CS204497B1 - Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi - Google Patents

Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi Download PDF

Info

Publication number
CS204497B1
CS204497B1 CS39879A CS39879A CS204497B1 CS 204497 B1 CS204497 B1 CS 204497B1 CS 39879 A CS39879 A CS 39879A CS 39879 A CS39879 A CS 39879A CS 204497 B1 CS204497 B1 CS 204497B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
type
vector
sample
calculated
axis
Prior art date
Application number
CS39879A
Other languages
English (en)
Inventor
Josef Latinak
Milos Cepicky
Milan Kozeny
Original Assignee
Josef Latinak
Milos Cepicky
Milan Kozeny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Latinak, Milos Cepicky, Milan Kozeny filed Critical Josef Latinak
Priority to CS39879A priority Critical patent/CS204497B1/cs
Publication of CS204497B1 publication Critical patent/CS204497B1/cs

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Description

Vynález ee týká hodnocení a sladování barevných vlastností, zejména - vyjádřeno kolorietickými pojmy - aíly, čistoty a barevného tónu ftalocyaninových pigmentů ve vodných disperzích stabilizovaných dispergátory. Spočívá ve způsobu přípravy stabilizované disperze ve formě vhodné pro spektrofotometrické měření a v následujícím objektivním vyhodnocení obsahu pigmentu a jeho barevnosti v této disperzi. Postup je vhodný pro ftalooyaninová pigmenty surová, čištěné i pro jejich aplikační obchodní fousy.
Výzkum ftalocyaninových pigmentů, pokud jde o syntézu, čištění a převedení na obchodní formy žádaných .aplikačních vlastností, vyžaduje vhodná metody, umoiňující hodnocení rozličných technologických postupů syntézy, čištění a finální úpravy nejen po stránce kvantitativní, ale také kvalitativní, zvláště s přihlédnutím k barevným vlastnostem.
Nemetalický ftalocyanin obecného vzorce C^gH^gNg, od něho odvozené metalické ftalooyaniny vzorce C^gH^gNgMe, kde Me je Cu, Ni, Fa, Co, Cr nebo jiný kov a také deriváty ftalocyaninú, v nichž je 1 až 16 atomů vodíku nahrazeno halogenem (Cl nebo Br), obsahují vždy větší nebo menší množství nečistot a vedlejších látek ze syntézy nebo z finální úpravy.
204 497
204 407
Příměag a nečistoty ve výchozím ftalocyaninů ovlivňují čistotu a barevný tón ftalooyanlnových pigmentů, zhoršují jejich koloristická vlastnosti i další zpracovatelnost. Například ftalooyanin železa ve ftalocyaninh mědi posunuje barevný odstín do červena a kalna. Halogenaee molekuly ftalocyaninů způsobuje posuny čistoty a tónu například u ftalocyaninů médi (modř) k modrozelemým až k žlutozeleným odstínům podle počtu atomů a druhu halogenu. Barevný tón pigmentu může být ovlivněn také krystalickou modifikací a velikostí Částic.
Dosud prováděná kontrola surových,případně čištěných ftalocyaninů se zaměřovala pouze na stanovení obsahu ftalocyaninů, případně na stanovení nečistot, obvykle běžnými anaLytiokými metodami, která buá vůbec nebo jen nedostatečně vystihovaly barevná vlastnosti. Přitom ani kvantitativní výsledky těchto metod nejsou vždy spolehlivá a do značné míry závisí právě na obsahu nečistot. Nečistoty mohou ovlivňovat stanovení obsahu ftalocyaninů nejrůznějším způsobem.
(
Při vážkovém stanovení přesrážením z roztoku v kyselině sírová nebo postupnou extrakcí zředěnými kyselinami, zásadami a organickými rozpouštědly zůstává část příměsí nerozpuštěna a zvyšuje stanovovaný obsah. Stejně tomu je nanříklad při oxgdimetrickám stanovení (eerlmetrioky, bichremátoaetricky), chybami je zatíženo tennogravimetrická stanovení ftalooyanimu a látek v něm obsažených.
