SU135081A1 - Способ получени 1-триметилсилилгексин-1-ола-3 - Google Patents

Description

Известен способ получени  одно-, двух- и трехатомных i -кремнесодержащих третичных спиртов ацетиленового р да.

Предлагаемый способ предусматривает получение одноатомного f-кремнесодержащего вторичного ацетиленового спирта по реакции Иоцича, т. е. путем взаимодействи  магнийорганического комплекса (димагнийдибромпропилацетиленилкарбинола) с триметилхлорсиланом по схеме:

СзН,C-:sCMgBrСзН,С-С81(СНз)«

(сН )з81С1 - УС(

НOMgBrНС1 н Q

Наличие гидроксильной группы у -j -кремнийсодержащего вторичного ацетиленового спирта доказано реакцией ацетализации, т. е. получением соответствующего ацетал  по схеме:

СзН, (СНз)зСзН,(СНз)з

/Счг Н2 СН-О-CjHg- /

н онН осн-о-с,Н 

Пример. К гринь ровскому реактиву, приготовленному из 24,3 г магни  и 109 г бромистого этила, при охлаждении и энергичном перемешивании прибавл ют 49 г (0,5 мол ) пропилацетиленилкарбинола . Реакционную смесь перемешивают в течение трех часов и оставл ют сто ть на сутки. После этого к реакционной смеси при охлаждении прибавл ют по капл м 54 г (0.5 мол ) триметилхлорсилана, затем

№ 135081 2 перемешивают ее в течение трех часов при комнатной температуре и шесть часов при нагревании на вод ной бане. Полученное соединение разлагают 10%-ной сол ной кислотой и нейтрализуют раствором соды. После расслаивани  отдел ют водный слой от эфирного, промывают эфирный слой еш,е три раза водой, с последуюшим разделением слоев, и cyujaT над прокаленным ноташом. После отгонки эфира получают 47 г вещества с т. кип. 89° при 8 мм; 0,8426; «д 1,4374; найдено 52,92; вычислено MR а 53,37. Найдено в %: С 63,39; Н 10,78; Si 15,5; 15,8. Вычислено дл  CgHjsSiO в %: С 63,46; Н 10,65; Si 16,49. Выход 1-триметилсил«лгексин-1-ола-3 составл ет 47,96% от теоретического.

Продукт хорошо растворим в органических растворител х, реагирует с металлическим натрием, с нитратом серебра осадка не дает.

Дл  доказательства наличи  гидроксильной группы к смеси состо щей из 17,032 г (0,1 мол ) 1-триметилсилилгексин-1-ола-3 и 9,1 г (0,1 мол ) винилб}тилового эфира, при энергичном перемешивании прибавл ют 0,2 мл 33%-ной сол ной кислоты. Температура реакционной смеси при этом поднимаетс  до 36. Затем реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 90° и оставл ют сто ть за ночь. Па следующий день после нейтрализации прокаленным поташом перегонкой выдел ют 15,5 г вещества с т. кип. 145-146° при 8 мин; 0,8598; п 1,4370; найдено 82,44; вычислено 83,14. Найдено в %:С 66,41; Н 9,88; Si 9,60; 9,80. Вычислено дл  CisHsoSiOg в %:С 66,46; Н 11,18; Si 10,38.

Полученные данные соответствуют ожидаемому ацеталю и доказывают , что полученное соединение  вл етс  у -кремнесодержащим вторичным ацетиленовым спиртом.

П п е л .м е т изобретени 

Способ получени  1-триметилсилилгексин-1-ола-3, отличающийс  тем, что димагнийдибромпроизводное пропилацетиленилкарбинола подвергают взаимодействию с триметилхлорсиланом.