (é^amino-O-methylfewylazo jnaftalen-4,6,8-trisulfoniová kyselina

2- (ť-amino-G^methy lfenylazo) -naftalen-6,8-disulfonová kyselina

2- (4^<-amiιnΌt6^<tm-e·thylO enylazo Jnaf talen5,7-disulfonová kyselina

2- (4‘tammo-6‘teΐhyl0· enylazo ] naf talen-5,7- disulfonová kyselina

4taminO'-6-Inethoxy-2‘,5^Ldisullf-t,Γt -a-zobenzen

4-amino-6-methyl·2^<,4^ť-disullo:-t,Γtazot benzen

2- (4‘taml·no-6‘-methoxyfeny lazo Jnaftalen-3,6,8 --r isulfonová kyselina

2- (4‘-amiii^^oíenylazoj ny0talent6,8-disul0onová -kyselina

2- (4‘-am.inofeny lazo) naftalen-4,8-disulfonová kyselina

2- (4‘-amiinO'f eny lazo) naatalend^disulfo¹nová kyselina

4-ymΊIl·D4‘,6‘dimethyl-3‘tlulfo-t,Γ-azobenzen

4-amínOt6-methylt2^t-sullo-t,l‘-azobenzen

4tamino-4‘-methoxy-6-meΐhylt2‘-sulfo-l,l^<tyzobeln’ze·n hmotnost/objem chloridu sodného, - směs se filtruje- při teplotě 0- až 10 °C a zbytek na filtru se usuší.

Příklad - 2

Příprava 4-aminio-6-methyl-3,4‘disulfo-l,rdzobenzenu

Diazotovaný se kopuluje na

3-methylamlin v kyselém prostředí -a takto získaná -sloučenina se usuší.

-dílů takto získaného 4-amino-6-methyl-4‘-sullfhl,Γ-yzobeínzenu se přidá do 90 dílů kyseliny -sírové [specifická hmotnost 1,84] v průběhu hodiny za míchání, přičemž se teplota směsi udržuje pod 55 °C. V průběhu jedné a půl hodiny se přidá 70- dílů 65 % -olea do směsi, přičemž se reakční teplota udržuje na 55 až 65 °C. Směs se -míchá po dobu 14 hodin při - teplotě 55 -až 65 °C a pak se vlije do 400 dílů ledové vody. Směs se zfiltruje, zbytek na filtru se promyje vodou v množství 150 dílů vody a usuší se.

V následující tabulce se uvádějí další příklady nových sloučenin připravených způsobem podle vynálezu (název je ve - sloupci 3), které se připravují -sulfonací vhodných -a'minoazosloucenin - (uvedených ve -sloupci 2] způsobem popsaným v příkladu 1 nebo- 2.

Nová sloučenina

4tamino-6-methyl-3,3‘,5‘ttrisulfO'-t,Γtazobenzen

2- (4^<tamiinot6‘tmιethyl0enylⁱyzo) -naf talon -3,3 - ,6,8-teitrasuufoinová kyselina

2- (4‘taminιOt6^έtmethyl^!0enylazo- jnaftalen-3‘,4,8-tгl·sul0onová kyselina

2- ^‘-amino-G^methylf enylazo) .naatalen-3^<,4,6,8--etrasul0onová kyselina

2-(4‘tym.inOt6‘tmeιthyl0enylιyzo)na0rylen3‘,6,8-trisulf onová kyselina

2- (4^yminot6^<~methy 10enylazo)naftalen-3 ‘,5,7-trisulfonová k yse lina 2-(4‘-amino-6‘tethy lfenylazo- Jnaf talen-3‘,5,7-trisuffoinová kyselina 4ta.mino-6-methoxy-2\3,5‘-trilulfo<,Γt azobenzen

4-ymιino-6-methyl-2‘,3,4‘ttrisullo-t,Γt -azobenzen

2- (4‘-ymino-6^<tmethoxyfenylazo)llafУalent3,3‘,6,8-tetrasulfonová kyselina

2- (4‘tyminofenylazo ] naf talen-3‘,6₁^í^-^1^]?isulfonová kyselina

2- (ť-aminof enylazo) nafíalo^^^-trisulfonová kyselina

2- (4‘-aminofenylazo) na0tУlent3‘,5,7t -tris-ufíonová kyselina

4-.ymino.-4‘,6^t-dimethylt3,3‘-disulfO'-t,l^έt -azobenzen;

4-aminOt6rmethyl-2‘,3-diiulfo-l,l‘tУzobent zen

4tamiΏO-4‘-methoxy-6-methyl-2‘,3-dis¹ulfo-l,l‘-azobenzen

Příklad Aminoazosloučenina

Nová sloučenina

4-amino-4‘-chlor-6-methyl-3^,-sulfo-l,l‘-

-azobenaeira

4-amino-6-ethyl-2‘,5‘-disulfo-l,l‘-azo- benzen

4-amino-4^<-chlor-6-methýl-3,3‘-disulfo1,1‘-агоЬеп2&п

4-aminio-6-ethyl-2‘,3,5‘-trisulf<o-l,r-a®o benzen

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Způsob výroby aminoazosloučenin obecného vzorce I, kde znamená

A monosulfofenylovou skupinu substituovanou popřípadě atomem chloru, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alko xyskupiinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo disulfofienyloviou skupinu, popřípadě substituovanou methylovou skupinou, methoxyskupinou nebo atomem chloru,

Y atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo methoxyskuplnu, za podmínky, že v případě, kdy Y znamená atom vodíku, neznamená A monosulfofenylovou skupinu.

vyznačený tím, že se nechá reagovat aminoazosloučenina obecného vzorce II, kde A a Y mají shora uvedený význam, se sulfouačním. činidlem.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se vychází ze sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená A monosulfofenylovou skupinu nebo disulfofenylovou skupinu a Y má v bodě 1 uvedený význam.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se vychází ze sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená A disulfonaftylovou nebo trisulfonaftylovou skupinu a Y má v bodě 1 uvedený význam.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se vychází ze sloučeniny obecného· vzorce II, kde A znamená disulfonaftylovou, trisulfonaftylovou nebo sulfofenylovou skupinu, dále substituovanou jednou methylovou skupinou, methoxyskupinou, atomem chloru nebo sulfoskupinou, Y má v bodě 1 uvedený význam.
5. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že Y znamená methylovou skupinu a A má význam uvedený v bodě 1 až 4.