Při doaud používaném spektrofotometrlckám stanovení obsahu v roztocích kyseliny sírová, poskytují ftalooyanlnová modře, žlutě a zeleně purpurově zbarvené roztoky. Nelze tedy z barevnosti roztoků v kyselině sírová činit závěry na barevnost pigmentů, nebot jsou diametrálně odlišná. Přitom některá nečistoty se v kyselině sírová rozpouštějí žlutohnědě a ^ak opět ovlivňtjí stanovení obsahu podobně jde o u jiných metod.
Po finální úpravě ftaloeyanlnových pigmentů dostává jejloh hodnocení zcela jiný charakter. S ohledem na barwvná vlastnosti je prováděno hodnocení koloristickýrai metodami, používanými pro pigmenty, přitom je známo, že původní vlastnosti ftalocyaninů jsou z velká části záměrně ovlivňovány finální úpravou, při níž se mění například krystalická modifikace, velikost částic atd. Koloristická způsoby hodnocení nejeou pro neupravená pigmenty použitelná.
Dosud bylo možná celková hodnocení ftalnoyaninovýoh pigmentů provádět kombinací stanovení obsahu některou z uvedených metod, sledováním kvantity i kvality nečistot dalšími fyzlkálně-ohemlokýml metodami (například chromatografii extraktů) a koloristickým hodnocením v aplikační formě (olejové nátěry, fólie PVC, tisk atd.) pro poáouzení síly, tónu a čistoty. Nedostatky jednotlivých postupů a jejich kombinací, jejich složitost a časová náročnost je patrná z výše uvedeného.
Uvedená nevýhodý odstraňuje a nová možnosti hodnocení a sledování barevných vlastností poskytuje způsob spsktmofotometrickáho hodnocení ftal ocyanlnových pigmentů ve vodná disperzi, při kterém ee vnášením roztoku ftalocyaninů v 90 až 100 % kyselině sírová o koncentraci pigmentu 0,2 až 1,00 g/1 do vodného 1 až 3 % roztoku diepergátoru, zejména neionogenního.
204 497
Au ” Αγ “ Δφ (1)
Násobením této diference AD transformační maticí W se vypočte vektor B
B » W . Aq (2) jehož jednotlivé prv/ky umožňují hodnotit rozdíl mezi vzorkem a typem ve třech složkách· Jako barevWý prostor lze například zvolit prostor CIE 1976, kde jednotlivé prvky vektoru A jsou definovány
Αχ » 116 f2 a2 - 500 (fx - ř2) a3 = 200 (ř2 - f3) kde f^ pro i - 1, 2, 3 .... je definováno
- > 8,856.10-3
L
8.856.10-3 (3) (4) (5)
(6) (7) kde Tol jsou trichromatické složky přísluSného smluvního světla a je prvek vektoru_T, definovaného (8) kde P je matice součinů trichpomatiekýeh členitelú a relativního spektrálního složení pro zvolené smluvní světlo a zvolené vlnové délky.
Podobně lze noužít barevny orostor ANLAB, kde vektor A je definován
A ='U . M (9) *
kde matice U ma prvky
9,2 0 40 -40 0
16 -16
1, 2, 3, vektoru M jsou aproximovány a prvky i
ki2 Ti + (1 + (10)
204 497 q3 - 3,85238 q4 - -1,08541 vektor T je definován rovnicí (8) a vektor Τθ obsahuje trichroaatické složky smluvního světla.
Podle rovniojí (3) až (8) pro prostor CIE 1976 nebo podle rovnic (9), (10) a (8) pre prostor ANLAB se počítá vektor Ay a AT.
Matici W je možno například zvolit jako diagonální matici s jednotkovými prvky.
