CS204892B1 - Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu - Google Patents
Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS204892B1 CS204892B1 CS524179A CS524179A CS204892B1 CS 204892 B1 CS204892 B1 CS 204892B1 CS 524179 A CS524179 A CS 524179A CS 524179 A CS524179 A CS 524179A CS 204892 B1 CS204892 B1 CS 204892B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chlorotetrafluoropropanoate
- dihydryl
- reduction
- dihydrylchlorotetrafluoropropanol
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XJRMCFMZGRJXEZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,2,3,3-tetrafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)Cl XJRMCFMZGRJXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2-methoxyethoxy Chemical group 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 6
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- YHMRYDXPCZSESQ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-chloro-2,2,3,3-tetrafluoropropanoate Chemical compound COC(=O)C(F)(F)C(F)(F)Cl YHMRYDXPCZSESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- FBLDISGAMTZLRR-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-chloro-2,2,3,3-tetrafluoropropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)C(F)(F)Cl FBLDISGAMTZLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVULLLDMOZXHRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetrachloro-1,1,3,3-tetrafluoropropane Chemical compound FC(F)(Cl)C(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl LVULLLDMOZXHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHPGRVJNNAIZAR-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(Cl)C(F)(F)F HHPGRVJNNAIZAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIJFWVSLWXABAR-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,2,2-tetrafluoropropan-1-ol Chemical compound ClCC(C(O)(F)F)(F)F RIJFWVSLWXABAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu vzorce c2cif4ch2oh .
Fluorované alkanoly se připravují různými způsoby, které lze rozdělit na redukce fluo rovaných kyselin a jejich derivátů, redukce oxosloučenin, na reakce organokovových činidel s oxosloučeninami a s deriváty kyselin, fluorace chloralkanolů, reakce epoxidů s fluorovodíkem, hydrolýzu alkylhalogenidů a na telomerní reakce alkoholů s fluorovanými alkeny.
K redukci fluorovaných alkanových kyselin a jejich derivátů, jako jsou estery, amidy a anhydridy, se používá katalytické hydrogenace nebo redukce komplexními hydridy. Příprava 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu redukcí chlortetrafluorpropanoátů nebyla dosud v lite ratuře uvedena.
Podle vynálezu se 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanol vzorce c2cif4ch2oh připravuje tím způsobem, že chlortetrafluorpropanoát obecného vzorce c2cif4-coor, kde R je metyl nebo etyl, se podrobí redukci komplexními hydridy, například lithiúmalanátem, natriumboranátem nebo natrium-bis(2-metoxyethoxy)alanátem. Chlortetrafluorpropanoát se získá z tetrachlortetrafluorpropanu, který se připraví adicí triehlorfluormethanu na chlortrifluorethylen za katalýzy chloridem hlinitým. Tetraohlortetrafluorpropan je směsí isomerů, z které se hydrolýzou oleem a následující esterifikaci připraví metyl- nebo etyl-chlortetrafluorpropanoát. Chlortetrafluorpropanoát je směsí 40 až 60 % molových 2-chlortetrafluorpropanoátu a 40 až 60 % molových 3-chlortetrafluorpropanoátu. Účinnou rektifikaci lze získat frakce obohacené o jednotlivé isomerni chlortetrafluorpropanoáty.
Redukce chlortetrafluorpropanoátu se provádí lithiumalanátem, natriumboranátem a natrium-bis(2-methoxyethoxy)alanátem v rozpouštědle. Redukce natriumalanátem se provádí v etherech, výhodně v dietyletheru nebo tetrahydrofuranu, redukce natriumboranátem se provádí v etherech, výhodně.v dietyletheru nebo tetrahydrofuranu, a v methanolu, redukce natrium-bis(2-methoxyethoxy)alanátem v aromatických uhlovodících, výhodně v benzenu nebo toluenu.
Chlortetrafluorpropanol je zpravidla směsí dvou isomerů, 1,1-dihydryl-2-chlortetrafluorpropanolu a 1,1-dihydryl-3-chlortetrafluorpropanolu. Složení směsi isomerních fluorpropanolů odpovídá zastoupení isomerů ve výchozí směsi halogeňpropanoátů. 1,1-dihydrylchlor· tetrafluorpropanol slouží jako rozpouštědlo a jako meziprodukt k syntéze esterů.
Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.
Přikladl
I
K suspenzi 3,2 g lithiumalanátu ve 40 ml bezvodého dietyléteru byl za míchání během 1 hodiny přidáván roztok 15 g metyl-chlortetrafluorpropanoátu ve 20 ml dietyléteru při 0 °C Reakění směs pak byla 2 hodiny zahřívána k varu a rozložena vodou a roztokem hydroxidu sodného. Po filtraci a vysuěení etherového roztoku byl rektifikaci získán 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanol s teplotou varu 100 až 106 °C, výtěžek činil 6,68 g.