V tom případě se získá z rovnice (2) hodnocení barevná diference ve složkách proatoru CIS 1976 nebo nrostoru ANLAB. POžaduje-li se hodnocení barevná diference χ pojmech blízkých vizuálnímu hodnocení síly, Čistoty a barevného tonu^je vhodná matici W založit na přepokladu, že osa síly má směrnici dánu derivací vektoru Aj podle koncentrace v bodě typu, osa čia toty je na ni kolmá a protíná osu jasu barevného prostoru CIE 1976, osa barevného tanu je na obě předchozí osy kolmá, při čemž střed nové soustavy je v bodě typu. V tomto případě se vypočítávají jednotlivé prvky matice ff z vektoru AT a z vektoru jeho derivace podle koncentrace e á Αφ
D - - (11) d c podle rovnice _____
N2 - A,2 + Dg2 + D^1
AT2Dg + AT3D3 ’11 .^2°2-1. Ag3D», DA
T2
N,
W,
N„ ff (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19)
204 497 ’31 AT2D3 - AT3D2 *1*2 D,(AT2D2 + AT3D3) * AT3Dl‘ (20) (21) D1*1*2 P2(AT2D2 * AT3P3) 4- AT2D1 D1*1*2 (22)
Pra rovnice (12) až (22) potřebné prvky vektoru D se počítají podle rovnice (11) z yovnic (3) až (7) pro prostor OIE 1976 nebo z rovnic (9) a (10) pro prostor ANIAB a dále z rovnice (8) a z lambert-Beerova zákona « ejcp (-Ej c ln 10), J = 1,2 .... n (23) kde je absorptlýíta.
Použití)» letíce W definované v rovnicích (12) až (22) v rovnici (2) se získá vek t ar/' B, jehož prvky odpovídají vizuálnímu barevnému hodnocení v pořadí čistota, síla, barevný tón, pří čemž tyto hodnoty jsou v metrice zvoleného barevného prostoru.
Výpočet síly v obvyklém vyjádření jako stonásobek poměru počtu dílů vzorku km počtu dílu typu potřebného k získání vjemu stejné síly Bg se provede podle rovnice
kde Cy Je koncentrace vzorku, cT je koncentrace typu a Bg je prvek vektoru B vypočtený z rovnice (2).
Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení:
Změny barevnosti - síly (obsahu), čistoty a tónu způsobené příměsí ftalocyanlnu železa ve ftalocyanlnu mědi uvádí příklad 2. Změny síly, čistoty a tónu při postupné chlorací ftalocyanlnu mědi popisuje příklad 3.
Příklad 1
Navážka 0,050 g čistého ftalooyanlau niklu (vzorek A) byla rozpuStěna v odměrné baňce 100 ml v 96“^ kyselině sírové, po rozpuštění a vytemperovánl doplněno po značku kyselinou sírovou. Dva ml roztoku byly po kapkáoh z byrety vnášeny do 30 ml 1 % vodného roztoku neionogenního dispergátoru předložených v 50 ml odměrné baňce, vytemperováno a doplněno roztokem diepergátoru. Stejně byly připraveny disperze surového ftalocyanlnu niklu (vzorky B a C, předpokládaný obsah asi 70 $>} z navážek 0,070 g. Získané disperze o koncentraci ftalocyanlnu; niklu asi 0,020 g/1 byly proměřeny ve skleněných kyvetáoh dálky 1 cm v oboru 400 až 70 nm po 10 nm se záznamem na děrnou pásku. Z hodnot vypočteny na stolním kalkulátoru trichro7 matické složky a další veličiny charakterizující typ (A) a vzorky (B, C). Uvedeným způsobem byly také připraveny vodné disperse vzorku A · koncentraci 0,005 až 0,020 g/1 (vzorek * 1*
A), stanoveny absorbaeae při 600 nm a vypočtena lineární /egreseí o (g/1) => 0,019667 · AgOo
V kde c je koncentrace ftalocyaninu niklu X g/Ι» Ag0Q je absorbanoe při 600 n« v 1 cm kývete. 24vislost je striktně lineární při regresním koeficientu R » 0,9996. Obsah ftalocyaainu niklu podle uvedené lineární regrese činil u vzorku B 65,8 %, u vzorku C 64,4 %.
Pře vodné disperze vzorků B a C byly vypočtena síla (obsah %), odchylka čistoty
(R) a tónu (T) proti zvolenému typu A.
Vzorek % síla/100 R T
A 100 100 0 0
B 62,5 159,9 - 2,00 - 5,64
C 60,7 164,8 - 2,63 - 6,39
Nečistoty ze syntézy se vedle nižšího obsahu ftalocyaninu niklu projevily kalností (záoorná R) a posunem tónu diisperze do zelena (záporné T - způsob volby znamének podle CIS 1976). Rozdíl ve stanovení obsahu ftalocyaninu niklu při jedné vlnové délce (600 na) a z objektivního hodnocení, jež zahrnuje viditelný obor spektra^je způsoben přítomností nečistot v surových produktech B a C.
Příklad 2 navážky asi 0,050 g přečištěného ftalocyaninu mědi (vzorek D) byl» postupem' podle příkladu 1 připravena stabilizovaná vodná disperze o koncentraci asi 0,010 g/1, proměřeny absorbanoe v oboru 400 až 700 nm (po 10 mra) a vypočtena síla, R a T s použitím disperze obchodního ftalocyaninu mědi X-modifikace jako typu. Stejně byla připravena a zpracována disperze vzorku modifikovaného přííaVloem 5 % ftalocyaninu železa (vzorek. E)
Vzorek «5 síla
typ 100 100
D 102,3 97,7
E 96,1 104,1
R T
0 0
0,06 - 0,32
0,46 + 1,35
Přítomnost ftalocyaninu železa ve ftalocyaninu mědi se prejevila zřetelným posunem čistoty i tónu disperze (vzorek E kalnější, červenější, tj. záporné R a kladné T - dle CIE 1976).
Příklad 3
Ve vzorcích ftalocyaninu mědi z průběhu chlorace byl stanoven obsah chloru. Byly připra vény roztoky ve 100 %ní kyselině sírové o koncentracích pigmentů asi 1,0 g/1 a z nich vnášením odměřených objemů, de 2%ního vodného roztoku neionogeaního dlspergáteru připraveny disperze o koncentraci 0,050 g/i. nyij zmeřeny absorbanoe disperzí v eWru 4Θ0 až 700nm (po 10 nm), z absorbancí vypočténa síla, odchylka čistoty (R) a edstíňu (T) protji zválenému typu chlorovaného ftalocyaninu mědi.
204 497
Vzorek % síla
47/1 110,3 90,7
47/2 106,6 93,8
47/3 106,0 94,3
47/5 104,1 96,1
R T % Cl
- 3,26 13,65 39,4
- 0,73 6.16 45,5
- 0,13 2,42 46,8
0,51 - 0,09 47,7
V průběhu chloraee vzrůstá čistota disperze pigmentu (R ka kladným hodnotám) a klesá odchylka tónu od typu (vzorek 47/1 kalnější, modřejší).

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1, Způsob spektrofotometrickáho hodnoceni ftalocyaninových pigmentů ve vodná disperzi připravená vnášením roztoků pigmentů v koncentrovaná 90 až 100 % kyselině sírová do zředěného vodného roztoku dlspergáteru, zejména neionogenního, proměřením spektra ve viditelná oblasti, vyznačující se tím, še z hodnot absorbaneí oři jedná vlnové délce se vypočte na základě platnosti Lnmbert-Beerova zákona pouze obsah pigmentu, z naměřených transmitancí v celém rozsahu spektra se pak vypočtou vektory trlchromatických složek T a z nich vektory vzorků Ay a typu A^ ve zvoleném barevnám prostoru, načež se pro jednotil vá vzorky určí rozdílové vektory mezi vzorkem á typem
    A® “ Ay “ Αφ (1) a násobením zvolenou regulární maticí W ae vynočte vektor B
    B - W AD . (2) jehož složky jsou tři různé charakteristické vlastnosti rozdílu mezi vzorkem a typem,
  2. 2, Způsob nodle bodu 1, vyznačující se tím, že matice V se volí jako diagonální a jednotkovými prvky a složky vektoru B vypočtenáhe dle rovnice (2) odpovídají rozkladu rozdílu mezi vzorkem a typem do základních os zvoleného barevného prostoru,
  3. 3, Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že matice W se volí tak, že osa síly má směrnici rovnou derivaci vektoru A^ v bodě typu, osa čistoty je na ni kolmá a přetíná osu jasu a osa barevného tónu je na obě předchozí osy kolmá a osy se protínají v bodě typu, při čemž k výpočtu derivace vektoru AT podle koncentrace se využívá Lambert-Beerův zákon r^ exp (-E j β 1» 10), j - 1,2 .... n (23), kde r^ je naměřená traneaitanee, Ej absorptivita, c kondentrace, n počet vlnových dálek a j index vlnová dálky a složky vektoru B, vypočteného dle rovnice (2) odpovídají svým významem pojmům používaným při vizuálním hodnocení v metrice zvoleného barevného presteru,
  4. 4, Způsob podle bodů 1 a 3, vyznačující se tím, že z hodnoty prvku B^ vektoru B, odpovídajícího síle, se vypočte síla vzorku Β^*ν obvyklém vyjádření počtem dílů vzorku^jež
    204
    497 odpovídají 100 dílům typu při získání vjetu stejné vydatnosti, podle rovnice kde Dj, Dg, D^ jsou derivace jednotlivých prvků vektoru typu ve zvoleném barevném prostoru podle koncentrace, je koncentrace vzorku a je koncentrace typu.