Příklad 2
K roztoku 15 g metyl-chlortetrafluorpropanoátu ve 40 ml methanolu byl přidáván roztok 2,9 g natriumboranátu v 50 ml metanolu během 0,5 hodiny za míchání reakční směsi při 30 až 50 °C. Směs pak byla 2 hodiny zahřívána k varu, rozložena zředěnou kyselinou chlorovodíkovou (1:1) a třikrát extrahována 30 ml chloroformu. Chloroformový roztok byl vysušen a rektifikován. 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanol byl jímán v rozmezí 100 až 106 °C, výtěžek činil 7,19 g.
Přiklad 3
K suspenzi 2,9 g natriumboranátu v 15 ml tetrahydrofuranu bylo přidáváno za míchání během 1 hodiny 16 g etyl-chlortetrafluorpropanoátu pří 30 až 50 °C. Směs pak byla 1 hodinu zahřívána k varu, rozložena kyselinou chlorovodíkovou a vakuově předestilována, destilát byl vysušen a,rektifikován. 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanol byl jímán v rozmezí 100 až 106 °C, výtěžek činil 7,96 g.
Příklad 4
K roztoku 15 g metyl-chlortetrafluorpropanoátu ve 20 ml benzenu byla za míchání při 30 až 60 °C během 30 minut přidána směs 26 g 70% roztoku natrium-bis-(2-methoxyethoxy)alanátu v benzenu a 10 ml benzenu. Reakční směs pak byla 30 minut zahřívána k varu, rozložena vodou a roztokem hydroxidu sodného. Benzenový roztok produktu byl rektifikován.
1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanol byl jímán v rozmezí 100 až 106 °C, výtěžek činil 6,16 g
Claims (1)
- Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu vzorce C2ClI'4-qH2OH, vyznačený tím, že chlortetrafluorpropanoát obecného vzorce c2cif4-coor, kde R je metyl nebo etyl, se podrobí redukci komplexními hydridy, například lithiumalanátem nebo natriumboranátem nebo natrium-bis(2-methoxyethoxy)alanátem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS524179A CS204892B1 (cs) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS524179A CS204892B1 (cs) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204892B1 true CS204892B1 (cs) | 1981-04-30 |
Family
ID=5396916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS524179A CS204892B1 (cs) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS204892B1 (cs) |
-
1979
- 1979-07-27 CS CS524179A patent/CS204892B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Coates et al. | Cyclopropane participation and degenerate rearrangement in the solvolysis of 9-pentacyclo [4.3. 0.02, 4.03, 8.05, 7] nonyl p-nitrobenzoate | |
| EP0190847B1 (en) | Perfluorocycloalkane carbonyl fluorides and their derivatives | |
| SU603332A3 (ru) | Способ получени алканоламинов или их солей в виде рацемата или оптически-активных антиподов | |
| DE3783694T2 (de) | Verfahren zur herstellung von myoinositolabkoemmlingen. | |
| Fadel et al. | Anhydrous ferric chloride dispersed on silica gel induced ring enlargement of tertiary cycloalkanols. II: a convenient homologation of cycloalkanones, preparation of spiro systems and propella-γ-lactones | |
| US3651148A (en) | 2-(6-methoxy-2-naphthyl)-1-propyl boranes | |
| US3778450A (en) | Certain bicyclic lactones | |
| CS204892B1 (cs) | Způsob přípravy 1,1-dihydrylchlortetrafluorpropanolu | |
| Sakai et al. | Synthesis and properties of bridgehead-substituted bicyclo (n. 2.2) bridgehead alkenes. | |
| Truce et al. | The stereochemistry of the nucleophilic addition of p-toluenethiol to ethoxyacetylene1, 2 | |
| Strunz et al. | Fittig bislactones in cyclopentenone synthesis: short synthesis of methylenomycin B | |
| Horn et al. | Wool wax. Part V. The constitution of the α-hydroxy-acids derived therefrom | |
| JPS631935B2 (cs) | ||
| US3433844A (en) | Vinyladamantane preparation | |
| EP0077635B1 (en) | Substituted esters and alcohols | |
| US4078085A (en) | 3-Aminomethyl-4-homoisotwistane and its salt and process for producing same | |
| US4304942A (en) | Producing substituted 2-cyclopentenones | |
| US2369167A (en) | Synthesis of vitamin a | |
| DE2246867A1 (de) | Tetrahydroxy-bicyclo- eckige klammer auf 3.3.0 eckige klammer zu -octane | |
| JPH06166680A (ja) | アルキル ３オクソ−２−ペンチル−１−シクロペンテンアセテートの製造法および並びに出発物質としてのエポキシ−エステル | |
| Loozen et al. | A facile and stereoselective approach to geminal endo‐iodo‐exo‐bromocyclopropanes; application in the synthesis of medium‐sized rings | |
| US2581283A (en) | Halo-alkoxy-hexene-ynes | |
| SU135081A1 (ru) | Способ получени 1-триметилсилилгексин-1-ола-3 | |
| US3769316A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| US3624106A (en) | Tetrahydropyranyl ether of 3-endo-methyl-3-exo(4{40 -methyl-5{40 -hydroxypentyl) norcamphor |