CS39879A 1979-01-18 1979-01-18 Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi CS204497B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS39879A CS204497B1 (cs) 1979-01-18 1979-01-18 Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS39879A CS204497B1 (cs) 1979-01-18 1979-01-18 Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204497B1 true CS204497B1 (cs) 1981-04-30

Family

ID=5335969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS39879A CS204497B1 (cs) 1979-01-18 1979-01-18 Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS204497B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0731145B1 (de) Schwarze Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
EP2791659B1 (de) Küvette und verfahren zur bestimmung des chemischen sauerstoffbedarfs
Tiwari et al. Cloud point extraction and diffuse reflectance-Fourier transform infrared spectroscopic determination of chromium (VI): A probe to adulteration in food stuffs
Sahragard et al. Application of electrocolorimetric extraction for the determination of Ni (II) ions in chocolate samples: A green methodology for food analysis
CN107037037A (zh) 一种icp‑aes准确测定溶液中贵金属含量的方法
EP0827987B1 (de) Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial
CN109781721B (zh) 一种测定锌电解液中铜钴镍铁含量的测试体系优化方法
CN108414675A (zh) 一种利用pH计快速测定水溶液中低浓度硼酸的方法
Maria et al. Synthesis, characterization and application of anionic metal complex azo dyes as potential substitutes for Cr-complex dyes
CN101660995B (zh) 测定稀土铬锰硅孕育剂中稀土总量的方法
CS204497B1 (cs) Způsob epektrofotometrického hodnocení ftalocyaninových pigmentů ve vodné disperzi
Hiskey et al. Precision Colorimetry
Bhuchar et al. Evaluation of colour changes of sulphamphthalein indicators: synthesis, purification and characterisation of phenol-and o-cresolsulphamphthalein
Zarkogianni et al. A novel synthesis, characterization and application of an anionic Cr-complexed azo dye based on environmental considerations
Townsend Optical density as a means of colour classification of honey
Leonard et al. Analytical utility of bimetallic ternary complexes of alizarin fluorine blue: Spectrophotometric determination of nickel
Tłaczała et al. Electronic spectroscopy and trichromaticity colorimetry of some inorganic pigments and their mixtures
Tucker et al. Colorimetric determination of pH
Jones The determination of small amounts of nickel in steel
CS208644B1 (cs) Způsob přípravy stabilizovaných vodných disperzí ftalocyaninových pigmentů
Holmes et al. The analysis of neutral red and of the pyronins
Hu et al. Simultaneous Determination of Cobalt and Nickel in Wastewater with 2‐Hydroxyl‐5‐benzeneazoformoamithiozone by Spectral Correction Technique
Abdurakhmanova et al. Application of Gossypol Acetic Acid as a Reagent For Iron (Iii) Ions
DE102015219047B3 (de) Verfahren zur quantitativen Saccharinbestimmung in flüssiger Phase mit Hilfe eines Indikatorfarbstoffs
Hiltner A Method for the Determination of Citral in Lemon Extracts and Lemon Oils.